JPS63255287A - 単量体の精製法 - Google Patents
単量体の精製法Info
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- JPS63255287A JPS63255287A JP8976287A JP8976287A JPS63255287A JP S63255287 A JPS63255287 A JP S63255287A JP 8976287 A JP8976287 A JP 8976287A JP 8976287 A JP8976287 A JP 8976287A JP S63255287 A JPS63255287 A JP S63255287A
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- monomer
- crystallization
- imidazolidinone
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Landscapes
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、高弾性率であり耐熱性にも優れた芳香族複素
環ポリマーを容易に与え得る単量体の精製法に関するも
のである。
環ポリマーを容易に与え得る単量体の精製法に関するも
のである。
（従来の技術）
単量体λｔｔ −（ｌ／Ｌ＊弘′−ジアミノージフェニ
ル）ベンゾ（／、！−（１：≠、ｚ−ａ’）ビスチアゾ
ール（１）は、対称性の良いジアミンである。
ル）ベンゾ（／、！−（１：≠、ｚ−ａ’）ビスチアゾ
ール（１）は、対称性の良いジアミンである。
化合物（１）を単量体として他の酸成分と反応させれば
、高弾性率でかつ耐熱性にも優れた芳香族複素環ポリマ
ーを容易に合成することができる。
、高弾性率でかつ耐熱性にも優れた芳香族複素環ポリマ
ーを容易に合成することができる。
染料中間体としての化合物（１）の合成例は既に知られ
ている（ １７．ム、Ｒ１：ｆ、Ｏｈ・ｍ、ムム（ｊ）
。
ている（ １７．ム、Ｒ１：ｆ、Ｏｈ・ｍ、ムム（ｊ）
。
−７！−タコ（ｌり７１））。
また化合物（１）を単量体とする高分子の合成について
も特許出願がある（特開昭ｔｏ−１０／／コＪ号公報）
、一般に高分子量の合成高分子を得るＫは、純度の高い
単量体を用いなければならず、精製に水を用いる方法（
特開昭ｔＯ−１０／／２Ｊ号公報）では溝足すべき純度
の化合物（１）が得られなかった。
も特許出願がある（特開昭ｔｏ−１０／／コＪ号公報）
、一般に高分子量の合成高分子を得るＫは、純度の高い
単量体を用いなければならず、精製に水を用いる方法（
特開昭ｔＯ−１０／／２Ｊ号公報）では溝足すべき純度
の化合物（１）が得られなかった。
（発明が屏決しようとする問題点）
本発明者は、高分子量芳香族複素環ポリマー合成に使用
可能な高純度の化合物（１）を得るために精製法を検討
した結果、晶析法が最も適当であると考え、種々の溶媒
で晶析を試みたところ、ｌ、３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン（以下「ＤＭＩ」という）が最適であること
を見い出し、本発明に至った。
可能な高純度の化合物（１）を得るために精製法を検討
した結果、晶析法が最も適当であると考え、種々の溶媒
で晶析を試みたところ、ｌ、３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン（以下「ＤＭＩ」という）が最適であること
を見い出し、本発明に至った。
（問題点を解決するための手段）
以下、本発明の詳細な説明する。
単量体（１）の合成は、たとえばコ、！−シア之ノーｌ
、≠−ベンゼンジチオールとパラアミノ安息香酸をポリ
リン酸中で反応させることにより行なうことができる。
、≠−ベンゼンジチオールとパラアミノ安息香酸をポリ
リン酸中で反応させることにより行なうことができる。
（公開ｊＯ−１０／／コＪ号公報）。
反応終了後、常法により中和、ろ過を行ない粗生成物を
得る。
得る。
本発明においては、上記単量体（１）の精製をＤＭＩを
溶媒として晶析することによって行なう。
溶媒として晶析することによって行なう。
晶析に際しては、ＤＭＩは、単量体（１）１００ｔに対
し、通常！０ゴ〜１００−の範囲から選ばれる。溶解温
度は１０〜２０℃程度が好適であり、溶解後に温度を低
下させることにより、単量体（１）を晶析することがで
きる。
し、通常！０ゴ〜１００−の範囲から選ばれる。溶解温
度は１０〜２０℃程度が好適であり、溶解後に温度を低
下させることにより、単量体（１）を晶析することがで
きる。
本発明において、晶析溶媒としてＤＭＩを用ることかで
きる。本発明における晶析け、目的に応じ複数回くりか
えすこともできる。
きる。本発明における晶析け、目的に応じ複数回くりか
えすこともできる。
本発明方法によれば、ＤＭ工’ｉ晶析溶媒とすることに
よシ収率良く及び純度の高い単量体（Ｉ）を得ることが
できる。
よシ収率良く及び純度の高い単量体（Ｉ）を得ることが
できる。
（実施例）
以下、実施例によシ本発明の詳細な説明する。
＊施例／
λ、！−ジアミノー／、４ｔ−ベンゼンジチオール争二
塩酸塩、２．（７００ｆ （ｔ、／ ！ Ｉミリモル）
をポリリン酸１００ｆＫ溶解させる。窒素下常温で３０
時間、３０℃で７１時間、さらに減圧下、１０℃で３時
間攪拌を続は脱塩酸反応を行なうと、溶液は透明、淡緑
色となった。常圧窒素下にもとした後、これにパラアミ
ノ安息香駿コ、コＪ４Ｆ（／４．ｊコさリモル）を加え
、１１０℃で１時間、７５０℃でμ、ｊ時間、２００℃
で７０時間反応させた。反応後、アンモニア水で生成物
を析出させ、水洗を繰り返して精製し、真空乾燥して単
量体（１）を得た。黄褐色粉末。
塩酸塩、２．（７００ｆ （ｔ、／ ！ Ｉミリモル）
をポリリン酸１００ｆＫ溶解させる。窒素下常温で３０
時間、３０℃で７１時間、さらに減圧下、１０℃で３時
間攪拌を続は脱塩酸反応を行なうと、溶液は透明、淡緑
色となった。常圧窒素下にもとした後、これにパラアミ
ノ安息香駿コ、コＪ４Ｆ（／４．ｊコさリモル）を加え
、１１０℃で１時間、７５０℃でμ、ｊ時間、２００℃
で７０時間反応させた。反応後、アンモニア水で生成物
を析出させ、水洗を繰り返して精製し、真空乾燥して単
量体（１）を得た。黄褐色粉末。
収率７ ／ ％。
実施例コ
以下の操作を窒素気流下に行った。単量体（１）の粗精
製物１ｏｏｔを、ＤＭ工！００ｔＩＬＩＫ１０℃で溶解
した。不溶部をろ別し、ろ液を室温下で徐冷し一昼夜静
置したところ、黄色の針状結晶が析出した。結晶管ろ過
回収して、メタノールでＤＭＩを洗浄、除去した後、１
０℃で真空乾燥した。収率は！Ｑ％であった。
製物１ｏｏｔを、ＤＭ工！００ｔＩＬＩＫ１０℃で溶解
した。不溶部をろ別し、ろ液を室温下で徐冷し一昼夜静
置したところ、黄色の針状結晶が析出した。結晶管ろ過
回収して、メタノールでＤＭＩを洗浄、除去した後、１
０℃で真空乾燥した。収率は！Ｑ％であった。
比較例１
以下の操作を窒素気流下に行った。単量体（１）の粗精
製物１ｏｏｔを、ＮＭＰ％００１！／にｔ。
製物１ｏｏｔを、ＮＭＰ％００１！／にｔ。
℃で溶かした。不溶部をろ別し、ろ液を室温下で徐冷し
、さらに氷冷して一昼夜静置したところ、黄色の微結晶
が析出した。結晶をろ過回収して、メタノールでＮＭＰ
ｔ−洗浄、除去した後、ｔｏ℃で真空乾燥した。収率は
７３％であった。
、さらに氷冷して一昼夜静置したところ、黄色の微結晶
が析出した。結晶をろ過回収して、メタノールでＮＭＰ
ｔ−洗浄、除去した後、ｔｏ℃で真空乾燥した。収率は
７３％であった。
（発明の効果）
本発明によれば、高純度のコｓ’ （弘、弘′−シア
ンノージフェニル）ベンゾＣ’ｔコーａ ： ４Ａ、ｒ
−ｄ′〕ビスチアゾールを収率よ〈得るととができる。
ンノージフェニル）ベンゾＣ’ｔコーａ ： ４Ａ、ｒ
−ｄ′〕ビスチアゾールを収率よ〈得るととができる。
Claims (1)
- （１）２，６−（４，４′−ジアミノージフェニル）ベ
ンゾ〔１，２−ｄ：４，５−ｄ〕ビスチアゾールを晶析
により精製する方法において、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノンを晶析溶媒として用いることを特徴と
する単量体の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8976287A JPS63255287A (ja) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | 単量体の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8976287A JPS63255287A (ja) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | 単量体の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63255287A true JPS63255287A (ja) | 1988-10-21 |
| JPH0546355B2 JPH0546355B2 (ja) | 1993-07-13 |
Family
ID=13979722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8976287A Granted JPS63255287A (ja) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | 単量体の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63255287A (ja) |
-
1987
- 1987-04-14 JP JP8976287A patent/JPS63255287A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0546355B2 (ja) | 1993-07-13 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |