JPS63241018A - 分散安定または分散剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は分散剤または分散安定化剤の用途に適した付加
化合物またはその塩に関する。さらに詳しくは、ポリイ
ソシアネート、ヒドロキシ化合物およびツエレビチノフ
水素を酸性官能基、水酸基またはアルコキシシリル基を
少なくとも１個をする化合物とともに、要すれば溶媒の
存在下、また、要すれば反応触媒の存在下で反応させて
えられる付加化合物またはその塩に関する。

また、本発明は前記付加化合物の製造方法、分散剤また
は分散安定化剤としての用途および液体系に導入される
ものであり、前記分散剤でコーティングされた粉体状ま
たは繊維状の固形物に関する。

［従来の技術］ 液媒体中に固形物を導入するためには大きな機械的な力
を必要とする。これらの分散のための力を低減させるた
めに、固形物の液体中への導入をより容易にする一分散
剤が従来より用いられている。一般に、これらはアニオ
ン系、カチオン系さらに非イオン系構造を有する表面活
性材、いわゆる界面活性剤である。これらのものは少量
用いられ、固形物に直接適用されたり、分散媒体に添加
されたりする。このような界面活性剤を用いることによ
り、分散エネルギーは実質的に低減される。

さらに、これらの固形物は、相互引力により、分散プロ
セスののちに再凝集する傾向があり、それまでに広げら
れた分散エネルギーをむだにし、ひいては大きな問題と
なることが知られている。

不安定な分散は、液体系の粘度の増加、ラッカーや塗料
の色彩識別性の全体的な低下、顔料が加えられた合成プ
ラスチックスの不充分な発色および強化プラスチックス
の機械的強度の低下となってあられれる。

このような問題を解決しようとして、たとえば米国特許
第３７８８９９６−号、同第３８１７９４４号、同第４
０２９８６１号、同第４０３２［ｉ９Ｂ号、同第４０４
８２０７号、同第４０７０３８８号、ドイツ連邦共和国
特許第２１２５００４号、ヨーロッパ特許第００１８０
９９号、同第０１２７３２５号、フランス共和国特許第
２２４１５９７号、イギリス国特許第１３３９９３０号
、同第１３９３４０１号および同第１３９３４０２号、
各明細書にそれぞれ開示されている分散剤などが提案さ
れている。しかしながら、とくに有機顔料と無機顔料の
ような種々の顔料を凝集を生じさせずに互いに混合させ
るという点に関しては、前記分散剤は問題を部分的にし
か解決しないものである。前述の方法によって作製され
た顔料ペーストはまた、たとえばラッカーに含められた
のちに、周囲の媒体のあいだで交換効果を受ける傾向が
ある。これにより、形成された吸着層は脱着に対して充
分な安定性を呈しないと結論づけることができる。

ヨーロッパ特許出願第０１５４６７８号明細書に開示さ
れているごとき近年の技術によれば、そこに提案された
付加化合物を用いることによって前述の欠点は実質的に
克服しうる。この付加化合物によって顕著な結果が部分
的に達成されうる。しかしながら、すべての分散される
固形物およびすべてのバインダーに対して、確かな効果
が一般的に達成されうるちのではない。一連のケース全
体としては、達成された結果は、長時間にわたって安定
であり、充分な安定性を確実にするような吸着層を形成
するほどには充分でない。

加えて、ヨーロッパ特許出願第０１５４８７８号明細書
に開示された付加化合物は、いずれのケースにおいても
、塩基性チッ素原子を含んでいる。

当業者にはよく知られているように、このような塩基性
基は、ある適用分野においてはその基が周囲の媒体との
あいだに交換効果をもたらし、たとえば熱応力下でのポ
リ塩化ビニルの重合性分解や反応促進効果による２成分
ポリウレタン系の保存安定性の低下などをもたらすとい
う好ましくない問題を生じうる。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、塩基性基を有さず、前記問題を生じな
いかまたは前記問題をごくわずかにしか生じない分散剤
および分散安定化剤、とくに、分散プロセス後に再凝集
する傾向のないかまたはその傾向がわずかにしかなく、
したがってより良好な安定性を示す固形物の分散をもた
らす分散剤および分散安定化剤を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明はポリイソシアネート、ヒドロキシ化合物および
ツエレビチノフ水素を酸性官能基、水酸基またはアルコ
キシシリル基を少なくとも１個含有する化合物とともに
、要すれば溶媒の存在下、また要すれば反応触媒の存在
下で反応させてえられる付加化合物またはその塩であっ
て、平均官能性２．５〜ＩＯを有するポリイソシアネー
トを （ａ）３ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１０〜７０％
、好ましくは１５〜４５％、とくに好ましくは２０〜４
０％と反応する量の一般式（Ｉ）： ｙ　−ＯＨ（Ｉ） （式中、Ｙは （ｉ）水素原子が部分的にハロゲン原子および（または
）アリール残基によって置換されていてもよい炭素数８
〜３０個の脂肪族および（または）環状脂肪族炭化水素
基または （ｎ）水素原子が部分的にハロゲン原子で置換されてい
てもよい、平均分子ｍ　Ｆｔｎが２００〜１００００で
少なくとも１個の一〇−基、−ＮＨＣＯＯ−基および（
または）−ＣＯＯ−基を含有する脂肪族基、環状脂肪族
基および（または）芳香族基である）で示される水酸基
を１個有する化合物と反応させ、（ｂ）えられた反応生
成物を、当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基の
さらに１〜５０％、好ましくは５〜４５％、とくに好ま
しくは１５〜４０％と反応する量の一部式印）： Ｇ−（Ｅ）。　　　　　　　　　　　ＣＩり（式中、Ｅ
は一０１１基、−ＮＨ２基および（または）−ＮＨＲ基
（Ｒ１は炭素数１〜４個のアルキル基）、■ ｎは２または３、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を含有
し多くとも３０００の平均分子ｍ　Ｆｌｎを有する脂肪
族基、環状脂肪族基および（または）芳香族基を表わし
、−〇−基、−Ｃ０〇−基、−ＣＯＮ　Ｈ−基、−ＮＨ
ＣＯＯ−基、−８−基、−８ｌ　（ＣＨｓ　）２０−基
および（または）−Ｓｏ！−基を含有していてもよい）
で示される化合物と前記（ａ）および（ｂ）の反応によ
り当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ基が、合計
で少なくとも２０％でかつ多くとも８５９６、好ましく
は３０〜６５％、とくに好ましくは４０〜６０９６反応
するように反応させ、 （Ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（ａ）および（
ｂ）で反応せずに残った各イソシアネート基に対して少
なくとも０．８個の分子が割り当てられる量の一般式（
ＩＩＩ）　。

ｚ　−Ｑ　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＤおよび
（または）一般式（至）： Ｚ−Ｎｌｌ−Ｚ　　　　　　　　　　　　傳（式中、Ｑ
は−ＯＨ基、−Ｎ）１２基、−Ｎ　ＨＲ２基、（Ｒ２は
炭素数１〜４個のアルキル基）または−８１１基、Ｚは
少なくとも１個の酸性官能基を有する、少なくとも１個
のＣ１１基（要すればアセタールとして存在してもよい
）を有するおよび（または）少なくとも１個の一３ｉ（
０１？　　）　　（Ｒ）　　　−基ｍ　　　　　　　３
−＋ｎ （ＲおよびＲ４は炭素数１〜１０個のアルキル基、ｍは
１〜３の整数である）を有する脂肪族残基、環状脂肪族
残基および（または）芳香族残基であり、それぞれのＺ
は同じものであっても異なっていてもよい）で示される
化合物と反応させ、面えられた反応生成物中に含有され
る水酸基を、所望により、少なくとも２個のカルボキシ
ル基を有するポリカルボン酸または、その無水物と、実
質的に架橋反応を防ぎながら反応させることによってえ
られる分散剤または分散安定化側用付加化合物またはそ
の塩に関する。また、本発明は前記付加化合物の製造方
法、分散剤または分散安定化剤としての用途および液体
系に導入されるものであり、前記分散剤でコーティング
された粉体状または繊維状の固形物に関する。

［実施例］ 本発明の付加化合物を作製するに際しては、前記一般式
（ｉ）、（Ｉｔ）、（Ｉ［Ｄおよび（または）（［Ｖ）
で示される種々の化合物の混合物を用いることができる
。

ポリイソシアネートと一般式（ｉ）ないし■で示される
化合物との反応は単一の反応工程において行なわれても
よく、いくつかの反応工程において行なわれてもよい。

前記反応は所望の順序で行なわれてもよく、それによっ
てふたつの反応工程を組み合わせることもできる。たと
えばポリイソシアネートとそれに対応する量の一般式（
Ｉ）で示される化合物とが充分にまたは部分的に反応し
たのち、一般式（π）、（Ｉｌｒ）および（または）Ｎ
で示される化合物の混合物を加えてさらにつぎの反応が
開始されてもよい。多くのばあい、ポリイソシアネート
が３つの連続する個別工程において、一般式（Ｉ）、（
ＩＩ）ならびに（２）および（または）［［Ｖ）で示さ
れる化合物と順に反応せしめられることが好ましい。と
くに、ＮＣＯ−とさらに反応する基をＱのほかに自存す
る一般式（３）またはＮで示される化合物に関しては、
前記順序にしたがうことが、溶解性の低い反応生成物が
生成されたり、インシアネートの反応が酸性基によって
妨げられたりするような好ましくない効果を排除するた
めに有効である。

本発明はさらに前述のごとき付加化合物の製造方法に関
する。

さらに、本発明は分散剤または分散安定化剤としての前
記付加化合物の用途に関する。

さらに本発明は、分散剤または分散安定化剤としての前
記付加化合物によってコーティングされた、液体系に導
入される粉体状または繊維状の固形物に関する。粉体状
または繊維状の好適な材料としては、従来より分散剤で
コーティングされるものが含まれ、とくに、塗料、コー
ティング剤、成形組成物またはその他の合成樹脂に用い
られる存機および無機顔料や、塗料、コーティング剤、
成形組成物またはその他の合成樹脂の充てんまたは補強
のために用いられる無機または有機充てん剤が含まれる
。前記充てん剤に含まれるものとしては、同様に充てん
剤または補強剤として用いられるを機および（または）
無機繊維がある。

前記顔料の例としては、モノ−、ジー、トリーおよびポ
リアゾ顔料、オキサジン顔料、ジオキサジン顔料、チア
ジン顔料、フタロシアニンおよび他の金属複合顔料、イ
ンジゴ顔料、ジフェニルメタン顔料、トリアリールメタ
ン顔料、キサンチン顔料、アクリジン顔料、キナクリド
ン顔料、メチン顔料、アントラキノン顔料、ビラントロ
ン顔料、ペリレン顔料、および他の多環式カルボニル顔
料、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チタン、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、リン酸亜鉛、硫酸バリウム、リト
ポン、酸化鉄、ウルトラマリン、リン酸マンガン、アル
ミン酸コバルト、スズ酸コバルト、亜鉛酸コバルト、酸
化アンチモン、硫化アンチモン、酸化クロム、クロム酸
亜鉛にもとづく無機顔料、ニッケルチタン、亜鉛、マン
ガン、コバルト、鉄、クロム、アンチモン、マグネシウ
ム、アルミニウムなどの混合金属酸化物（たとえば、ニ
ッケルチタネートイエローまたはクロミラムチタネ−ト
イエロー）、磁性酸化鉄および酸化クロム、アルミニウ
ム青銅のような金属顔料、バールフィニツシユ（Ｐｅａ
ｒｌ　ｆｉｎｌｓｈ）顔料、蛍光顔料ならびに燐光性発
光顔料があげられる。

前記粉体状または繊維状の充てん剤としては、酸化アル
ミニウム、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、滴虫土
、シリセアス・アース（ｓｌｌｌｃｃｏｕｓ　ｅａｒｔ
ｈ）、クォーツ、シリカゲル、タルク、カオリン、マイ
カ、パーライト、長石、グラウンド０シエール（ｇｒｏ
ｕｎｄ　５ｈａｌｅ）　、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、カルサイト、ドロマイト、ガラス
、カーボンなどの粉体状または繊維状粒子からなるもの
があげられる。

本発明の分散剤および分散安定化剤でコーティングされ
た前述のごとき粉体状または繊維状の固形物は従来より
知られた方法を用いて、従来の既知の分散剤に代えて本
発明によるものを用いることによって製造することがで
きる。繊維材料の分野では、これら分散剤は一般にサイ
ジング剤またはドレッシング剤ともよばれている。前述
の目的のために、前記固形物は、たとえば、サイクロン
ベッド内で本発明の付加化合物の溶液またはエマルジョ
ンによってコーティングされてもよい。溶媒またはエマ
ルジジン化媒体はそののち除去されうるが、ペーストを
うるために混合物中に残されてもよい。別の方法として
、たとえば、コーティングされるべき前記固形物は液媒
体中でスラリー化されて、そのスラリーに本発明の付加
化合物が加えられてもよい。

