JPS6325589B2 - - Google Patents
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- JPS6325589B2 JPS6325589B2 JP3345681A JP3345681A JPS6325589B2 JP S6325589 B2 JPS6325589 B2 JP S6325589B2 JP 3345681 A JP3345681 A JP 3345681A JP 3345681 A JP3345681 A JP 3345681A JP S6325589 B2 JPS6325589 B2 JP S6325589B2
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Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はクマリン誘導体に関するものである。
本発明者は、タンパク質のチオール基を特異的
に修飾するケイ光試薬の合成を行なつてきたが、
今般、新たにシステイン残基近傍をケイ光ラベル
できる化合物を得、本発明に到達した。
に修飾するケイ光試薬の合成を行なつてきたが、
今般、新たにシステイン残基近傍をケイ光ラベル
できる化合物を得、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、
一般式()
で示されるクマリン誘導体にある。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における一般式()で示されるクマリ
ン誘導体は、 N−〔5−(7′−アジドクマリン−4′−カルボナ
ミド)−ベンチルオキシカルボニルメチル〕−マレ
イミド 又は N−〔5−(7′−アジドクマリン−4′−アセタミ
ド)−ベンチルオキシカルボニルメチル〕−マレイ
ミド である。
ン誘導体は、 N−〔5−(7′−アジドクマリン−4′−カルボナ
ミド)−ベンチルオキシカルボニルメチル〕−マレ
イミド 又は N−〔5−(7′−アジドクマリン−4′−アセタミ
ド)−ベンチルオキシカルボニルメチル〕−マレイ
ミド である。
これらのクマリン誘導体は、例えば次のような
方法により製造することができる。
方法により製造することができる。
上記化合物(′)の場合
まず、m−アミノフエノールとオキザロ酢酸エ
チルとをクマリンの一般的合成法であるベヒマン
反応により7−アミノクマリン−4−カルボン酸
エチルとし、アルカリ加水分解後、酸性条件下亜
硝酸ナトリウムでジアゾ化し、しや光下にアジ化
ナトリウムを加え、7−アジドクマリン−4−カ
ルボン酸を得る。次いでこの7−アジドクマリン
−4−カルボン酸を5−アミノ−1−ペンタノー
ルを酸塩化物法でカツプリングして、5−(7′−
アジドクマリン−4′−カルボナミド)−ペンタノ
ールを得る。次に、これに4−(N,N−ジメチ
ルアミノ)ピリジン、トリエチルアミン及びマレ
オイルグリシルクロリドを加えて反応を行ない、
目的化合物(′)を得る。
チルとをクマリンの一般的合成法であるベヒマン
反応により7−アミノクマリン−4−カルボン酸
エチルとし、アルカリ加水分解後、酸性条件下亜
硝酸ナトリウムでジアゾ化し、しや光下にアジ化
ナトリウムを加え、7−アジドクマリン−4−カ
ルボン酸を得る。次いでこの7−アジドクマリン
−4−カルボン酸を5−アミノ−1−ペンタノー
ルを酸塩化物法でカツプリングして、5−(7′−
アジドクマリン−4′−カルボナミド)−ペンタノ
ールを得る。次に、これに4−(N,N−ジメチ
ルアミノ)ピリジン、トリエチルアミン及びマレ
オイルグリシルクロリドを加えて反応を行ない、
目的化合物(′)を得る。
上記化合物(″)の場合
m−エトキシカルボニルアミノフエノールとア
