JPS63243121A - 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS63243121A JPS63243121A JP7676187A JP7676187A JPS63243121A JP S63243121 A JPS63243121 A JP S63243121A JP 7676187 A JP7676187 A JP 7676187A JP 7676187 A JP7676187 A JP 7676187A JP S63243121 A JPS63243121 A JP S63243121A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- polyester resin
- filler
- resin composition
- molding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は成形性、充填性および貯蔵安定性に優ｔた低収
縮性不飽和ボリュステル捌脂組成物に関する。
縮性不飽和ボリュステル捌脂組成物に関する。
（従来の技術）
従来から不飽和ポリエステル樹脂をペースとスルバルイ
モールティングコンパウンド、シートモールディングコ
ンパウンドのような櫃維強化成形用組成物は、良好な成
形性、充填性、および美麗な外観を得る目的で、ＭｇＯ
，Ｃａ （ＯＨ）２等のアルカリ土類金ＪＲ酸化物や水
酸化物、あるいはインシアネート等の活性モノマーによ
る母材樹脂の化学的増粘法を採用して来た。しかし、不
飽和ポリエステル樹脂を金）ｆ４ｃＲ化物で鎖伸長する
場合、その反応を左右する要因として、樹脂の酸化、水
分および粘度か掲げられ、これら因子により初期増粘（
混練時）と後期増粘（保管時）が異なり適正な成形性を
確保することが困難になる。例えば、不飽和ポリエステ
ル極脂の酸価が高いと初期および後期増粘が者しくなり
、特に熟成保管時の増粘が安定せず、経日と共に粘性や
成形性が変化し、粘度管理が困難になり、可使時間も短
かくシ冒−トモールド等の成形不良が発生し易い。また
、樹脂の粘度が尚いと初期増粘過程でガラスｆＪｍの破
損が大きく、こｎが後期増粘にも悪影Ｉ＃を及はず。
モールティングコンパウンド、シートモールディングコ
ンパウンドのような櫃維強化成形用組成物は、良好な成
形性、充填性、および美麗な外観を得る目的で、ＭｇＯ
，Ｃａ （ＯＨ）２等のアルカリ土類金ＪＲ酸化物や水
酸化物、あるいはインシアネート等の活性モノマーによ
る母材樹脂の化学的増粘法を採用して来た。しかし、不
飽和ポリエステル樹脂を金）ｆ４ｃＲ化物で鎖伸長する
場合、その反応を左右する要因として、樹脂の酸化、水
分および粘度か掲げられ、これら因子により初期増粘（
混練時）と後期増粘（保管時）が異なり適正な成形性を
確保することが困難になる。例えば、不飽和ポリエステ
ル極脂の酸価が高いと初期および後期増粘が者しくなり
、特に熟成保管時の増粘が安定せず、経日と共に粘性や
成形性が変化し、粘度管理が困難になり、可使時間も短
かくシ冒−トモールド等の成形不良が発生し易い。また
、樹脂の粘度が尚いと初期増粘過程でガラスｆＪｍの破
損が大きく、こｎが後期増粘にも悪影Ｉ＃を及はず。
！た、不飽和ポリエステルをスチレンのような共１合可
能な重合性モノマーにｍｓさせ１こ不飽和ポリエステル
樹脂液は、成形硬化に際し、著しい収縮？起し表面に波
打ちを発生し、表面平滑性ケ損い美観の低下を招（ばか
りでなく、ヒケやガラス繊維の配向に原因するクラック
、ガス欠は等全誘発する。このような硬化時に生ずる収
縮による表面平滑性の悪化、ヒケ、クラック、ガス欠け
などを改良する方法として、不飽和ポリエステル樹脂組
成物に橡々の拾加物全脩加する処方が提案さｎている。
能な重合性モノマーにｍｓさせ１こ不飽和ポリエステル
樹脂液は、成形硬化に際し、著しい収縮？起し表面に波
打ちを発生し、表面平滑性ケ損い美観の低下を招（ばか
りでなく、ヒケやガラス繊維の配向に原因するクラック
、ガス欠は等全誘発する。このような硬化時に生ずる収
縮による表面平滑性の悪化、ヒケ、クラック、ガス欠け
などを改良する方法として、不飽和ポリエステル樹脂組
成物に橡々の拾加物全脩加する処方が提案さｎている。
その代表的なものとして、ポリスチレン、ポリエチレン
等の熱Ｔ＝Ｊ塑件樹脂を添加する方法がある。しかし、
熱可塑性樹脂を添加する方法は、いずｎも欠点がある。
等の熱Ｔ＝Ｊ塑件樹脂を添加する方法がある。しかし、
