JPS632553B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS632553B2 JPS632553B2 JP12100683A JP12100683A JPS632553B2 JP S632553 B2 JPS632553 B2 JP S632553B2 JP 12100683 A JP12100683 A JP 12100683A JP 12100683 A JP12100683 A JP 12100683A JP S632553 B2 JPS632553 B2 JP S632553B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylamine
- methoxy
- dihalopyridine
- methylaminopyridine
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２−メトキシ−６−メチルアミノピリ
ジンの製造法に関する。
ジンの製造法に関する。
２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンは新
規な化合物であり、医薬及び農薬の中間体として
有用である。
規な化合物であり、医薬及び農薬の中間体として
有用である。
本発明者らは先に２・６−ジハロピリジンをメ
タノールと反応させ一旦２−ハロ−６−メトキシ
ピリジンを中間体として取出した後メチルアミン
と反応させて２−メトキシ−６−メチルアミノピ
リジンを製造する方法を提案した。
タノールと反応させ一旦２−ハロ−６−メトキシ
ピリジンを中間体として取出した後メチルアミン
と反応させて２−メトキシ−６−メチルアミノピ
リジンを製造する方法を提案した。
本発明者らは、さらに鋭意検討した結果２・６
−ジハロピリジンを出発物質とするが途中中間体
として２−ハロ−６−メトキシピリジンを取り出
す工程を省略して２−メトキシ−６−メチルアミ
ノピリジンを製造できることを見い出し本発明を
完成した。
−ジハロピリジンを出発物質とするが途中中間体
として２−ハロ−６−メトキシピリジンを取り出
す工程を省略して２−メトキシ−６−メチルアミ
ノピリジンを製造できることを見い出し本発明を
完成した。
すなわち、本発明は２・６−ジハロピリジンと
メチルアミンをメタノール中で反応させ、次いで
アルカリ金属水酸化物を添加した後過剰のメチル
アミンを除去し、得られた反応液をさらに加熱す
ることを特徴とする２−メトキシ−６−メチルア
ミノピリジンの製造方法を提供するものである。
メチルアミンをメタノール中で反応させ、次いで
アルカリ金属水酸化物を添加した後過剰のメチル
アミンを除去し、得られた反応液をさらに加熱す
ることを特徴とする２−メトキシ−６−メチルア
ミノピリジンの製造方法を提供するものである。
本発明の方法においてメチルアミンは２・６−
ジハロピリジンに対して２倍モル以上、通常は３
〜４倍モル用いる。
ジハロピリジンに対して２倍モル以上、通常は３
〜４倍モル用いる。
後工程において過剰のメチルアミンの存在は副
生成物の生成につながるので後工程で加熱する前
に除去する。除去に際しては蒸留などの方法を用
いる。
生成物の生成につながるので後工程で加熱する前
に除去する。除去に際しては蒸留などの方法を用
いる。
反応は通常80〜160℃、好ましくは100〜130℃
にて実施する。
にて実施する。
そして反応時間は原料の２・６−ジハロピリジ
ンに対するメチルアミンのモル比、反応温度等に
影響される。例えば、２・６−ジハロピリジンに
対して３倍モルのメチルアミンを用い、130℃に
て反応を行うと反応は約３時間で完結させること
ができ、通常は約１〜約10時間でよい。
ンに対するメチルアミンのモル比、反応温度等に
影響される。例えば、２・６−ジハロピリジンに
対して３倍モルのメチルアミンを用い、130℃に
て反応を行うと反応は約３時間で完結させること
ができ、通常は約１〜約10時間でよい。
上記の反応後、アルカリ金属水酸化物を添加す
る。その後さらに加熱することにより過剰のメチ
ルアミン及び生成したメチルアミン塩酸塩よりメ
チルアミンを回収する。
る。その後さらに加熱することにより過剰のメチ
ルアミン及び生成したメチルアミン塩酸塩よりメ
チルアミンを回収する。
アルカリ金属水酸化物としては水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げ
ることができ、２・６−ジハロピリジンに対して
２倍モル以上、好ましくは約３〜約４倍モル用い
る。
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げ
ることができ、２・６−ジハロピリジンに対して
２倍モル以上、好ましくは約３〜約４倍モル用い
る。
未反応のメチルアミンを除去し得られた反応液
を通常約160〜約200℃、好ましくは約120〜約180
℃に加熱する。
を通常約160〜約200℃、好ましくは約120〜約180
℃に加熱する。
加熱時間は、加熱温度、アルカリ金属水酸化物
の使用量、その他の条件により変更してよい。通
常約１〜約10時間で十分である。
の使用量、その他の条件により変更してよい。通
常約１〜約10時間で十分である。
この方法を用いることにより２・６−ジハロピ
リジンを出発物質とするが途中中間体として２−
ハロ−６−メトキシピリジンを取出す工程を省略