セトンジカルボン酸ジエチルとを硫酸に加えて反
応させ、7−エトキシカルボニルアミノクマリン
−4−アセテートを得る。これに酢酸中で、濃硫
酸を加え、7−アミノクマリン−4−酢酸を得
る。これを用いて酸性条件下亜硝酸ナトリウムで
ジアゾ化し、しや光下にアジ化ナトリウムを加
え、7−アジドクマリン−4−酢酸を得る。次い
でこれと5−アミノペンタノールを無水アセトニ
トリル中に溶かし、1−シクロヘキシル−3−
(2−モルホリノエチル)カーボジイミドメトp
−トルエンスルホネートと1−オキシベンゾトリ
アゾールとの無水アセトニトリル溶液を加え反応
させ、5−(7′−アジドクマリン−4−アセトア
ミド)−ペンタノールを得る。そして、これに4
−(N,N−ジメチルアミノ)ピリジン、トリエ
チルアミン及びマレオイルグルシルクロリドを加
え、反応を行ない、目的化合物(″)を得る。
セトンジカルボン酸ジエチルとを硫酸に加えて反
応させ、7−エトキシカルボニルアミノクマリン
−4−アセテートを得る。これに酢酸中で、濃硫
酸を加え、7−アミノクマリン−4−酢酸を得
る。これを用いて酸性条件下亜硝酸ナトリウムで
ジアゾ化し、しや光下にアジ化ナトリウムを加
え、7−アジドクマリン−4−酢酸を得る。次い
でこれと5−アミノペンタノールを無水アセトニ
トリル中に溶かし、1−シクロヘキシル−3−
(2−モルホリノエチル)カーボジイミドメトp
−トルエンスルホネートと1−オキシベンゾトリ
アゾールとの無水アセトニトリル溶液を加え反応
させ、5−(7′−アジドクマリン−4−アセトア
ミド)−ペンタノールを得る。そして、これに4
−(N,N−ジメチルアミノ)ピリジン、トリエ
チルアミン及びマレオイルグルシルクロリドを加
え、反応を行ない、目的化合物(″)を得る。
本発明に係る化合物は、マレイミド基でシステ
イン残基を修飾し、アジド基の光反応によりケイ
光団部分をアミノ酸側鎖と結合させることにより
ケイ光を発するものであり、システイン残基近傍
をケイ光ラベルできる性能をもつた二官能性の新
しいタイプの試薬として、広くタンパク質化学の
研究に有用であると期待される。
イン残基を修飾し、アジド基の光反応によりケイ
光団部分をアミノ酸側鎖と結合させることにより
ケイ光を発するものであり、システイン残基近傍
をケイ光ラベルできる性能をもつた二官能性の新
しいタイプの試薬として、広くタンパク質化学の
研究に有用であると期待される。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、これ
ら実施例に限定されない。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、これ
ら実施例に限定されない。
参考例 1
(1) 7−アミノクマリン−4−カルボキシレート
の製造 オキザロ酢酸ジエチルナトリウムの水溶液を10
%硫酸で遊離のエステルとし、これをエーテルで
抽出、乾燥後、減圧蒸留して精製する。(bp.115
〜8/14mmHg) このオキザロ酢酸ジエチル(11.4g、
60.6mmol)にm−アミノフエノール(5.3g、
48.6mmol)を加え、油浴上100℃、1時間加熱す
る。放冷後エーテルを加え、生じた沈殿を取
し、エタノールから再結晶して橙赤色針状晶3.1
g(27%)を得た。
の製造 オキザロ酢酸ジエチルナトリウムの水溶液を10
%硫酸で遊離のエステルとし、これをエーテルで
抽出、乾燥後、減圧蒸留して精製する。(bp.115
〜8/14mmHg) このオキザロ酢酸ジエチル(11.4g、
60.6mmol)にm−アミノフエノール(5.3g、
48.6mmol)を加え、油浴上100℃、1時間加熱す
る。放冷後エーテルを加え、生じた沈殿を取
し、エタノールから再結晶して橙赤色針状晶3.1
g(27%)を得た。
m.p. 195.0〜5.5℃(dec.)
