JPS6325005A - 積層体の製造方法 - Google Patents

積層体の製造方法

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JPS6325005A
JPS6325005A JP16870686A JP16870686A JPS6325005A JP S6325005 A JPS6325005 A JP S6325005A JP 16870686 A JP16870686 A JP 16870686A JP 16870686 A JP16870686 A JP 16870686A JP S6325005 A JPS6325005 A JP S6325005A
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jis
glass
thermoplastic elastomer
anhydride
elastomer
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Masao Shiraishi
雅夫 白石
Yoshinori Nishitani
西谷 吉憲
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Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、板ガラスと熱可塑性エラストマーとの積層体
の製造方法に関し、特に自動車の窓ガラスとガスケット
とを一体成形化した同時積層体の製造方法に関するもの
である。
[従来の技術] 現在、自動車の窓は、ガラスとガスケットが別個に準備
され、各々を組合せることにより一体化して仕上げてい
るが、作業効率が悪く、合理化する要求にせまられてい
る。
[発明が解決しようとする問題点J 現在自動車の窓ガラスに使用されているガスケット材は
、エチレンeプロピレン系ゴム(EPR)、スチレン・
ブタジェン系ゴム(SBR)等の加硫ゴムが使用されて
いる。これらのゴムは熱可塑性ではないので、ガスケッ
トのプロフィールに従って予め押出賦形したものを加硫
して生産し、その後、ガラスの周りに装着するシステム
を採用している。この方法は工法に手間がかかると共に
、今後の自由なデザインのニーズの多様化には適さない
方法である。
[問題点を解決するための手段] 本発明は自動車の窓ガラスの取付けにおける非能率性を
改善するために、特定の熱可塑性エラストマーを加硫ゴ
ムのかわりに用いて、窓ガラスとガスケットとを一体成
形することにより、前記問凹点を一挙に解決することに
成功し、本発明に至った。
即ち未発、明は、カルボキシル基またはその無水物を 
1〜20重量2含有するポリオレフィン系樹脂を 0.
:)〜10重量2含有し、JIS K−8301,JI
S−A法による硬度が60〜95で、2.18kg荷重
、230”OニオけるMFRが 0.5〜10g/10
分の物性を有するスチレン系またはオレフィン系熱可塑
性エラストマーと。
予めシランカップリング剤で表面の少なくとも一部分を
処理した板ガラスとを金型内で積層させることを特徴と
する積層体の製造方法である。
本発明において使用される熱可塑性エラストマー(以下
、単にエラストマーという場合があるとしては、材料の
柔軟性の観点からオレフィン系またはスチレン系の熱可
塑性エラストマーが選定された。
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、EPRあるいは
ブチルゴムとオレフィン系樹脂とのブレンド物であり、
ゴム成分の一部分を部分架橋したものに、ポリオレフィ
ン樹脂をブレンドしたものもある。 これらの具体的な
製法としては、例えば特開昭47−18942号、同4
8−28838号、同55−71738記載公報等に記
載されている。一方、スチレン系熱可塑性エラストマー
は、SBS  (スチレンφブタジェン・スチレン)ブ
ロックコポリマーあるい+fSE8S(スチレンΦエチ
レン・ブチレン会スチレン)ブロックコポリマーとポリ
オレフィン樹脂とのブレンドにより、容易に得ることが
でき、これらの具体的製法としては、特公昭57−37
818号、特公昭59−31540号、特開昭58−2
08844号各公報に記載されている。
本発明ではこれらエラストマーに、ガラスとの接着性を
考慮し、カルボキシル基またはその無水物を含有するポ
リオレフィン系樹脂を、エラストマーに対し0゜2〜l
O重量2配合せしめる。エラストマー自身を改質して、
カルボキシル基またはその無水物をエラストマーに導入
することによっても、エラストマーのガラスに対する接
着性の改善効果は得られるが、製造効率や経済性にやや
劣るので、一般には使用しがたい。
カルボキシル基またはその無水物基を含有するポリオレ
フィン系樹脂は、これらの基を有する化合物を共重合あ
るいはグラフト変性によって含有する改質されたポリオ
レフィン樹脂であり、このような化合物としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フヤル酸なとのα
、β−不飽和カルポン酸またはその酸無水物が多く用い
られる。好ましいものはアクリル酸または無水マレイン
酸である。これらのカルボキシル基またはその無水物基
含有のポリオレフィン系樹脂は、一般にメルトインデッ
クス(180℃、2.18kg荷重)が約10〜100
0g/10分、好ましくは50〜800g/10分の範
囲のものが用いられ、カルボキシル基またはその無水物
基(ただし無水物基はカルボキシル基が2個と計算)の
含有量は、1〜20重量2、好ましくは3〜10重量2
の範囲で選択される。この含有量が 1重量2未満では
接着効果や製造効率が低く、20重量2超過では製造が
