JPS6325582B2 - - Google Patents

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JPS6325582B2
JPS6325582B2 JP55125892A JP12589280A JPS6325582B2 JP S6325582 B2 JPS6325582 B2 JP S6325582B2 JP 55125892 A JP55125892 A JP 55125892A JP 12589280 A JP12589280 A JP 12589280A JP S6325582 B2 JPS6325582 B2 JP S6325582B2
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JP
Japan
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pentachloropyridine
ester
acid
carbon atoms
ammonium
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JP55125892A
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JPS5681563A (en
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Dee Baisu Kurausu
Sutaa Peetaa
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS5681563A publication Critical patent/JPS5681563A/ja
Publication of JPS6325582B2 publication Critical patent/JPS6325582B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4071—Esters thereof the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4075—Esters with hydroxyalkyl compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ペンタクロロピリジンを原料とする
２，３，５，６−テトラクロロピリジンの製造方
法に関するものである。
２，３，５，６−テトラクロロピリジンは、有
害生物防除剤の製造に使用され得る重要な市販生
成物である。更に、２，３，５，６−テトラクロ
ロピリジンは、除草剤として有効なα−〔４−
（3′，5′，6′−トリクロロピリジ−2′−イルオキ
シ）−フエノキシ〕−アルカンカルボン酸およびそ
の誘導体の製造中間体として使用される。α−
〔４−（3′，5′，6′−トリクロロピリジ−2′−イル
オキシ）−フエノキシ〕−アルカンカルボン酸およ
びその誘導体の製造法および用途は、例えば米国
特許第4133675号明細書に開示されている。
アルコール性または水性反応溶媒中でペンタク
ロロピリジンを亜鉛および塩酸と反応させること
による２，３，５，６−テトラクロロピリジンの
製造方法は、公知である。水性反応溶媒中では、
反応は、実施反応温度に相応する圧力下で110゜な
いし160℃で行なわれる。ペンタクロロピリジン
の転化率82.5％ないし96.9％および収率87.6％な
いし94.6％が得られる（米国特許第3993654号明
細書を参照）。ジクロロピリジンおよびトリクロ
ロピリジンを副生成物として生じる。これ等の副
生成物の形成は、ペンタクロロピリジンの転化率
の増加に伴なつて増加する。
２，３，５，６−テトラクロロピリジンは、確
かにこの公知の方法で高収率で製造できるが、し
かしながらこの方法は加圧下で行なわなければな
らず、このため比較的装置に費用がかかるという
欠点を有する。
従つて、本発明の目的は、２，３，５，６−テ
トラクロロピリジンを、常圧下で簡単な方法にて
高収率で得られる製造方法を提供することにあ
る。
本発明によれば、２，３，５，６−テトラクロ
ロピリジンは、ペンタクロロピリジンを、溶媒と
して、各アルキル基の炭素原子数が１ないし４の
アルカンホスホン酸ジアルキルエステル（ジアル
キルアルカンホスフエート）中または各アルキル
基の炭素原子数が１ないし４のリン酸トリアルキ
ルエステル（トリアルキルホスフエート）中、
60゜ないし120℃において、ペンタクロロピリジン
１モル当たり1.4ないし2.8モルの無機または有機
酸のアンモニウム塩の存在下で、ペンタクロロピ
リジン１モル当たり1.2ないし1.6グラム原子の亜
鉛と反応させることによつて製造される。
本発明で溶媒として使用してよい適するアルカ
ンホスホン酸ジアルキルエステルは、例えば：メ
タン−、エタン−、１−メチルエタン−、１，１
−ジメチルエタン−、プロパン−、１−メチルプ
ロパン−、２−メチルプロパン−およびブタンホ
スホン酸のジメチル、ジエチル、ジ−ｎ−プロピ
ル、ジイソプロピル、ジ−ｎ−ブチル、ジ−第二
ブチル、ジイソブチルおよびジ−第三ブチルエス
テル等である。好ましいアルカンホスホン酸ジア
ルキルエステルは、メタンホスホン酸ジメチルエ
ステルおよびエタンホスホン酸ジエチルエステル
である。
本発明で溶媒として使用してよい適するリン酸
トリアルキルエステルは、例えば：リン酸トリメ
チルエステル、リン酸トリエチルエステル、リン
酸トリ−ｎ−プロピルエステル、リン酸トリイソ
プロピルエステルおよびリン酸トリブチルエステ
ル等が挙げられる。好ましいリン酸トリアルキル
エステルは、リン酸トリメチルエステルおよびリ
ン酸トリエチルエステルである。
60゜ないし120℃の温度範囲内で、本発明の方法
は実施され得るが、好ましくは85゜ないし90℃の
温度で行なわれる。
本発明で使用され得るアンモニウム塩は、アニ
オンとしてアンモニウムイオンまたはアンモニウ
ムイオンの水素原子がアルキル基および／または
アルキル基、アルコキシ基若しくはハロゲン原子
のような簡単な置換基で置換されてよいフエニル
基で、一部または全部が入れ替ることにより誘導
された誘導体を含む。本発明で使用され得るアン
モニウム塩は、アニオンとして、アンモニウム塩
を形成し得る任意の無機または有機酸基を含む。
有利に使用され得るアンモニウム塩は、次式： （式中、 R1，R2，R3およびR4は、同一でも異なつても
よく、各々水素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基またはハロゲン原子、炭素原子数１ない
し４のアルキル基若しくは炭素原子数１ないし４
のアルコキシ基で置換されてよいフエニル基を表
わし、 Xnは、塩素原子、臭素原子、硫酸塩、硫酸
水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素
塩、炭酸塩、炭酸水素塩、アセテート、プロピオ
ネート、ブチラート、イソブチラート、オキザレ
ート、ベンゾエート、アルキル基の炭素原子数１
ないし４のアルカンホスホネートおよびアルキル
基の炭素原子数１ないし４のアルカンまたはベン
ゼンスルホネートからなる群から選ばれるアニオ
ンを表わし、 ｎは、１ないし３の数を表わし、各アニオンＸ
の陰電荷の数に相当する。）で表わされるもので
ある。
有利に使用され得る他のアンモニウム塩として
は、次式； （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わ
す。）で表わされるメタンホスホン酸モノメチル
エステルのアンモニウム塩が挙げられる。、これ
等のアンモニウム塩は、、塩化アンモニウムまた
はテトラメチル塩化アンモニウムを、塩化メチル
の分離を伴つて、メタンホスホン酸ジメチルエス
テル中で150℃に加熱することによつて簡単に得
られる新規化合物である。この反応は、好ましく
は溶媒としての過剰のメタンホスホン酸ジメチル
エステル中で行なわれる。反応終了後、過剰のメ
タンホスホン酸ジメチルエステルを減圧留去し、
アンモニウム塩を所望により、例えばアセトン、
メチルエチルケトンまたはエーテルのような適当
な溶媒中で熟成すると、結晶状で得られる。
好ましいアンモニウム塩は、塩化アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、メタ
ンホスホン酸モノメチルエステルのアンモニウム
塩およびメタンホスホン酸モノメチルエステルの
テトラメチルアンモニウム塩である。