して２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンを
製造することができる。
リジンを出発物質とするが途中中間体として２−
ハロ−６−メトキシピリジンを取出す工程を省略
して２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンを
製造することができる。
次に実施例によつて本発明を詳細に説明するが
本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。
実施例 １
200mlの電磁撹拌式オートクレーブに２・６−
ジクロルピリジン37.0ｇ、40％メチルアミンのメ
タノール溶液58.1ｇを取り130℃にて３時間反応
させた。反応液了後、オートクレーブを冷却し水
酸化ナトリウム30ｇを添加して100℃に加熱しメ
チルアミンを留去した。
ジクロルピリジン37.0ｇ、40％メチルアミンのメ
タノール溶液58.1ｇを取り130℃にて３時間反応
させた。反応液了後、オートクレーブを冷却し水
酸化ナトリウム30ｇを添加して100℃に加熱しメ
チルアミンを留去した。
次いで該反応液を160℃にて４時間加熱した。
加熱終了後、オートクレーブを冷却し内容物を取
り出し、固体を濾過した。そして濾液よりメタノ
ールを留去し残査に水を加えてエーテルで抽出し
た。エーテル抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、エーテル留去後減圧蒸留して沸点88〜92
℃／５mmHgの２−メトキシ−６−メチルアミノ
ピリジン22.1ｇを得た。
加熱終了後、オートクレーブを冷却し内容物を取
り出し、固体を濾過した。そして濾液よりメタノ
ールを留去し残査に水を加えてエーテルで抽出し
た。エーテル抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、エーテル留去後減圧蒸留して沸点88〜92
℃／５mmHgの２−メトキシ−６−メチルアミノ
ピリジン22.1ｇを得た。
赤外線吸収スペクトル（NaCl）
3420（−NH）、2950（Ｃ−Ｈ）、1600、1475、
核磁気共鳴吸収スペクトル（CCl4、内部標準
TMS） δ 2.86(d)ppm（3H） δ 3.85（Ｓ）ppm（3H） δ 4.40ppm（3H） δ 5.84(d)ppm（1H） δ 5.94(d)ppm（1H） δ 7.12（ｔ）ppm（1H） 元素分析（C7H10N2Oとして）結果は以下の通り
であつた。
TMS） δ 2.86(d)ppm（3H） δ 3.85（Ｓ）ppm（3H） δ 4.40ppm（3H） δ 5.84(d)ppm（1H） δ 5.94(d)ppm（1H） δ 7.12（ｔ）ppm（1H） 元素分析（C7H10N2Oとして）結果は以下の通り
であつた。
Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ
分析値（％） 60.77 7.23 20.34 11.66
理論値（％） 60.85 7.30 20.27 11.58
GC−MSによる分子量 138
実施例 ２
実施例１と同一の反応装置に２・６−ジブロモ
ピリジン55.0ｇ、40％メチルアミンのメタノール
溶液48.6ｇを取り、100℃にて３時間反応させた。
反応終了後、オートクレーブを冷却し水酸化カリ
ウム39.1ｇを添加して100℃に加熱しメチルアミ
ンを留去した。
ピリジン55.0ｇ、40％メチルアミンのメタノール
溶液48.6ｇを取り、100℃にて３時間反応させた。
反応終了後、オートクレーブを冷却し水酸化カリ
ウム39.1ｇを添加して100℃に加熱しメチルアミ
ンを留去した。
次いで該反応液を150℃にて５時間加熱した。
以下実施例１と同様に処理して２−メトキシ−
６−メチルアミノピリジン21.9ｇを得た。
６−メチルアミノピリジン21.9ｇを得た。
次に本発明化合物から得られる化合物および除
草剤としての使用例を示す。
草剤としての使用例を示す。
本発明の方法の目的物質である２−メトキシ−
６−メチルアミノピリジン1.38ｇ及び同量の無水
炭酸カリウムを20mlのアセトン中室温で撹拌、ア
セトン20mlに溶かした２−ナフチル クロルチオ
ホルメイト2.23ｇを加え30分後反応混合物をベン
ゼンで抽出、水洗、乾燥、再結晶してＯ−２−ナ
フチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ
−メチル−チオカーバメート2.75ｇを得た。
６−メチルアミノピリジン1.38ｇ及び同量の無水
炭酸カリウムを20mlのアセトン中室温で撹拌、ア
セトン20mlに溶かした２−ナフチル クロルチオ
ホルメイト2.23ｇを加え30分後反応混合物をベン
ゼンで抽出、水洗、乾燥、再結晶してＯ−２−ナ
フチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ
−メチル−チオカーバメート2.75ｇを得た。
融点 95.5〜97℃
元素分析値（C18H16N2O2Sとして）
Ｃ Ｈ Ｎ
分析値（％） 66.42 4.89 8.81
理論値（％） 66.65 4.97 8.64
直径９cmの磁製ポツトに水田土壤を入れ、水を
加えて代かき後、土壤表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに、
２本２株植とした。翌日２cmの湛水を行い、Ｏ−
２−ナフチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルチオカーバメート10％を含む水