UV λEtOH naxnm(ε):391.5(12300)
IR νNujol naxcm-1:3440,3350,3240,1730,1700,
1640 NMR(ppm)(DMSO−d6): (60MHz) 1.35(t,3H,J=8Hz) 4.35(q,2H,J=8Hz),6.25(S,1H) 6.45(d,1H),6.55(dd,1H,J=12Hz) 7.65(d,1H,J=12Hz) Anal.Calcd.for C12H11NO4 C:61.80,H:4.75,N:6.01 found. C:62.08,H:4.65,N:6.14 (2) 7−アミノクマリン−4−カルボン酸の製造 メタノール(70ml)に(1)で得られた7−アミノ
クマリン−4−カルボキシレート(2.4g、
10.3mmol)および2N−KOH(6.2ml)を加え、3
時間還流する。放冷後メタノールを留去し、水
(30ml)を加え、酢酸エチルで3回洗い、水層を
濃塩酸でPH2とし、生じた沈殿を取し水で洗
う。デシケーターで乾燥すると粗結晶1.8g(86
%)の目的物を得た。これは精製せず次の反応に
用いる。
1640 NMR(ppm)(DMSO−d6): (60MHz) 1.35(t,3H,J=8Hz) 4.35(q,2H,J=8Hz),6.25(S,1H) 6.45(d,1H),6.55(dd,1H,J=12Hz) 7.65(d,1H,J=12Hz) Anal.Calcd.for C12H11NO4 C:61.80,H:4.75,N:6.01 found. C:62.08,H:4.65,N:6.14 (2) 7−アミノクマリン−4−カルボン酸の製造 メタノール(70ml)に(1)で得られた7−アミノ
クマリン−4−カルボキシレート(2.4g、
10.3mmol)および2N−KOH(6.2ml)を加え、3
時間還流する。放冷後メタノールを留去し、水
(30ml)を加え、酢酸エチルで3回洗い、水層を
濃塩酸でPH2とし、生じた沈殿を取し水で洗
う。デシケーターで乾燥すると粗結晶1.8g(86
%)の目的物を得た。これは精製せず次の反応に
用いる。
m.p. 247〜8℃(dec.)
IR νNujol naxcm-1:3440,3340,3230,1690,1630,
1610 NMR(ppm)(DMSO−d6): (60MHz) 6.25(S,1H) 6.45(S,1H),6.55(dd,1H) 7.75(d,1H) Anal.Calcd.for C10H7NO4・1/4EtOH C:58.19,H:3.95,N:6.46 found. C:58.28,H:4.05,N:6.18 (3) 7−アジドクマリン−4−カルボン酸の製造 酢酸(24ml)に(2)で得られた7−アミノクマリ
ン−4−カルボン酸(5.02g、24.5mmol)を懸
濁し、氷冷下、濃硫酸(9.6ml)を加え、亜硝酸
ナトリウムの水溶液(1.8g/12ml、26mmol)を
滴下する。溶液が均一になつたら尿素(622mg)
を加え、アジ化ナトリウム(90%)の水溶液
(1.8g/12ml、24.9mmol)をしや光して徐々に
滴下する。氷冷下2時間撹拌後、沈殿を取し、
冷水で洗い、デシケーターで乾燥後、エタノール
から再結晶し、目的物を4.17g(74%)得た。
1610 NMR(ppm)(DMSO−d6): (60MHz) 6.25(S,1H) 6.45(S,1H),6.55(dd,1H) 7.75(d,1H) Anal.Calcd.for C10H7NO4・1/4EtOH C:58.19,H:3.95,N:6.46 found. C:58.28,H:4.05,N:6.18 (3) 7−アジドクマリン−4−カルボン酸の製造 酢酸(24ml)に(2)で得られた7−アミノクマリ
ン−4−カルボン酸(5.02g、24.5mmol)を懸
濁し、氷冷下、濃硫酸(9.6ml)を加え、亜硝酸
ナトリウムの水溶液(1.8g/12ml、26mmol)を
滴下する。溶液が均一になつたら尿素(622mg)
を加え、アジ化ナトリウム(90%)の水溶液
(1.8g/12ml、24.9mmol)をしや光して徐々に
滴下する。氷冷下2時間撹拌後、沈殿を取し、
冷水で洗い、デシケーターで乾燥後、エタノール
から再結晶し、目的物を4.17g(74%)得た。
m.p. 192℃
IR νNujol naxcm-1:2100,1730,1685,1600
(4) 5−(7′−アジドクマリン−4′−カルボナミ
ド)−ペンタノールの製造 (3)で得られた7−アジドクマリン−4−カルボ
ン酸(500mg、2.2mmol)をしや光した容器中
THF(10ml)の溶かし、トリエチルアミン(250
ml、2.5mmol)を加え、−15℃で30分間撹拌する。
BCC(0.3ml、2.3mmol)を加え、15分後5−アミ
ノ−1−ペンタノールのTHF溶液(134mg/10
ml、2.2mmol)を徐々に加え、−15℃で2時間撹
拌後、室温にもどし一昼夜撹拌する。トリエチル
アミンの塩酸塩をろ去後、THFを留去し、残渣
を酢酸エチルに溶かし、0.5Mクエン酸、水、飽
和重そう水、水、飽和食塩水の順で洗い、無水硫
酸マグネシウムで乾燥。乾燥剤ろ去後、酢酸エチ
ルを留去し、残渣をアセトニトリルから再結晶
し、淡黄色針状晶385mg(64%)得た。
ド)−ペンタノールの製造 (3)で得られた7−アジドクマリン−4−カルボ
ン酸(500mg、2.2mmol)をしや光した容器中
THF(10ml)の溶かし、トリエチルアミン(250
ml、2.5mmol)を加え、−15℃で30分間撹拌する。
BCC(0.3ml、2.3mmol)を加え、15分後5−アミ
ノ−1−ペンタノールのTHF溶液(134mg/10
ml、2.2mmol)を徐々に加え、−15℃で2時間撹
拌後、室温にもどし一昼夜撹拌する。トリエチル
アミンの塩酸塩をろ去後、THFを留去し、残渣
を酢酸エチルに溶かし、0.5Mクエン酸、水、飽
和重そう水、水、飽和食塩水の順で洗い、無水硫
酸マグネシウムで乾燥。乾燥剤ろ去後、酢酸エチ
ルを留去し、残渣をアセトニトリルから再結晶
し、淡黄色針状晶385mg(64%)得た。
m.p. 135〜6℃(dec.)
IR νNujol naxcm-1:3260,2120,1730,1650,1615,
1605 NMR(ppm)(DMSO−d6): (60MHz)1.35(m,6H) 3.21(m,4H),4.22(t,1H) 6.35(s,1H),7.00(dd,1H) 7.10(s,1H),7.65(d,1H)8.60(t,
1H) Anal.Calcd.for C15H16N4O4 C:56.96,H:5.10,N:17.71 found. C:56.86,H:5.07,N:17.65 実施例 1 N−〔5−(7′−アジドクマリン−4′−カルボナ
ミド)−ペンチルオキシカルボニルメチル)〕−
マレイミドの製造 参考例1で得られた5−(7′−アジドクマリン
−4′−カルボナミド)−ペンタノール(590mg、
2.1mmol)をab.THF(26ml)にとかし、トリエ
チルアミン(220mg、2.1mmol)と4−(N,N−
ジメチルアミノ)ピリジン(26mg、0.21mmol)
を加え氷冷下、マレオイルグリシルクロリド
(bp.120〜2℃/15mmHg)のab.THF溶液(375
mg/13ml)、2.1mmol)を加え、氷冷下2時間撹
拌後、徐々に室温にもどし2時間撹拌する。
1605 NMR(ppm)(DMSO−d6): (60MHz)1.35(m,6H) 3.21(m,4H),4.22(t,1H) 6.35(s,1H),7.00(dd,1H) 7.10(s,1H),7.65(d,1H)8.60(t,
1H) Anal.Calcd.for C15H16N4O4 C:56.96,H:5.10,N:17.71 found. C:56.86,H:5.07,N:17.65 実施例 1 N−〔5−(7′−アジドクマリン−4′−カルボナ
ミド)−ペンチルオキシカルボニルメチル)〕−
マレイミドの製造 参考例1で得られた5−(7′−アジドクマリン
−4′−カルボナミド)−ペンタノール(590mg、
2.1mmol)をab.THF(26ml)にとかし、トリエ
チルアミン(220mg、2.1mmol)と4−(N,N−
ジメチルアミノ)ピリジン(26mg、0.21mmol)
を加え氷冷下、マレオイルグリシルクロリド
(bp.120〜2℃/15mmHg)のab.THF溶液(375
mg/13ml)、2.1mmol)を加え、氷冷下2時間撹
拌後、徐々に室温にもどし2時間撹拌する。
生じた沈殿(トリエチルアミンの塩酸塩)をろ
去し、THFを留去し、シリカゲルカラムクロマ
トにかけ、溶媒留去、アセトン−石油エーテルか
ら再結晶し、258mg(29%)の目的物を得た。(後
処理は4〜6時間以内に行なつた。) m.p. 99.5℃(dec.) IR νKBr naxcm-1:2120,1710,1645 NMR(ppm)(DMSO−d6): (200MHz)1.50(m,6H) 3.28(q,2H,J=6Hz) 4.10(t,2H,J=6Hz) 4.26(s,2H),6.44(s,1H) 7.15(s,2H),7.16(dd,1H,J=8Hz,
2Hz) 7.23(d,1H,J=2Hz) 7.75(d,1H,J=8Hz) 8.88(t,1H) Anal.Calcd.for C21H19N5O7 C:55.36,H:4.22,N:15.45 found. C:55.82,H:4.35,N:15.21 参考例 2 (1) 7−エトキシカルボニルアミノクマリン−4
−アセテートの製造 m−エトキシカルボニルアミノフエノール(25
g、138mmol)とアセトンジカルボン酸ジエチ
ル33.3g、165mmol)とを75%硫酸(101ml)に
加え、3時間、25℃で撹拌する。氷水(300ml)
にあけ、沈殿をろ取し、3%Na2CO3(600ml)で
洗い、水で洗い、乾燥し、アセトニトリルから再
結晶して無色針状晶18.07g(41%)を得た。
去し、THFを留去し、シリカゲルカラムクロマ
トにかけ、溶媒留去、アセトン−石油エーテルか
ら再結晶し、258mg(29%)の目的物を得た。(後
処理は4〜6時間以内に行なつた。) m.p. 99.5℃(dec.) IR νKBr naxcm-1:2120,1710,1645 NMR(ppm)(DMSO−d6): (200MHz)1.50(m,6H) 3.28(q,2H,J=6Hz) 4.10(t,2H,J=6Hz) 4.26(s,2H),6.44(s,1H) 7.15(s,2H),7.16(dd,1H,J=8Hz,
2Hz) 7.23(d,1H,J=2Hz) 7.75(d,1H,J=8Hz) 8.88(t,1H) Anal.Calcd.for C21H19N5O7 C:55.36,H:4.22,N:15.45 found. C:55.82,H:4.35,N:15.21 参考例 2 (1) 7−エトキシカルボニルアミノクマリン−4
−アセテートの製造 m−エトキシカルボニルアミノフエノール(25
g、138mmol)とアセトンジカルボン酸ジエチ
ル33.3g、165mmol)とを75%硫酸(101ml)に
加え、3時間、25℃で撹拌する。氷水(300ml)
にあけ、沈殿をろ取し、3%Na2CO3(600ml)で
洗い、水で洗い、乾燥し、アセトニトリルから再
結晶して無色針状晶18.07g(41%)を得た。
m.p. 175〜6℃
IR νNujol naxcm-1:3300,1710,1610,1580
NMR(ppm)(DMSO−d6):
(60MHz)1.26(q,6H)
3.94(s,2H),4.18(m,4H)
6.32(s,1H),7.48(m,3H)
10.00(s,1H)
Anal.Calcd.for C16H17NO6
C:60.18,H:5.37,N:4.39
found.
