JPS632423B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は式 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を示す） を有する化合物およびそれを有効成分とする忌避
剤に関する。 ケミカル・フアーマシユーテイカル・ブリテン
（Chem.Pharm.Bull.）1966年、14巻、1122頁には
トリヨードアクリルアルデヒドの製造法のみが記
載されている。 近年、一般家庭および鉄筋コンクリート建築物
の暖房設備の普及などにより、ゴキブリの分布地
域および生息数が著しく拡大する傾向にあり、
蚊、ハエも熱帯地域のみならず、寒冷地において
もしばしば見られ、人体および動物に有害な影響
を与えている。従つて衛生上の見地からも有効な
防除対策が重要視されている。従来よりゴキブ
リ、ハエ、蚊等の衛生害虫に対しては速効性ある
いは残効性の高い殺虫剤を散布したり、くん煙処
理するなどの方法や、特殊容器により捕獲する方
法などが実用化されているが、これらの方法はい
ずれも充分な防除効果があるとは言えない現状に
ある。 本発明者らは害虫に対する防除方法について鋭
意検討を重ねて来たところ、トリヨードアクリル
アルデヒドはゴキブリ、蚊、ハエ等の衛生害虫に
対する忌避効力は全く認められないにもかゝわら
ず、前記一般式（）を有する化合物がこれら害
虫に対してすぐれた忌避効力を有し、とくにゴキ
ブリ、蚊、ハエなどの衛生害虫用忌避剤として有
用であることを見出した。 本発明による化合物（）は次の反応式に示す
ように、トリハロアリルアルコールを酸化するこ
とにより製造することができる。 （式中、Ｘは前述したものと同意義を示す） なお、トリハロアリルアルコール（）はプロ
パルギルアルコールをアルカリの存在下塩素また
は臭素と反応させてモノハロプロパルギルアルコ
ールとした後、沃素と反応させて得られる。 この発明のトリハロアクリルアルデヒドの製法
を実施例を示して更に詳細に説明する。 実施例１ ２−ブロモ−１，２−ジヨードアクリ
ルアルデヒド プロパルギルアルコール5.6ｇを水100mlに溶解
した溶液に、臭素16ｇおよび85％水酸化カリウム
7.2ｇを水20mlに溶解した溶液を徐々に滴下した。
滴下終了後３時間撹拌し、次いでこの溶液に沃素
25.4ｇおよび上記アルカリ溶液20mlを徐々に加え
た後、更に室温で３時間撹拌した。撹拌終了後、
酢酸エチルを加えて抽出を行ない、抽出液を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒
を留去し、得られた結晶を酢酸エチル−ｎ−ヘキ
サンより再結晶して融点125−126℃を有する３−
ブロモ−２，３−ジヨードアリルアルコール22ｇ
を得た。 ピリジン4.8ｇおよびメチレンクロリド50mlの
混液に冷却下、無水クロム酸３ｇを加え、室温で
30分撹拌した。この溶液に上記アルコール2.0ｇ
のピリジン溶液１mlを加え、２時間撹拌した。析
出結晶は酢酸エチルによる傾斜洗滌を行い、液
と洗滌液は稀塩酸、重炭酸ソーダ水溶液、次いで
水で洗滌後乾燥した。溶媒を留去後、得られた油
状物をシリカゲル・カラムクロマトグラフイー
（溶出剤；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝97：３）
に付し、精製すると融点84−85℃を示す目的化合
物0.8ｇが得られた。 赤外吸収スペクトル（Nujol）cm^-1：1680 実施例２ ２−クロロ−１，２−ジヨードアクリ
ルアルデヒド 上記実施例１の方法に準じて、目的化合物が製
造された。融点67−68℃。 前記一般式（）の化合物は、担体および必要
に応じて他の補助剤と混合して、害虫忌避剤とし
て通常用いられる製剤形態、例えば油溶性剤、乳
剤、ペースト剤、粉剤、固形剤、カプセル剤、水
和剤、エアゾール剤、燻煙剤、塗料等に調製され
て使用される他に、蚊等に達しては、クリーム
剤、ローシヨン剤、QBエアゾール剤等としても
使用される。 適当な担体としてはクレー、タルク、ベントナ
イト、カオリン、無水硅酸、炭酸カルシウム、木
粉等の不活性固体担体；ケロシン、リグロイン、
キシレン、メチルナフタリン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等の液体担体；窒素
ガス、ジメチルエーテル、フロンガス、塩化ビニ
ル単量体等の気体担体があげられる。製剤の性状
を改善し、害虫忌避効果を高めるために適宜使用
される補助剤としては、例えば陰イオン性、陽イ
オン性、非イオン性の界面活性剤やメチルセルロ
ース、酢酸ビニル樹脂、アルギン酸ソーダ等の
種々の高分子化合物等があげられる。 勿論、本発明の化合物にパラジクロルベンゼ