和剤をポツト当り10mlの水に希釈して水面に滴下
処理した。その後、温室に静置し薬液処理３週間
後に除草効果および水稲に及ぼした影響を調査し
た。この結果、供試薬量125ｇ／10aで水稲苗に
全く薬害がなく、ノビエ、タマガヤツリ、ホタル
イ、コナギ、キカシグサを100％防除した。
加えて代かき後、土壤表層に雑草種子を播き、２
葉期の水稲苗（品種、日本晴）を１cmの深さに、
２本２株植とした。翌日２cmの湛水を行い、Ｏ−
２−ナフチル Ｎ−（６−メトキシ−２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルチオカーバメート10％を含む水
和剤をポツト当り10mlの水に希釈して水面に滴下
処理した。その後、温室に静置し薬液処理３週間
後に除草効果および水稲に及ぼした影響を調査し
た。この結果、供試薬量125ｇ／10aで水稲苗に
全く薬害がなく、ノビエ、タマガヤツリ、ホタル
イ、コナギ、キカシグサを100％防除した。
Claims (1)
- １ ２・６−ジハロピリジンとメチルアミンをメ
タノール中で反応させ、次いでアルカリ金属水酸
化物を添加した後過剰のメチルアミンを除去し得
られた反応液をさらに加熱することを特徴とする
２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12100683A JPS6013763A (ja) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12100683A JPS6013763A (ja) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6013763A JPS6013763A (ja) | 1985-01-24 |
| JPS632553B2 true JPS632553B2 (ja) | 1988-01-19 |
Family
ID=14800451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12100683A Granted JPS6013763A (ja) | 1983-07-05 | 1983-07-05 | ２−メトキシ−６−メチルアミノピリジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6013763A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2573001Y2 (ja) * | 1993-01-22 | 1998-05-28 | 株式会社小松製作所 | クランクシャフトミラーのカッタ装置 |
-
1983
- 1983-07-05 JP JP12100683A patent/JPS6013763A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6013763A (ja) | 1985-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2704662B2 (ja) | ３‐置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途 | |
| JPS632553B2 (ja) | ||
| JPS632554B2 (ja) | ||
| JPS6067463A (ja) | チオカ−バメ−ト誘導体の製造法 | |
| JPH08311074A (ja) | トリフェニルボランアミン錯化合物の製造法 | |
| JPS632955B2 (ja) | ||
| US4560762A (en) | 2-Alkylaminopyridine derivatives | |
| JPS6344748B2 (ja) | ||
| US4617397A (en) | 2-chloro or bromo-6-C1 C3 -alkylamino-pyridine intermediates | |
| JPS6155909B2 (ja) | ||
| JPS632550B2 (ja) | ||
| JP4004555B2 (ja) | 殺虫化合物 | |
| JPS632551B2 (ja) | ||
| WO1989004301A1 (en) | N-cyanomethyl-2-pyridinone insecticides | |
| JP2971584B2 (ja) | フェニルアミン誘導体 | |
| JPS632552B2 (ja) | ||
| JPS6155910B2 (ja) | ||
| JPS6155908B2 (ja) | ||
| JPS63430B2 (ja) | ||
| JPS625432B2 (ja) | ||
| JPS60155153A (ja) | チオカ−バメ−ト誘導体 | |
| JPS6016974A (ja) | ピラゾ−ル誘導体，その製造方法および選択性除草剤 | |
| JPH04342510A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPS6148506B2 (ja) | ||
| JPS59130847A (ja) | α−メチル−α−エチルフェニル酢酸アニリド誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤 |