JPS63258435A - ハロゲン化炭化水素の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺虫剤の中間生成物として有用であるハロゲン
化炭化水素及びその製法に関する。

本発明によｎば一般式■： 〔式中Ｙは弗素、塩素又は臭素上表わし、Ｒは水素又は
低級アルキル基會表わし、Ｒ１は低級アルキル基ｔ−表
わし、ＱはＷ（ＯＦ２）ｒｎであり、ここでＷは水素、
弗素又は塩素？表わし、かつｍは、１である〕のノ・ロ
デン化炭化水素ａへ％Ａζ伎朧化本人が得らねる。

”低級アルキル基”は、ｃ−Ｆｊ＋子数１〜６全有する
アルキル基？！″意味し、有オＵにメチル基である。

更に本発明によ訂ば一般式ｎのノ・ロゲン化炭化水素の
製法が得られ、該方法は一般式■：ｘ　　　　　　ｚ 〔式中Ｒ，Ｒ１％Ｙ及びＱは前記のものを表わし、Ｚｉ
ｄＹ又はＱであり、かつＸは塙素、臭素又は沃素を表わ
し、ただしＹ及び２の少なくともいず牲かが臭素である
場合には又は常に臭素又は沃素である〕のハロゲン化炭
化水素全極性中性浴剤中で加熱することより成る。

該方法で使用される式■の化合物の例は５−メチル−２
，２，４−トリクロル−１，ｉ、ｉ−トリフルオルヘキ
サンである。

該方法で使用さｎる極性中性溶剤の例はジメチルアセト
アミド、ジエチルホルムアミド、ヘキサメチル燐アミド
、ジメチルスルホキシド、竹にジエチルホルムアミドで
ある。反応速度は反応をアルカリ金属ノ・ロゲン化物の
存在で実施することにより促進しても良く、こｎは本発
明の優れた実施例である。使用することのできるアルカ
リ金属ハロゲン化物の例はリチウム、ナトリウム及びカ
リウムの弗化物、環化物、臭化物又は沃化物である。優
れたアルカリ金属ノ・ロゲン化物は塩化リチウムである
。使用することのできる極性中性浴剤の量は式■の出発
物質１モルに対して２〜２００モル、有利に４〜２０モ
ルである。使用さｎるアルカリ金属ノ・ロデン化物の量
は式Ｉの出発物質１モルに対して０．０１〜１０．［］
モル、有オＵに０．１０〜２．０モルである。

反応は温度５０〜６００°Ｏ，Ｗオリに１３０〜１８０
℃で実施するこ×ができ、かつ数時間から数日の反応時
間上必要とする。使用さｎる詳細な溶剤及び式■の化合
物によって所望の温度に達するために反応を適圧で実施
する必賛がらる。中間段階で及応？中止すると式Ｉ：Ｒ
Ｙ の化合物と弐■の化合物の混合物が得られる。

この２穏の化合物は例えば調製気液クロマトグラフィー
によシ分離することができる。反応工程に引続き気液ク
ロマトグラフィー（ＧＬＯ）分析を行なうことができる
。

式ｎの化合物を本発明によυ製造するための出発物質で
ある式■の化合物は有機化学の好適な古典的な方法によ
り、例えば３，６−ジアルキルゾロｒ−１−工ンヲトリ
ハロｒン化トリフルオルエタンと８適な触媒の存在で反
応させることによル製造することができる。詳細は英国
特許出願第２２４３０／７８号（１９７８年５月２５日
出願）明細書（−判開昭５４−１３０５０６号公報）に
記載さｎている。

式…のジエンは特定のシクロプ四パンカルボン酸に基づ
く殺虫剤の製造で中間生成物として有用である。ジエン
は種々の方法により式：ルボン酸又はエステルに変える
ことができる。

該カルボン酸又はエステルは更にエステル化又はエステ
ル又換によフ例えばｍ−フェノキシベンジルアルコール
又はそのα−シアノ又はα−エチニル誘導体との相応す
るエステルに変えることができ、該ニステルハＲ−Ｒ１
−ＯＨ３テある場合にきわめて有用を殺虫剤である。こ
れらの反応及びその変更形は本出願人による既に出願し
たいくつかの英国特許出願明細書に記載されている。

次に実施例にっき本発ＦＪＡヲ詳説するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及
び「％」は「重１部」及び「重量％」である。

例　　１ ジメチルポルムアミド（５８４，８部ン中に溶かした５
−メチル−２，２，４−）リクロルーｉ、１．ｉ−トリ
フルオルヘキサン（２５７，５部）及び塩化リチウム（
１０部）′ｔ−１凝縮器及び内部瀉度耐″：ｉｒ、＠え
た反応容器に装入し、がっ１３０℃に加熱する。反応の
進行はＧＬＯ分析（１，５！１１−カラム；セライト上
の１０％−Ｅ３０１．７７℃）によりモニターし、ＧＬ
Ｑ分析は出発物質の仙に２つの成分の存在を示す。

分析が全ての出発物質が反応したこと、及び唯一の反応
生成物が存在することを示した時（６〜４日後ン、反応
混合物を冷却し、かつ水（１００００部）中に入れ、大
部分の粗生成物を沈殿させた。残りの生成物を、水溶液
をジクロルメタンで抽出することによシ回収し、引続き
抽出物からジクロルメタン全蒸溜除去する。

合した粗生成物を水で洗って残留ジメチルホルムアミド
を除き、次いで乾燥し、かつ蒸溜して２−クロル−５−
メチル−１，１，１−）リアルオルヘキサ−２，４−ジ
エン（１４５，９部、７９％）が得らｎる。沸点９１〜
９４℃／１４　Ｑ　ａｓ　Ｈｇ　；　’　Ｈｎｍｒ　（
ａＤａＡ！３）　：τ８．１３　Ｃ（１。

６Ｈ）、３．８７　（広幅色へ九ａ、ａ）、３．１５及
び２．９５　（１組の２重線、Ｈ）（比約１：９で）；
赤外＠　（ＮａＯＡ　）　１３４５　隅−１（０”　Ｃ
！　）　；質】スペクトル：ｍ／ｅ１８４； 例　　２ ジメチルホルムアミド（５７０部）中に清かした５−メ
チル−２，２，４−）ジクロル−１゜１．１−トリフル
オルヘキサン（１２０１１１）及び塩化リチウム（７，
０部）金側１と同様にして加熱する、ただし反応を９時
間後に中止する。

この段階で反応混合物はほぼ等部の２種の反応生成物を
若干の未尺応出発物質とともに含有する。反応混合物を
例１と同様にして処理して、ジメチルホルムアミドを含
まない生成物を得、これを調Ｍ［）Ｉ、Ｏ（カラムの長
さ２．１　Ｉｎ　；直径９５ｍ；セライト上の１５％−
Ｅ６０１．８５℃〕により各成分に分離する。混合物の
１反応生成物は２−クロル−５−メチル−１，ｉ、ｉ−
トリフルオルヘキサ−２，４−ジエンてｈｖ、これは例
１で既に定性した。他の反応生成物は２．２−ジクロル
−５−メチル−１，１，１−トリフルオルヘキサ−４−
エンである。’　Ｈｎｍｒ（ＯＤＯＪ３）　：τ８−２
５　（ｄ　、　６　Ｈ）、７．０３（（１゜２Ｈ）、４
．６６　（ｔ　、　Ｈ）　；赤外線（ＮａｃＡり１３７
５ｃ２＋＆−”　（ａ−ｃ）　；質量スペクトル二ｍ　
／　ｅ　　２２０゜ 手続補正書（睦） 昭和６３年３　月２５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｙは弗素、塩素又は臭素を表わし、Ｒは水素又は
   低級アルキル基を表わし、Ｒ＾１は低級アルキル基を表
   わし、ＱはＷ（ＣＦ＿２）＿ｍであり、ここでＷは水素
   、弗素又は塩素を表わし、かつｍは１である〕のハロゲ
   ン化炭化水素、のハロゲン化炭化水素。 ２、Ｙが塩素又は臭素である、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ３、２−クロル−５−メチル−１，１，１−トリフルオ
   ルヘキサ−２，４−ジエンである、特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ４、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｙは弗素、塩素又は臭素を表わし、Ｒは水素又は
   低級アルキル基を表わし、Ｒ＾１は低級アルキル基を表
   わし、ＱはＷ（ＣＦ＿２）＿ｍであり、ここでＷは水素
   、弗素又は塩素を表わし、かつｍは１である〕のハロゲ
   ン化炭化水素 を製造する方法において、 一般式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中Ｒ、Ｒ＾１、Ｙ及びＱは前記のものを表わし、Ｚ
   はＹ又はＱを表わし、かつＸは塩素、臭素又は沃素を表
   わすが、ただし、Ｙ及びＺの少なくともいずれかが臭素
   である場合にはＸは常に臭素又は沃素を表わす〕のハロ
   ゲン化炭化水素を極性中性溶剤中で加熱することを特徴
   とする、ハロゲン化炭化水素の製法。 ５、極性中性溶剤がジメチルホルムアミドである、特許
   請求の範囲第４項記載の方法。 ６、反応をアルカリ金属ハロゲン化物の存在で実施する
   、特許請求の範囲第４又は５項記載の方法。 ７、アルカリ金属ハロゲン化物が塩化リチウムである、
   特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、使用される極性中性溶剤の量が出発物質のハロゲン
   化炭化水素１モル当り２〜２００モルである、特許請求
   の範囲第４項から第７項までのいずれかに記載の方法。 ９、出発物質のハロゲン化炭化水素１モル当り、極性中
   性溶剤を４〜２０モルの量で使用する、特許請求の範囲
   第８項記載の方法。 １０、アルカリ金属ハロゲン化物を出発物質のハロゲン
   化炭化水素１モル当り０．０１〜１０．０モルの量で使
   用する、特許請求の範囲第６項から第７項までのいずれ
   かに記載の方法。 １１、出発物質のハロゲン化炭化水素１モル当りアルカ
   リ金属ハロゲン化物を０．１０〜２．０モルの量で使用
   する、特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、反応温度が５０〜３００℃である、特許請求の範
   囲第４項から第１１項までのいずれかに記載の方法。 １３、反応温度が１３０〜１８０℃である、特許請求の
   範囲第１２項記載の方法。