このばあいにおいても、前記スラリー化は処理可能なペ
ーストかえられるように行なわれてもよく、それによっ
て、当然ながら、スラリー化のために用いられる液媒体
は、ペーストがのちにたとえば顔料ペーストとして使用
されるのに適するように適合せしめられる。

本発明の付加化合物は顔料の固形物表面に種々適用しう
る。このプロセスは、本発明の付加化合物を顔料が懸濁
せしめられた水性懸濁液、顔料が懸濁せしめられた水−
溶剤混合懸濁液または顔料が懸濁せしめられた溶剤懸濁
中に加えることによって、顔料の合成の途中またはのち
に行なうことができ、所望により顔料の仕上げのまえ、
途中またはのちに行なうことができ、または顔料が用い
られる媒体中でのつぎの処理の途中に行なうことができ
る。

顔料を含む水性懸濁液に本発明の付加化合物を加えるこ
とは、少なくとも水に対して部分的に混和性を有する溶
剤において可能であり、そのような溶剤の例としては、
エタノール、グリコールなどの炭素数１〜６個の脂肪族
アルコール；グリコールエーテル；プロピレングリコー
ル、エチルグリコールアセテート、メトキシプロピルア
セテートなどのグリコールエステル；アセトン、メチル
エチルケトン、などのケトン；ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドンなどのカルボン酸アミド（ｃａｒ
ｂｏｘｙｌｌｃ　ａｌＩｌｉｄｅｓ）などがあげられる
。

たとえば染色力の増強またはそのほかの技術的特性の改
善のための顔料の熱的後処理に関連して、熱的後処理が
行なわれる溶剤中に、本発明の付加化合物が有効に加え
られる。

本発明の付加化合物またはその溶液は仕上げのまえ、途
中またはのちに加えられうる。溶剤は、そののち、たと
えばスチームを用いるなどして、迅速におよび定量的に
除去され、本発明の付加化合物は顔料表面にとくに容易
に適用され高度の有効性をもたらす。このようにして調
製された顔料は、そののち、残余の水性懸濁液から単離
されうる。

本発明の付加化合物は、それに先だつまたはそれにつづ
く顔料の熱処理（仕上げ）がないばあいにも適用するこ
とができ、そのばあいには付加溶液が顔料を含む水性懸
濁液に加えられ強く撹拌された直後に、使用されている
溶媒がたとえばスチームなどによって留去される。

もっとも簡単なばあいにおいては、溶解した付加化合物
は、それが調製された状態のままであらかじめ単離をす
ることなく顔料表面のコーティングのために用いること
ができる。かりに付加化合物が合成の結果として溶媒中
に存在し、それを顔料を含む懸濁液に適用したときに顔
料の色の好ましくない変化や技術的問題をまねくばあい
には、溶媒を部分的もしくは充分に除去するまたは所望
によりその溶媒をより適切な溶媒によって置き換えるな
どして、付加化合物を適用する顔料に適切で使用可能な
状態に変換することが有益である。

かりに、付加化合物が酸性の性質を有するばあいには、
アミンまたはアミノアルコールのような塩基性化合物に
よって中和したり、顔料を含む懸濁液を弱アルカリ性に
したりすることがを益でありうる。

無処理の比較顔料に比べ、本発明の顔料は、ラッカーに
おいて、明らかに改善された光沢、粘度および凝集の挙
動と同様に顕著なレオロジック特性によって、ならびに
しばしば高度な色の強さによっても識別される。

分散剤または分散安定化剤として用いられる本発明の付
加化合物は、従来の分散剤と同様、付加化合物がたとえ
ば導入される固形物がすでに分散せしめられているラッ
カー、合成樹脂混合物などのいかなる系に加えられると
いうような方法によっても、使用することができる。