熱可塑性樹脂を添加する方法は、いずｎも欠点がある。
倒えは、ポリスチレンの場合、不飽和ポリエステル樹脂
との相溶性が悪く、長時間放置すると、ポリスチレンが
分離、浸出し相分離を起したり、樹脂組成物の表面に＃
き出しベタツキが生じ、成形品表面に色むら、アパタ等
の外観不良を発生する。
との相溶性が悪く、長時間放置すると、ポリスチレンが
分離、浸出し相分離を起したり、樹脂組成物の表面に＃
き出しベタツキが生じ、成形品表面に色むら、アパタ等
の外観不良を発生する。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明はか匁る状況に履みなさ才したものであって、成
形性、光填注ならびに貯蔵安定住にすぐｎた低収縮付不
飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
形性、光填注ならびに貯蔵安定住にすぐｎた低収縮付不
飽和ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
（問題点を解決する１こめの手段）
本発明は、従来技術にみられる欠陥の全てか化学的増粘
方法と低収縮化の目的で６加する熱可塑性樹脂罠由来し
ていると考え、物坤的に増粘させる方法を採用した。す
なわち、ｍ変性を有する充填剤例えばアエロジル、アス
ベスト粉末等以外の無磯賃糸光填炸」は、母 樹脂の酸
価の影響も受けることなく、初期粘度のコントロールも
し易く、適当な県止剤を用いたものは、保管時の後期増
粘か殆んどなく極めて安定した粘性？長期間保持できる
。筐た、本発明は、充填剤の最密充填化を図っているた
め、所定の粘性に到達するまでに多量の充填剤を配合す
ることができ、成形収縮率の低減や熱膨張係数の引下げ
が可能である。
方法と低収縮化の目的で６加する熱可塑性樹脂罠由来し
ていると考え、物坤的に増粘させる方法を採用した。す
なわち、ｍ変性を有する充填剤例えばアエロジル、アス
ベスト粉末等以外の無磯賃糸光填炸」は、母 樹脂の酸
価の影響も受けることなく、初期粘度のコントロールも
し易く、適当な県止剤を用いたものは、保管時の後期増
粘か殆んどなく極めて安定した粘性？長期間保持できる
。筐た、本発明は、充填剤の最密充填化を図っているた
め、所定の粘性に到達するまでに多量の充填剤を配合す
ることができ、成形収縮率の低減や熱膨張係数の引下げ
が可能である。
本発明の不飽和ポリエステルＶＡ脂組成ｖＩＪＫ一般に
用いろｎる充填剤としては、徂貿炭Ｊカルシウム、水酸
化アルミニウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、シラ
スバルーン、ガラスマイクロバルーン、パーライト、等
の無機質系充填剤が掲げられるが、最密充填の場せ、そ
の粒子形状が球形に近い程、より効果的である。また、
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に於いて、充填
剤の平均粒径がＣＬ８〜１．４μｍと７〜１５μｍの間
で、両粒子の湿量割合が重重パーセントで４０へ４５：
１２へ１５の時樹脂組成物の粘度が極小値を示し、最密
充填が行わｎる。
用いろｎる充填剤としては、徂貿炭Ｊカルシウム、水酸
化アルミニウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、シラ
スバルーン、ガラスマイクロバルーン、パーライト、等
の無機質系充填剤が掲げられるが、最密充填の場せ、そ
の粒子形状が球形に近い程、より効果的である。また、
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物に於いて、充填
剤の平均粒径がＣＬ８〜１．４μｍと７〜１５μｍの間
で、両粒子の湿量割合が重重パーセントで４０へ４５：
１２へ１５の時樹脂組成物の粘度が極小値を示し、最密
充填が行わｎる。
この範囲外では成形収縮率や成形性等の特性が悪くなる
傾向が現γしる。
傾向が現γしる。
最密充填の処方を取り入ｎることＫより、不飽和ポリエ
ステル樹脂′Ｉｋを低減できる結果、低収縮化の目的で
務加している各種熱可塑性樹脂量が減量でき、成形時の
色むら、アパタ等の外観クレームが軽減さｎる。
ステル樹脂′Ｉｋを低減できる結果、低収縮化の目的で
務加している各種熱可塑性樹脂量が減量でき、成形時の
色むら、アパタ等の外観クレームが軽減さｎる。
以下実施例に基き本発明を更に説明する。
（実施例）
不飽和ポリエステル樹脂（日豆化成工東製商品名ポリセ
ット９２３０ ）１３部、ポリスチレン樹脂溶液（日π
化成工業！１８ｉ商品名ポリセット６４６ ）７部、硬
化触媒Ａ（ジクミルパーオキサイド）１１３部、硬化触
媒Ｂ（１，１−ビス（ｔ−プテルパーオキシ） ３，３
．５− トリメチル７クロヘキサン）０．０７部、を所
定容量の双腕型ニーグー中に投入し、７０℃の温水で加
温しなから樹脂温度５０℃で５分間混合する。次いでス
テアリン酸カルシウム２．５ｉ＆Ｉｌ、カーボンブラッ
ク１．１部、を負炭酸カルシウムＡ（日東粉化工業表品
査ＮＳ＃８００平均粒径１．３ μｍ ） ４２部、重
質炭酸カルシウムＢ（日東粉化工業製品番ＳＳ＃３０平
均粒径乙４μｍ）１４部、全投入し２０分間混線後、ガ
ラスチョツプドストランド（富士ファイバーグラス社製
商品名ＦＥＳ−０６−０４６１）２０部を投入しガラス
繊細が完全に黒く染色さ八るまで６分間混練する。
ット９２３０ ）１３部、ポリスチレン樹脂溶液（日π
化成工業！１８ｉ商品名ポリセット６４６ ）７部、硬
化触媒Ａ（ジクミルパーオキサイド）１１３部、硬化触
媒Ｂ（１，１−ビス（ｔ−プテルパーオキシ） ３，３
．５− トリメチル７クロヘキサン）０．０７部、を所
定容量の双腕型ニーグー中に投入し、７０℃の温水で加
温しなから樹脂温度５０℃で５分間混合する。次いでス
テアリン酸カルシウム２．５ｉ＆Ｉｌ、カーボンブラッ
ク１．１部、を負炭酸カルシウムＡ（日東粉化工業表品
査ＮＳ＃８００平均粒径１．３ μｍ ） ４２部、重
質炭酸カルシウムＢ（日東粉化工業製品番ＳＳ＃３０平
均粒径乙４μｍ）１４部、全投入し２０分間混線後、ガ
ラスチョツプドストランド（富士ファイバーグラス社製
商品名ＦＥＳ−０６−０４６１）２０部を投入しガラス
繊細が完全に黒く染色さ八るまで６分間混練する。
混練操作終了後混和物を皿に取り出し所定の押出機に混
練物を投入しなから所足重曾のタフレットに押出し整形
し製品とする。
練物を投入しなから所足重曾のタフレットに押出し整形
し製品とする。
比較例：実施例の重質炭酸カルシウムＡ、ＢＳ６部に代
えて重質炭酸カルシウム（白石カルシウム製部品名ホワ
イトンＳＳＢ平均教径１．２５μｍ）４５都、前記不飽
和ポリエステル樹脂１９都、前記ポリスチレン樹脂浴液
１０部を用いて、実施例と同様にして成形材＃＋ヲ得た
。
えて重質炭酸カルシウム（白石カルシウム製部品名ホワ
イトンＳＳＢ平均教径１．２５μｍ）４５都、前記不飽
和ポリエステル樹脂１９都、前記ポリスチレン樹脂浴液
１０部を用いて、実施例と同様にして成形材＃＋ヲ得た
。
実施例および比較例で得られた低収縮性不飽和ポリエス
テル樹脂成形材料の−ＰＦｉ％性を表１に示す。
テル樹脂成形材料の−ＰＦｉ％性を表１に示す。
ＬＪゴ１１．１
表１
注記１．成形条件
材料試験用試料、成形機、３７トン圧縮成形機（九七鉄
工所製）、型温１５０土５℃、成形時間６分、成形圧力
１００ｋｇ／ｃｎＩＩＧ、２、ｉｉｆ：験方法 １１Ｊ溶融粘性は西独プラベンダー社製浴融粘度測定器
による。
工所製）、型温１５０土５℃、成形時間６分、成形圧力
１００ｋｇ／ｃｎＩＩＧ、２、ｉｉｆ：験方法 １１Ｊ溶融粘性は西独プラベンダー社製浴融粘度測定器
による。
（２）発熱特性は予めシート状に整形した成形材料２枚
の間に測温接点を挿入して、３７トン圧縮成形機の１４
０土２℃に予熱した定盤上にセットする。温度記録針の
スイッチを入れ、記録した温度的ｌＩＭより次の結果を
纏める。
の間に測温接点を挿入して、３７トン圧縮成形機の１４
０土２℃に予熱した定盤上にセットする。温度記録針の
スイッチを入れ、記録した温度的ｌＩＭより次の結果を
纏める。
・ゲル化時間＝６５℃〜１４０℃になるまでの時間、
・最小硬化時間：６５℃〜最高温度に達するまでの時間
、 ・最高発熱温度二発熱が最高を示した温度、（３）成形
収縮率、曲げ強さ、シャルピー衝撃強さ、絶縁抵抗、は
ＪＩＳ−に−７５９１１による。
、 ・最高発熱温度二発熱が最高を示した温度、（３）成形
収縮率、曲げ強さ、シャルピー衝撃強さ、絶縁抵抗、は
ＪＩＳ−に−７５９１１による。
（４）充填性は、小形ブレーカで、型温１５０±５℃、
成形圧力１００ｋｇ／ａｎ’Ｇ、成形時間２分圧縮成形
し、リプ、ボス等の充填性を観察した。○：良好△：若
干光填不足、×：来光不足 （シ外観＆刺４）と同一成形品で表面を観察し次の基準
で評価した。
成形圧力１００ｋｇ／ａｎ’Ｇ、成形時間２分圧縮成形
し、リプ、ボス等の充填性を観察した。○：良好△：若
干光填不足、×：来光不足 （シ外観＆刺４）と同一成形品で表面を観察し次の基準
で評価した。
○：色むら、アバタ、ガス欠け、クラック発生なし。
×：上記欠陥が１個所以上発生。
（発明の効果）
上記説明から明らかなどと（、本発明になγＬば下記の
効果が達成される。
効果が達成される。
１、充填剤の吸樹脂量と光墳剤粒度ｔ−適宜に組合せた
最密充填法を利用して、物理的に増粘して−るので、製
造時の粘度コントロールもし易く、保管時の増粘も殆ん
どな（安定した成形性を長期間維持できる。
最密充填法を利用して、物理的に増粘して−るので、製
造時の粘度コントロールもし易く、保管時の増粘も殆ん
どな（安定した成形性を長期間維持できる。
２、最密充填法を採用しているため、多量の充填剤を配
合でき、充填性の向上、成形収縮率や熱膨張係数の低減
が図れる他、リプヒケ、ガラス配向によるヘアークラッ
ク、ガス欠は等の外観不良の改善が可能である。
合でき、充填性の向上、成形収縮率や熱膨張係数の低減
が図れる他、リプヒケ、ガラス配向によるヘアークラッ
ク、ガス欠は等の外観不良の改善が可能である。
五 無機質糸充填剤を多量に配合した結果、成形状縮率
やＦＡ膨張係数を小さくできるので、その分だけ熱可塑
性樹脂量が低減でき、低収縮剤ゐ加により悪化する色ム
ラ、アノく夕等の外観不良が改善できる。
やＦＡ膨張係数を小さくできるので、その分だけ熱可塑
性樹脂量が低減でき、低収縮剤ゐ加により悪化する色ム
ラ、アノく夕等の外観不良が改善できる。
Claims (1)
- １、不飽和ポリエステル樹脂、熱可塑性ポリマのスチレ
ン溶液および充填剤からなる樹脂組成物において、充填
剤として平均粒径が０．８〜１．４μｍのものを４０〜
４５重量％、平均粒径が７〜１５μｍのものを１２〜１
５重量％含有することを特徴とする低収縮性不飽和ポリ
エステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7676187A JPS63243121A (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7676187A JPS63243121A (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63243121A true JPS63243121A (ja) | 1988-10-11 |
Family
ID=13614576
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7676187A Pending JPS63243121A (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | 低収縮性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63243121A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019116691A1 (ja) * | 2017-12-11 | 2019-06-20 | 昭和電工株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、その硬化物を含む成形体、及び該成形体を含むランプリフレクター |
-
1987
- 1987-03-30 JP JP7676187A patent/JPS63243121A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019116691A1 (ja) * | 2017-12-11 | 2019-06-20 | 昭和電工株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、その硬化物を含む成形体、及び該成形体を含むランプリフレクター |
| CN111201280A (zh) * | 2017-12-11 | 2020-05-26 | 昭和电工株式会社 | 不饱和聚酯树脂组合物、含有它的固化物的成型体、和含有该成型体的灯光反射器 |
| JPWO2019116691A1 (ja) * | 2017-12-11 | 2020-12-24 | 昭和電工株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物、その硬化物を含む成形体、及び該成形体を含むランプリフレクター |
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