困難である。
このような改質されたポリオレフィン系樹脂のエラスト
マー成分中の含有量は、0.2重量2未満の含量ではガ
ラスとの充分な接着強度が得られず、10重量2超過で
は効果上大きな侵位性が認められないばかりか、経済上
好ましくない。
エラストマーの硬度としては、60〜85の範囲のもの
が好ましく使用できる。 80未満では、機械的強度が
弱くなり、ガラスとの接着界面でめくれたり、車両との
取付は治具の固定の点で不利となる。また95超過では
ゴム弾性が劣り、雨もり等の原因となりうる。
エラストマーのMFRとしては、 0.5〜lOg/2
0分の範囲が好ましい。0.5未満のMFRでは、大型
のガラスに対し、成形する際、ショートショット等の問
題が発生する。一方、10超過のものは、流動性があり
すぎて、金型内で、ボイド、ヒケ等の外観不良が発生し
やすいし、エラストマー物性としても、機械的強度が劣
る傾向にあり、好ましくない。
インサートされるガラスについては、概略70〜200
°C位に予め加温されたものを使用する方が接着性の観
点から好ましい結果を与える。
ガラスを予め処理するシランカップリング剤は、一般式
 X 5i(OR)iの式で表わされる化合物で、Xは
有機質と反応する官能基(アミン基、ビニル基、エポキ
シ基、メタルカプト基、フロル基等)を有しても有さな
くてもよい有機基で、Rは加水分解可能な基(メトキシ
基、エトキシ基等)である、シランカップリング剤とし
ては、具体的にはメチルトリメトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、アミノシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等が好ましく使用される。
[実施例] 次に、本発明を実施例で、具体的に説明する。
なお、実施例および比較例でエラストマーに配合した変
性樹脂は次のものである。
支1亘J MFRが0.8g/10分のポリプロピレン500g、
無水マレイン酸50gおよびクロロベンゼン11.ヲ2
0σ。
の重合槽に入れ、攪拌しながら120°Cに昇温しで重
合体を溶解させた後、105度に冷却し、クロロベンゼ
ン250m Qに溶かした過酸化ベンゾイル40gを滴
下漏斗により 1時間かけて滴下し、滴下後さらに4時
間 105°Cにて重合を完結させた。反応終了後、e
 o ’c位まで冷却し、反応液を大量のアセトン中に
添加し、析出した重合体を濾別した。得られた重合体を
大量のアセトンで繰り返し洗浄し、無水マレイン酸変性
ポリプロピレンを得た。得られた重合体中の無水マレイ
ン酸含量は、赤外吸収スペクトル法で測定したところ 
6重量tであった。
また、各種物性測定および効果の判定は以下の方法によ
った。
(1)硬度 JIS−A : JIS K6301に準拠。
ショアーD : ASTM [12240に準拠。
(2)破断点強度(kg/am2) JIS K8301に準拠。
(3)破断点伸度(z) JIS Kf1301に準拠。
(4)圧縮永久歪(z) JIS K8301 ニ準拠。25%圧縮、70℃、2
2時間。
(5) MFRCg/10分) JIS K7210に準拠、230℃、荷重2.18k
g。
(6)ガラス接着性 JIS K8854 、第2図の接着性測定部3につい
て、JIS K8854に準拠し、 1809ビールお
行なった。
O:剥離せず、凝集破壊 O:接着強度3〜5kg/インチ ×:接着強度3kg/インチ以下 (7)ゴム弾性 前記(4)の圧縮永久歪によって判定した。
O:圧縮永久歪80%以下 ×:圧縮永久歪eox超過 (8)成形外観 成形したテストピースの肉眼観察による。
O:フローマーク、ショートショット、ヒケ等の発生な
し ×:同上あり (9) @械的強度 前記(2)の破断点強度により判定。
0:破断点強度50kg/c+a2以上×:破断点強度
50kg/cm2未満 実施例1〜6、比較例1〜8 8オンス射出成形機を使用し、予め加温し、かつ、シラ
ンカップリング剤(日本ユニカー製、アミノシランA−
1120)を塗布した直径9211!+、厚さ2゜81
1℃mのガラス板の両面に加硫ゴムのスペーサーを当ぞ
て金型内にインサートし、射出圧550kg/cm2.
温度240℃で図に示すテストピースを成形した。第1
図はテストピースの半分のみを示した平面図で、第2図
は第1図のA−A断面の端面図である0図において1は
ガラス板、2はガラス板の周辺に積層されたエラストマ
ー、3は接着性の測定部である。4は射出成形のために
対向する 2点に設けられたサイドゲートである。
第1表に示す各種の物性を有するエラストマー材料を用
いてテストピースを成形し、得られたテストピースにつ
いてエラストマーとガラス面の接着レベルを把握した。
実験結果を第1表に示す。
本発明のエラストマーが非常に優れた接着性を示すこと
がわかる。
【図面の簡単な説明】
第1図は積層ガラスの接着性を評価するためのテストピ
ースの平面図、第2図は第1図のA−A断面の端面図で
ある。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)カルボキシル基またはその無水物を1〜20重量
    %含有するポリオレフィン系樹脂を0.2〜10重量%
    含有し、JISK−6301、JIS−A法による硬度
    が60〜95で、2.16kg荷重、230℃における
    MFRが0.5〜10g/10分の物性を有するスチレ
    ン系またはオレフィン系熱可塑性エラストマーと、予め
    シランカップリング剤で表面の少なくとも一部分を処理
    した板ガラスとを金型内で積層させることを特徴とする
    積層体の製造方法。
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