本発明の付加化合物を製造する際に用いられるポリイソ
シアネートとしては、当該技術分野で使用しうる化合物
が使用できる。しかしながら、これらの化合物は平均２
．５〜ＩＯの官能性を有さなければならない。そのよう
なポリイソシアネートの例としては、たとえばポリオー
ル（ｐｏｌｙｏｌ）にジイソシアネートを加えることに
よってえられる式（ｉ）： で示されるデスモジュールＬ（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｌ　
：登録商標、バイエル・アーゲー（Ｂａｙａｒ　ＡＧ）
社製）、ジイソシアネートからビウレット（ｂｉｕｒｅ
ｔ）反応によってえられる式（２）： で示されるデスモジュールＮ　　（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　
Ｎ　：登録商標、バイエル・アーゲー社製）、ジイソシ
アネートの環形成によってえられるイソシアヌレ−Ｉ−
（ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）塩基の構造を有するポリ
イソシアネートである式（３）： ％式％ で示されるデスモジュールＨＬ　（Ｄｏｓｍｏｄｕｒ　
ＨＬ　：登録商標、バイエル・アーゲー製）、式（４）
：で示されるデスモジュールＩＬ　（Ｄｃｓｍｏｄｕｒ
　ＩＬ　：登録商標、バイエル・アーゲー製）、式（５
）二［以下余白］ で示されるポルレンＫＣ（Ｐｏｌｕｒｅｎｃ　ＫＣ：登
録商標、エッセアピイチイ（ＳＡＰＩＣＩ）社製）、式
（６）：で示されるボルレンＨＲ（Ｐｏｌｕｒｅｎｅ　
）ＩＲ：登録商標、エッセアピイチイ社製）、式（７）
：で示されるトルエンジイソシアネ−１・−イソフォロ
ンジイソシアネートーイソシアヌレート（Ｔｏｌｕｅｎ
ｅ　ｄｌｌｓｏｃｙａｎａｔｅ−１ｓｏｐｈｏｒｏｎｅ
　ｄｌｌｓｏｃｙａ−ｎａｔｅ−１ｓｏｃｙａｎｕｒａ
ｔｅ）　（エッセアピイチイ社製）、および式（８）： ％式％］ で示されるトリメリックイソフォロンジイソシアネート
（Ｔｒｌｍｅｒｉｃ　１ｓｏｐｂｏｒｏｎｅ　ｄｌｌｓ
ｏｃｙａｎａｔｅ）（イソシアヌレートＴ　１８９０（
Ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ丁１８９０）　、ケミッシェ
・ベルケ・ヒュルス（ＣＩ＋ｅｍｌｓｃｂｅ　Ｗｅｒｋ
ｅ　Ｈｕｅｌｓ）社製）などがあげられる。

さらに、商品として入手可能なポリイソシアネ−！・の
例としては、デスモジュールＶＬ（ＤｅｓＩｌｌｏｄｕ
ｒ　ＶＬ）　（バイエル（ｉ３ａｙｅｒ）社製ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤ　Ｉ　）にもとづくポ
リイソシアネート）、デスモジュールＡ　４３７０（Ｄ
ｅｓｍｏｄｕｒ　Ａ　４３７０）（バイエル社製インホ
ロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）にもとづくポリイソ
シアネート）、ボルレンＫＤ（Ｐｏｌｕｒｅｎｅ　ＫＤ
）（エッセアピイチイ（ＳＡＰＩＣＩ）社製トルエンジ
イソシアネート（ＴＤ　ｌ　）にもとづくポリイソシア
ネート）、ウロナールＲＡ、５０（ＩＩｒｏｎａｌ　Ｒ
Ａ、５０）（ガルスタッフ（Ｇａｌｓｔａｆｆ）社製Ｔ
ＤＩにもとづくポリイソシアネート）、ポルレンＡ（Ｐ
ｏｌｕｒｅｎｅ　Ａ）（エッセアピイチイ社製ＴＤＩ−
トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）にもとづぐポリイソ
シアネート）、ボルレンＭＣ（Ｐｏｌｕｒｅｎｅ　ＭＣ
）（エッセアビイチイ社製ＴＭＰ−ＩＰＤＩにもとづく
ポリイソシアネート）、ボルレンＨＤ、７０（Ｐｏｌｕ
ｒｅｎｅ　ＭＤ、７０）（エッセアビイチイ社製ＴＭＰ
−ＴＤ　］　−ＭＤ　Ｉにもとづくポリイソシアネート
）があげられる。

これらの化合物は商品であり、しばしば上記の化学式で
示される化合物の純粋な形を示すのではなく、ある種の
似た構造を宵する化合物の混合物を示している。「平均
官能性（ａｖｅｒａｇｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｌｔｙ）
Ｊは、商品の各イソシアネート基が、２．５〜■０、好
ましくは３〜６の範囲の示された官能性を有することを
意味する。たとえば「３官能性」とは、１分子が統計的
に平均して３つの遊離イソシアネート基を有することを
意味する。平均官能性は、平均分子ＥＩ　ＦＩｎが求め
られれば実験的に求めることができる。加えて、ＮＣＯ
基価が求められ、この数からＮＣＯ当重最重量ｑｕｌｖ
ａｌｅｎｔ　ｗｅｌｇｈｔ）が求められる。平均官能性
は、平均分子量とＮＣＯ当重最重量である。

水素原子が部分的にハロゲン原子および（または）アリ
ール残基によって置換されていてもよい。炭素数８〜３
０の脂肪族、環状脂肪族および（または）非脂肪族化合
物は、一般式（Ｉ）で示される水酸基を１個有する化合
物として使用することができる。またこれらの化合物の
混合物を添加してもよい。

直鎖状および分岐鎖状の脂肪族または非脂肪族化合物を
使用してもよい。これらは飽和であっでも不飽和であっ
てもよいが、飽和化合物のほうが好ましい。水素原子は
部分的にハロゲン原子、好ましくはフッ素原子および（
または）塩素原子で置換されていてもよい。゛これらの
置換された化合物をその工程に用いるばあいは、１価の
脂肪族アルコールであることが望ましい。

これらの化合物は商業的に入手でき、当業者にはよく知
られているように、水酸基に隣接している炭素原子は通
常ハロゲン原子を有していない。特定的にフッ素化され
たアルコールの例としては、ヘプタデカフルオロデカノ
ール（ｈｅｐｔａｄｅｃａＮｕｏｒｏｄｅｃａｎｏｌ）
またはＣｓ　Ｆ１３　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈがある。商業的
に入手しうるこの化合物はしばしば均質ではなく、工業
的合成（ｉｎｄｕｓｔｒ１ａｌ　５ｙｎｔｈｅｓ１ｓ）
によってえられるような種々のフッ素化された化合物の
混合物でありうる。

少なくとも１個の一〇−基−ＮＨＣＯＯ−基および（ま
たは＞−ＣＯＯ−基を含有する化合物も、一般式（ｉ）
で示される水酸基を１個有する化合物としてその工程に
加えてもよい。すなわち、それらはポリエーテル、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、ポリメタクリレート酸エステ
ル、ポリエーテルとポリエステルとの混合物、ポリエー
テルとポリウレタンとの混合物、ポリエステルとポリウ
レタンとの混合物またはポリエーテルとポリエステルと
ポリウレタンとの混合物であってもよい。ポリエステル
の例としては、水酸基を１個有する化合物を出発構成成
分として用い、プロピオラクトン、バレロラクトン、カ
プロラクトンのようなラクトンまたはこれらの置換誘導
体の重合によってえられるものがあげられる。ｎ−ブタ
ノール；プロパルギルアルコール、オレイルアルコール
、リルイルアルコール、オキソアルコール、シクロヘキ
サノール、フェニルエタノールまたはネオペンチルアル
コールなどの長鎖の飽和および不飽和アルコール；ま、
　　たは前述のフッ素化されたアルコールのような炭素
数４〜３０個、好ましくは４〜１４個の一価アルコール
が出発構成成分として有効に使用することができる。親
玉のアルコール、置換されたフェノールおよび置換され
ていないフェノールは、エチレンオキシドおよび（また
は）プロピレンオキシドでアルコキシル化する通常の方
法によって、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンモノアリールエーテル、ポリ
オキシアルキレンモノアラルキルエーテルおよびシクロ
アルキルエーテルにかえてもよく、これらのモノヒドロ
キシポリエーテルはラクトンの重合の出発物質として、
親玉の方法で使用してもよい。親玉の化合物の混合物も
その工程に使用してよい。