C:60.11,H:5.34,N:4.43
(2) 7−アミノクマリン−4−酢酸の製造
(1)で得られた7−エトキシカルボニルアミノク
マリン−4−アセテート(17g、53.3mmol)を
酢酸(17ml)に懸濁し、濃硫酸(17ml)を加え、
5〜6時間、120℃で加熱する。放冷後、氷水
(170ml)にあけ、10%NaOHを加えてPH2とし、
生じた沈殿をろ取すると目的地をエチルー7−ア
ミノクマリン−4−アセテートの混合物を得る。
これらを分離(分別抽出)し、どちらもエタノー
ルから再結晶し目的物を6.05g(51.8%)得た。
マリン−4−アセテート(17g、53.3mmol)を
酢酸(17ml)に懸濁し、濃硫酸(17ml)を加え、
5〜6時間、120℃で加熱する。放冷後、氷水
(170ml)にあけ、10%NaOHを加えてPH2とし、
生じた沈殿をろ取すると目的地をエチルー7−ア
ミノクマリン−4−アセテートの混合物を得る。
これらを分離(分別抽出)し、どちらもエタノー
ルから再結晶し目的物を6.05g(51.8%)得た。
黄色リン片状晶
m.p. 224〜5.5℃(dec.)
IR νNujol naxcm-1:3480,3380,1720,1660,1630,
1600 NMR(ppm)(DMSO−d6): (60MHz)3.70(s,2H) 5.92(s,1H),6.40(s,1H) 6.50(dd,1H),7.30(d,1H) Anal.Calcd.for C11H9NO4 C:60.27,H:4.14,N:6.39 found. C:60.12,H:4.18,N:6.40 (3) 7−アジドクマリン−4−酢酸の製造 (2)で得られた7−アミノクマリン−4−酢酸を
用い参考例1の(3)と同様に合成。エタノールから
再結晶して黄色針状晶を65%の収率で得た。
1600 NMR(ppm)(DMSO−d6): (60MHz)3.70(s,2H) 5.92(s,1H),6.40(s,1H) 6.50(dd,1H),7.30(d,1H) Anal.Calcd.for C11H9NO4 C:60.27,H:4.14,N:6.39 found. C:60.12,H:4.18,N:6.40 (3) 7−アジドクマリン−4−酢酸の製造 (2)で得られた7−アミノクマリン−4−酢酸を
用い参考例1の(3)と同様に合成。エタノールから
再結晶して黄色針状晶を65%の収率で得た。
m.p. 172.5℃(dec.)
IR νNujol naxcm-1:2110,2090,1720,1690,1610
NMR(ppm)(DMSO−d6):
(60MHz)4.83(s,2H)
6.35(s,1H),7.00(dd,1H,J=9Hz)
7.06(s,1H),7.65(d,1H,J=9Hz)
Anal.Calcd.for C11H7N3O4
C:53.88,H:2.88,N:17.14
found.
C:53.96,H:2.87,N17.13
(4) 5−(7′−アジドクマリン−4−アセトアミ
ド)−ペンタノールの製造 (3)で得られた7−アジドクマリン−4−酢酸
(280mg、1.14mmol)と5−アミノペンタノール
(117mg、1.14mmol)を無水アセトニトリル(35
ml)のしや光した容器中溶かし、氷冷下1−ジク
ロヘキシル−3−(2−モルホリノエチル)カー
ボジイミドメトp−トルエンスルホネート(482
mg、1.14mmol)と1−オキシベンゾトリアゾ−
ル(308mg、2.28mmol)との無水アセトニトリル
(20ml)溶液を加え、1時間撹拌し、徐々に室温
にもどし、一昼夜撹拌する。
ド)−ペンタノールの製造 (3)で得られた7−アジドクマリン−4−酢酸
(280mg、1.14mmol)と5−アミノペンタノール
(117mg、1.14mmol)を無水アセトニトリル(35
ml)のしや光した容器中溶かし、氷冷下1−ジク
ロヘキシル−3−(2−モルホリノエチル)カー
ボジイミドメトp−トルエンスルホネート(482
mg、1.14mmol)と1−オキシベンゾトリアゾ−
ル(308mg、2.28mmol)との無水アセトニトリル
(20ml)溶液を加え、1時間撹拌し、徐々に室温
にもどし、一昼夜撹拌する。
アセトニトリルを留去し、残渣を酢酸エチルに
溶解し、0.5Mクエン酸、水、飽和重そう水、水、
飽和食塩水の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで
乾燥。乾燥剤をろ去し、酢酸エチルを留去し、ジ
オキサンから再結晶して163mg(43%)の目的物
を得た。
溶解し、0.5Mクエン酸、水、飽和重そう水、水、
飽和食塩水の順で洗い、無水硫酸マグネシウムで
乾燥。乾燥剤をろ去し、酢酸エチルを留去し、ジ
オキサンから再結晶して163mg(43%)の目的物
を得た。
m.p. 157.5〜9.5℃(dec.)