溶媒としてメタンホスホン酸ジアルキルエステ
ルを使用する場合、前記アンモニウム塩は、好ま
しくはペンタクロロピリジン１モル当たり1.6モ
ルの量で使用される。溶媒としてエタンホスホン
酸ジアルキルエステルまたはトリアルキルホスフ
エートを使用する場合、アンモニウム塩は、好ま
しくはペンタクロロピリジン１モル当たり、2.6
ないし2.8モル使用される。
本発明で使用される亜鉛は、亜鉛片の形または
好ましくは亜鉛末の形で使用される。亜鉛は、好
ましくはペンタクロロピリジン１モル当たり1.2
ないし1.3グラム原子使用される。
本発明の方法によれば、常圧下でペンタクロロ
ピリジンの２，３，５，６−テトラクロロピリジ
ンへの選択的脱塩素化を行なうことが可能であ
る。本方法によれば、２，３，５，６−テトラク
ロロピリジンが理論値の約92％の収率で、純度97
％で得られる。
本発明の方法を、以下の実施例で更に詳しく説
明する。
実施例 １： ペンタクロロピリジン12.76g（0.05モル）を、
90℃に加熱してジメチルメタンホスホネート80ml
中に溶解した。亜鉛末4.1g（0.063グラム原子）を
加えた後、この透明溶液に塩化アンモニウム
4.26g（0.08モル）を水15ml中に溶解した溶液を、
20分間で激しく撹拌しながら滴加した。塩化アン
モニウム溶液を添加後、撹拌を40分間続けた。得
られた反応混合物を温時過し、過残渣をジメ
チルメタンホスホネート10mlで洗浄した。液を
氷水500ml中に注入した：これに濃塩酸12.5mlを
更に添加し、混合物を２時間撹拌した。白色結晶
状に沈澱した２，３，５，６−テトラクロロピリ
ジンを続いて水150mlで洗浄し、乾燥した。この
ようにして融点89゜ないし90℃の２，３，５，６
−テトラクロロピリジン10.0g（理論値の90.8％）
を得た。ガスクロマトグラフイーの分析によれ
ば、生成物は、２，３，５，６−テトラクロロピ
リジン97.0％、２，３，５−トリクロロピリジン
0.5％、２，３，６−トリクロロピリジン0.6％お
よびペンタクロロピリジン1.6％を含有していた。
実施例 ２： 亜鉛末1.84g（0.0281グラム原子）を、ジメチル
メタンホスホネート35mlに溶解し、80℃に加熱し
たペンタクロロピリジン5.1g（0.02モル）の溶液
に加えた。水10mlに炭酸アンモニウム2.44g
（0.0254モル）を溶解した溶液を、90゜ないし95℃
の温度にて70分間で、激しく撹拌しながら滴加し
た。反応混合物を氷水250ml中に注入した：これ
に更に濃塩酸５mlを加えて混合物を更に10分間撹
拌し、続いて１回についてエーテル100mlを用い
て２回抽出した。合わせた抽出液を70mlの水で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、過し、蒸発乾
燥させて、融点86゜ないし88℃の２，３，５，６
−テトラクロロピリジン4.05g（理論値の92％）を
残渣として得た。ガスクロマトグラフイー分析に
よれば、生成物は、２，３，５，６−テトラクロ
ロピリジン93.4％、２，３，５−トリクロロピリ
ジン2.1％、２，３，６−トリクロロピリジン2.2
％およびペンタクロロピリジン0.8％を含有して
いた。
実施例 ３： 実施例１に記載した方法によつて、ペンタクロ
ロピリジン12.76g（0.05モル）を、亜鉛末4.1g
（0.063グラム原子）および硫酸アンモニウム
11.6g（0.08モル）と反応させ、粗２，３，５，６
−テトラクロロピリジン10.1g（理論値の92％）を
得た。この粗生成物は、ガスクロマトグラフイー
の分析によれば、２，３，５，６−テトラクロロ
ピリジン92％、２，３，５−トリクロロピリジン
3.3％、２，３，６−トリクロロピリジン1.3％お
よびペンタクロロピリジン2.9％を含有していた。
実施例 ４： 前記実施例１の方法によつて、ペンタクロロピ
リジン12.76g（0.05モル）を、亜鉛末4.1g（0.063グ
ラム原子）およびリン酸水素ジアンモニウム
10.6g（0.08モル）と反応させ、粗２，３，５，６
−テトラクロロピリジン10.2g（理論値の93％）を
得た。この粗生成物は、ガスクロマトグラフイー
の分析によれば、２，３，５，６−テトラクロロ
ピリジン95.1％、２，３，５−トリクロロピリジ
ン0.8％、２，３，６−トリクロロピリジン0.5％
およびペンタクロロピリジン3.6％を含有してい
た。
実施例 ５： 亜鉛末4.6g（0.07グラム原子）を、ペンタクロ
ロピリジン12.57g（0.05モル）ジメチルメタンホ
スホネート150ml中に溶解して90℃に加熱した溶
液に添加し、この溶液にメタンホスホン酸モノメ
チルエステルのアンモニウム塩9.52g（0.75モル）
を水44mlに溶解した溶液を、25分間で撹拌しなが
ら滴加した。アンモニウム塩の添加終了後、反応
混合物をまず30分間撹拌し、続いて温時過し、
過残渣をジメチルメタンホスホネート10mlで洗
浄した。液を氷水500ml中に注入した：濃塩酸
12.5mlを加え、混合物を２時間撹拌した。沈澱し
た結晶を過し、水150mlで洗浄し、乾燥して、
融点88゜ないし89℃の粗２，３，５，６−テトラ
クロロピリジン87.2g（理論値の80.4％）を得た。
この粗生成物は、ガスクロマトグラフイーの分析
によれば２，３，５，６−テトラクロロピリジン
94.1％、２，３，５−トリクロロピリジン2.5％、
２，３，６−トリクロロピリジン1.9％およびペ
ンタクロロピリジン0.17％を含有していた。
メタンホスホン酸モノメチルエステルのアンモ
ニウム塩は、次のようにして製造できる； 還流冷却器を備えた１リツトルの丸底フラスコ
中に、ジメチルメタンホスホネート540g（４モ
ル）および塩化アンモニウム107g（２モル）を入
れ、撹拌しながら110℃に加熱すると、塩化メチ
ルの発生とともに反応が開始した。温度を20分以
内で138℃まで上昇させ、続いて更に20分以内で
151℃まで上昇させた。透明無色の溶液を12mmHg
で蒸留して乾燥し、残渣として黄色油を得、これ
にアセトン500mlを加えて結晶が生ずるまで24時
間撹拌した。結晶懸濁液を０℃まで冷却し、過
し、紙上で除湿しつつエーテル150mlで洗浄し
た。50℃、12mmHgで乾燥後、融点96゜ないし103
℃で空中に放置すると直ぐに潮解する非常に吸湿
性の結晶状のメタンホスホン酸モノエチルエステ
ルのアンモニウム塩118.6g（理論値の46.7％）を
得た。
実施例 ６： ペンタクロロピリジン12.8g（0.05モル）および
亜鉛末4.1g（0.062グラム原子）をジメチルメタン
ホスホネート120ml中に懸濁させた懸濁液を撹拌
しながら80℃まで加熱した。この溶液に、メタン
ホスホン酸モノメチルエステルのテトラメチルア
ンモニウム塩13.76g（0.075モル）を水30mlに溶解
した溶液を15分以内で滴加した。この混合物を、
続いて温時過し、過残渣をジメチルメタンホ
スホネート30mlで洗浄し、液を濃塩酸12.5mlを
含有する氷水600ml中に注入した。生じた白色結
晶懸濁液を、30分間撹拌した；これを過し、
過残渣を水洗し、乾燥して、融点87.5゜ないし89
℃の粗２，３，５，６−テトラクロロピリジン
9.95g（理論値の90％）を得た。この粗生成物は、
ガスクロマトグラフイーの分析によれば、２，
３，５，６−テトラクロロピリジン96.9％、２，
３，５−トリクロロピリジン1.6％、２，３，６
−トリクロロピリジン0.9％およびペンタクロロ
ピリジン0.6％を含有していた。
使用したメタンホスホン酸モノメチルエステル
のテトラエチルアンモニウム塩は、次のようにし
て得られる： 還流冷却器を備えた１リツトルの丸底フラスコ
中に、ジメチルメタンホスホネート540g（４モ
ル）およびテトラメチル塩化アンモニウム219g
（２モル）を入れ、撹拌しながら130℃まで加熱す
ると、その間に塩化メチルの蒸発とともに反応が
開始した。温度を３時間以内で150℃まで上昇さ
せ、その後反応混合物を、更に１時間160℃にて
加熱した。透明無色の溶液を、12mmHgで蒸留し
て乾燥し、その白色結晶残渣にアセトン400mlを
加えた；混合物を０℃にて30分間撹拌し、過し
た。残渣をエーテル500mlで洗浄し、固体水酸化
カリウム上60℃および12mmHgで乾燥して、融点
172゜ないし177℃（分解点）の白色結晶状のメタ
ンホスホン酸モノメチルエステルのテトラメチル
アンモニウム塩312g（理論値の85％）を得た。
実施例 ７： テトラメチルアンモニウムクロライド8.22g
（0.075モル）を、ジメチルメタンホスホネート90
ml中に懸濁させた懸濁液を160℃にて１時間加熱
した。これを90℃に冷却し、ペンタクロロピリジ
ン12.57g（0.05モル）および水３mlを加えた。続
いてこの懸濁液に30分間で亜鉛末4.1g（0.063グラ
ム原子）を少しずつ加えた。亜鉛末の添加終了
後、混合物を先ず20分間撹拌し、次に過した。
液を濃塩酸12.5mlを水500mlに溶解した溶液に
注入し、撹拌を２時間続けた。過後、過残渣
を水洗し、乾燥して、融点88゜ないし89℃の粗２，
３，５，６−テトラクロロピリジン9.1g（理論値
の83.9％）を得た。この粗生成物は、ガスクロマ
トグラフイーの分析によれば、２，３，５，６−
テトラクロロピリジン91.25％、２，３，５−ト
リクロロピリジン2.66％、２，３，６−トリクロ
ロピリジン2.59％およびペンタクロロピリジン
0.5％を含有していた。
実施例 ８： 溶媒としてジメチルメタンホスホネートの代わ
りに、ジエチルエタンホスホネートを用い、前記
実施例１の方法によつて、ペンタクロロピリジン
12.76g（0.05モル）を、亜鉛末4.1g（0.063グラム原
子）および塩化アンモニウム7.22g（0.135モル）
と反応させた。融点86゜ないし88℃の粗２，３，
５，６−テトラクロロピリジン10.2g（理論値の93
％）を得た。この粗生成物は、ガスクロマトグラ
フイーの分析によれば、２，３，５，６−テトラ
クロロピリジン92.7％、２，３，５−トリクロロ
ピリジン1.2％、２，３，６−トリクロロピリジ
ン2.2％およびペンタクロロピリジン2.8％を含有
していた。
実施例 ９： 溶媒として、ジメチルメタンホスホネートの代
わりに、ジエチルエタンホスホネートを使用し、
前記実施例２の方法によつて、ペンタクロロピリ
ジン12.76g（0.05モル）を、亜鉛末4.1g（0.063グラ
ム原子）および炭酸アンモニウム13.21g（0.138モ
ル）と反応させた。融点86゜ないし88℃の２，３，
５，６−テトラクロロピリジン10.3g（理論値の
93.5％）を得た。
実施例 10： 亜鉛末1.7g（0.027グラム原子）を、ペンタクロ
ロピリジン5.1g（0.02モル）をトリメチルホスフ
エート35ml中に溶解した80℃に加熱した溶液に加
え、続いて塩化アンモニウム2.84g（0.055モル）
を水10mlに溶解した溶液を１時間以内で、80℃に
おいて激しく撹拌しながら滴加した。反応混合物
を氷水250ml中に注入し、濃塩酸５mlを加えて、
10分間撹拌し続けた。得られた混合物を１回につ
いてエーテル100mlを使用して２回抽出した；合
わせたエーテル抽出液を水70mlで洗浄し、硫酸ナ
トリウムで乾燥した。エーテルを留去して、融点
86゜ないし88℃の粗２，３，５，６−テトラクロ
ロピリジン4.1g（理論値の93.2％）を得た。この
粗生成物は、ガスクロマトグラフイーの分析によ
れば、２，３，５，６−テトラクロロピリジン
94.1％、２，３，５−トリクロロピリジン2.0％、
２，３，６−トリクロロピリジン2.0％およびペ
ンタクロロピリジン2.8％を含有していた。
実施例 11： 実施例10に記載した方法によつて、ペンタクロ
ロピリジン5.1g（0.02モル）を、亜鉛末1.7g（0.027
グラム原子）および炭酸アンモニウム5.3g（0.055
モル）と反応させた。融点86゜ないし88℃の２，
３，５，６−テトラクロロピリジン4.1g（理論値
の93.2％）を得た。
実施例 12： 溶媒としてトリメチルホスフエートの代わり
に、トリエチルホスフエートを使用して、実施例
10に記載した方法によつて、ペンタクロロピリジ
ン5.1g（0.02モル）を、亜鉛末1.7g（0.027グラム原
子）および塩化アンモニウム2.84g（0.055モル）
と反応させた。融点86゜ないし88℃の２，３，５，
６−テトラクロロピリジン4.05g（理論値の93.1
％）を得た。
実施例 13： 溶媒として本例ではトリメチルホスフエートの
代わりにトリエチルホスフエートを使用して、実
施例11に記載した方法によつて、ペンタクロロピ
リジン1.7g（0.02モル）を、亜鉛末1.7g（0.027グラ
ム原子）および炭酸アンモニウム5.3g（0.055モ
ル）と反応させた。融点86゜ないし88℃の２，３，
５，６−テトラクロロピリジン4.1g（理論値の
93.2％）を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ペンタクロロピリジンを、溶媒としての各ア
    ルキル基の炭素原子数が１ないし４のアルカンホ
    スホン酸ジアルキルエステルまたは各アルキル基
    の炭素原子数が１ないし４のリン酸トリアルキル
    エステル中で、60゜ないし120℃において、ペンタ
    クロロピリジン１モル当たり1.4ないし2.8モルの
    無機または有機酸のアンモニウム塩の存在下、ペ
    ンタクロロピリジン１モル当たり1.2ないし1.6グ
    ラム原子の亜鉛と反応させることを特徴とするペ
    ンタクロロピリジンの脱塩素化による２，３，
    ５，６−テトラクロロピリジンの製造方法。 ２ 使用するアルカンホスホン酸ジアルキルエス
    テルが、メタンホスホン酸ジメチルエステルまた
    はエタンホスホン酸ジエチルエステルである特許
    請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３ 使用するリン酸トリアルキルエステルが、リ
    ン酸トリメチルエステルまたはリン酸トリエチル
    エステルである特許請求の範囲第１項記載の製造
    方法。 ４ ペンタクロロピリジンの脱塩素化を、85゜な
    いし90℃において行う特許請求の範囲第１項記載
    の製造方法。 ５ 次式； （式中、 R1，R2，R3およびR4は、同一でも異なつても
    よく、各々水素原子、炭素原子数１ないし４のア
    ルキル基またはハロゲン原子、炭素原子数１ない
    し４のアルキル基若しくは炭素原子数１ないし４
    のアルコキシ基で置換されてよいフエニル基を表
    わし、 Xnは、塩素原子、臭素原子、硫酸塩、硫酸
    水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素
    塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、プロピオン酸
    塩、酪酸塩、イン酪酸塩、シユウ酸塩、安息香酸
    塩、アルキル基の炭素原子数が１ないし４のアル
    カンホスホン酸エステルおよびアルキル基の炭素
    原子数が１ないし４のアルカン−またはベンゼン
    スルホン酸エステルからなる群から選ばれるアニ
    オンを表わし、 ｎは、１ないし３の数を表わし、各アニオンＸ
    の陰電荷の数に相当する。）で表わされるアンモ
    ニウム塩を使用する特許請求の範囲第１項記載の
    製造方法。 ６ 次式； （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を表わ
    す。）で表わされるＯ−メチル−メタンホスホン
    酸のアンモニウム塩を使用する特許請求の範囲第
    １項記載の製造方法。 ７ 使用するアンモニウム塩が、塩化アンモニウ
    ム、硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、メタ
    ンホスホン酸モノメチルエステルのアンモニウム
    塩またはメタンホスホン酸モノメチルエステルの
    テトラメチルアンモニウム塩である特許請求の範
    囲第１項記載の製造方法。 ８ 溶媒としてメタンホスホン酸ジアルキルエス
    テルを使用し、ペンタクロロピリジン１モル当た
    り1.6モルのアンモニウム塩を使用する特許請求
    の範囲第１項記載の製造方法。 ９ 溶媒としてエタンホスホン酸ジアルキルエス
    テルまたはトリアルキルホスフエートを使用し、
    ペンタクロロピリジン１モル当たり2.6ないし2.8
    モルのアンモニウム塩を使用する特許請求の範囲
    第１項記載の製造方法。 １０ ペンタクロロピリジン１モル当たり1.20な
    いし１，30グラム原子の亜鉛を使用する特許請求
    の範囲第１項記載の製造方法。
JP12589280A 1979-09-10 1980-09-10 Manufacture of 2*3*5*66tetrachloropyridine Granted JPS5681563A (en)

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