ン、クロルデン等の有機塩素系化合物；ホキシ
ム、ザーテル、ダイアジノン、スミチオン等の有
機燐系化合物；バイゴン、セビン等のカーバメー
ト系化合物；パーメスリン、フエンバレレート等
のピレスロイド系化合物；ナフタリン、樟脳等の
殺虫剤；共力剤、ジエチルトルアミド、タブトレ
ツクス、レツパー111、レツパー333、Ｒ−874、
R1207等の他の害虫忌避剤；有機ヨード系化合物
等の防菌防カビ剤；香料および不（難）揮発性担
体等と併用することができる。 実際の使用に際しては、本発明の化合物の含量
は製剤の形態あるいは使用目的に従い広い範囲に
亘つて変化させ得るが、一般には0.01〜95％、好
ましくは0.5〜70重量％の範囲が適当である。 また、実際の処理方法としては、ゴキブリやハ
エ、蚊等の害虫の棲息場所、潜伏場所または通路
などに直接噴霧、塗布又は燻煙したり、本発明化
合物を含有させた紙片、布片、マイクロカプセ
ル、錠剤、棒状の成形体を設置したり、テープの
貼り付け等の方法を用いることができ、また、害
虫の居住を避けたい区域全体に処理することもで
きる。さらに又、蚊に対してはローシヨン剤、ク
リーム剤、QBエアゾール剤として人体や動物の
皮膚への適用や、衣料、タオルおよび包装材料等
に対して薬剤処理を行うこともできる。 次に本発明の化合物の効力を試験例によつて説
明する。 試験例１ クロゴキブリに対する忌避効力試験 美濃表紙製のシエルター（９×５×１cm³）の内
部底面（９×５cm²）に、本発明の化合物の
2.0W／Ｖ％アセトン溶液を0.5ml均一に塗布し、
風乾させた後に20×20×高さ30cm³のガラス容器の
中央部に設置し、更に容器内にクロゴキブリの大
型幼虫を５頭投入し、投入後24時間にわたるクロ
ゴキブリの挙動から忌避効果を調べた。その結果
を第１表に示す。 なお、忌避効力を表わす表示は次のとおりとし
た。 ＋：シエルター内にクロゴキブリが全く潜入し
ない。 ±：シエルター内にクロゴキブリが１時的に潜
入した痕跡が認められる。 −：シエルター内に常時１頭以上のクロゴキブ
リが潜入した。

【表】 試験例２ チヤバネゴキブリに対する忌避効力試
験 美濃表紙製のシエルター（６×３×0.8cm³）の
内側面に本発明の化合物の2.0W／Ｖ％アセトン
溶液0.5mlを均一に塗布し風乾させた後、45×20
×30cm³のガラス容器内に設置し（処理シエルター
６個および無処理シエルター６個）、チヤバネゴ
キブリ成虫（雌雄混合）約200頭を投入して24時
間にわたるチヤバネゴキブリの挙動から忌避効力
を調べた。その結果を第２表に示す。 なお、忌避効力を表わす表示は次のとおりとし
た。 ＋：シエルター内にチヤバネゴキブリが全く潜
入しない。 ±：シエルター内にチヤバネゴキブリが１時的
に潜入した痕跡が認められる。 −：シエルター内に常時チヤバネゴキブリが潜
入した。

【表】 次に本発明の害虫忌避剤の若干の製剤例をあげ
るが、配合量、補助剤の種類等は大幅に変えうる
ものであることは言うまでもない。（文中、単に
部とあるのは全て重量部をあらわす。） 製剤例１ 乳剤 ２−ブロモ−１，２−ジヨードアクリルアルデ
ヒド10部をジメチルホルムアミド40部に溶解さ
せ、キシレン50部およびポリオキシエチレンノニ
ルフエニルエーテル10部を加えて十分に混合して
乳剤を得た。 製剤例２ 油溶性剤 ２−クロロ−１，２−ジヨードアクリルアルデ
ヒド２部をジメチルホルムアミド８部に溶解し、
キシレン96部を加え油剤を得た。 製剤例３ 粉剤 ２−ブロモ−１，２−ジヨードアクリルアルデ
ヒド２部をジメチルホルムアミド２部に溶解し、
クレー68部、タルク30部を加えて均一に混合した
後アセトンを蒸発除去して粉剤を得た。 製剤例４ 水和剤 ２−クロロ−１，２−ジヨードアクリルアルデ
ヒド40部、クレー56部、ラウリルアルコールスル
ホン酸ソーダ３部およびポリビニルアルコール１
部を混合機中で均一に混合し、ハンマーミルで粉
砕して水和剤を得た。 製剤例５ 塗料 ２−ブロモ−１，２−ジヨードアクリルアルデ
ヒド10部、パライト粉20部、ビニール樹脂10部、
松脂25部およびキシレン35部を均一に混合して塗
料を得た。 製剤例６ エアゾール ２−クロロ−１，２−ジヨードアクリルアルデ
ヒド２部および香料0.5部を脱臭灯油40部に溶解
してエアゾール容器に充填し、バルブを装着した
後液化石油ガス58部を加圧充填してエアゾールを
得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を示す。） を有するトリハロアクリルアルデヒド。 ２ 式 （式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を示す。） を有効成分とする害虫忌避剤。