IR νNujol naxcm-1:3270,2120,2100,1730,1640,
1620,1610, NMR(ppm)(DMSO−d6): (60MHz)1.30(m,6H) 3.04(m,2H),3.26(m,2H) 3.86(s,2H),6.32(s,1H) 7.00(dd,1H)7.10(s,1H) 7.71(d,1H),8.10(t,1H) 実施例 2 N−〔5−(7′−アジドクマリン−4′−アセトア
ミド)ペンチルオキシカルボニルメチル〕−マ
レイミドの製造 参考例2で得られた5−(7′−アジドクマリン
−4−アセトアミド)ペンタノールを用い実施例
1と同様に合成。アセトン−m−ペンタノールか
ら再結晶して8%の収率で目的物を得た。
1620,1610, NMR(ppm)(DMSO−d6): (60MHz)1.30(m,6H) 3.04(m,2H),3.26(m,2H) 3.86(s,2H),6.32(s,1H) 7.00(dd,1H)7.10(s,1H) 7.71(d,1H),8.10(t,1H) 実施例 2 N−〔5−(7′−アジドクマリン−4′−アセトア
ミド)ペンチルオキシカルボニルメチル〕−マ
レイミドの製造 参考例2で得られた5−(7′−アジドクマリン
−4−アセトアミド)ペンタノールを用い実施例
1と同様に合成。アセトン−m−ペンタノールか
ら再結晶して8%の収率で目的物を得た。
m.p. 134.5℃(dec.)
IR νKBr naxcm-1:2120,1720,1635,1610
NMR(ppm)(DMSO−d6):
(200MHz)1.36(m,6H)
3.06(q,2H,J=6Hz),3.69(s,2H)
4.05(s,2H,J=6Hz),6.37(s,1H)
7.14(s,2H),7.15(m,2H)
7.77(d,1H,J=8Hz)
8.18(t,1H,J=5Hz)
Anal.Calcd.for C22H21N5O7
C:56.53,H:4.53,N:14.98
found.
C:56.58,H:4.60、N:14.86
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式() で示されるクマリン誘導体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3345681A JPS57146771A (en) | 1981-03-09 | 1981-03-09 | Coumarin derivative |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3345681A JPS57146771A (en) | 1981-03-09 | 1981-03-09 | Coumarin derivative |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57146771A JPS57146771A (en) | 1982-09-10 |
JPS6325589B2 true JPS6325589B2 (ja) | 1988-05-26 |
Family
ID=12387034
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3345681A Granted JPS57146771A (en) | 1981-03-09 | 1981-03-09 | Coumarin derivative |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57146771A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7563891B2 (en) | 2004-05-21 | 2009-07-21 | Becton, Dickinson & Company | Long wavelength thiol-reactive fluorophores |
JP4929452B2 (ja) * | 2006-02-06 | 2012-05-09 | 国立大学法人 東京大学 | 新規クマリン誘導体 |
JP4920472B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2012-04-18 | オリエンタルモーター株式会社 | 端子箱付電動機 |
-
1981
- 1981-03-09 JP JP3345681A patent/JPS57146771A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS57146771A (en) | 1982-09-10 |
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