このラクトンの重合は既知の方法によって、温度約１０
０〜１８０℃の範囲で、たとえばｐ−トルエンスルホン
酸またはジブチルチンジラウレートをイニシエータ−（
重合開始剤）として、つぎのような反応機構で進行する
。

Ｏ これらのポリエステルは平均分子＊　Ｆｔｎが約３５０
〜１００００であるのが有益であり、さらに５００〜５
０００であるのが好ましく、斜上の方法でラクトンの重
合によってえられた化合物がより好ましい。炭素数４〜
１８個の飽和−価アルコールが出発構成成分として好ま
しい。

ポリエステルの他の例として、水酸基を１個を有する化
合物の存在下でグリコールと二塩基酸の縮合によりえら
れるものがあげられる。ジヒドロキシポリエステルの生
成は、斜上の水酸基を１８を有する化合物を適切な化学
量論量に対応する量を添加することによって抑制するこ
とができる。

反応はさらに、っぎの１り１１で示されたような機イ１
へ１によって進行する。

ＣＨ３−（ＯＨ２）１５−ＯＨ＋５ＨＯ−（ＯＨ２）、
−ＯＨ＋　５ＨＯＯＣ−（ＯＨ２）、−ＣＯＯＨこれら
のポリエステルは、平均分子ｍ　Ｒｎが４００〜２５０
０であるのがを益で、さらに８ｏｏ〜１５００であるの
が好ましい。

ポリエステルのさらに別の例としては、分子量を調節す
るために斜上の水酸基を１個宵する化合物の存在下で、
ヒドロキシカルボン酸を縮合してえられるものがあげら
れる。反応はたとえばつぎの式で示されるような機構で
進行する。

［以下余白］ このばあい、ポリエステルの平均分子ｍ　Ｆ（ｎは６０
０〜３０００が有益で、さらにＳＯＯ〜１５００が好ま
しい。

アルカノール（ａｌｋａｎｏｌ）、シクロアルカノール
（ｃｙｃｌｏａｌｋａｎｏｌ）およびフェノールのアル
コキシル化によってえられるモノヒドロキシポリエーテ
ルもまた一般式（Ｉ）の化合物として使用することがで
きる。これらのポリエステルは平均分子量Ｆｔｎが約３
５０〜１５００であるのが有益である。

−Ｊｋ　式（ｉ）においてＹが（Ｉｉ）の意味を有する
ばあい、一般式（ｉ）の化合物としてモノヒドロキシ官
能性ポリアクリル酸エステルおよび（または）ポリメタ
クリル酸エステルもまた使用でき、それらはモノヒドロ
キシ官能性の重合調整剤が添加された条件下でアクリル
酸エステルおよび（または）メタクリル駿エステルを重
合させることによってえられる。このような化合物は、
たとえば米国特許第４０３２０９８号明細書に開示され
ているように、すでにこの技術分野において別の分散剤
を製造するために用いられている。

ラジカル重合によるこれらの化合物の生成はたとえばっ
ぎの式で示されるような機構で進行する。

イニシェーク−（ｒ、） ｎ　ＣＨ２＝ＣＨ０Ｏ２ｃＨ３＋　Ｈ８−０Ｈ２０Ｈ２
−ＯＨ−−一−→１−　（（ｊＨ２−ｑＨ）ｎ−Ｓ−（
ｉ！Ｈ２ｃＨ２−ＯＨｏ２ｃＨ３ これらのポリエステルは、平均分子ｍ　Ｆｌｎが３００
〜１ｏｏｏｏであるのが有益で、さらに５００〜５００
０であるのが好ましい。

当業者には知られているように、所望の平均分子量は、
調整剤濃度、開始剤濃度および反応温度によって制御す
ることができ、より高い反応温度、調整剤濃度および開
始剤濃度によって、より低い平均分子ｔＥｔ　Ｍｎがも
たらされる。

前記反応の制御には、従来の調整剤（たとえば２−メル
カプトエタノール、２−メルカプトプロパツールなど）
および従来の開始剤（たとえばジベンゾイルパーオキシ
ド、アゾビスイソブチロニトリルなど）を用いることが
できる。

より良好な温度制御のために、好ましくは、重合は約５
０〜１２０℃の温度で適当な不活性溶媒中で環流のもと
で断続的に行なわれる。モノマー濃度が高いばあいには
、通常、大部分の溶媒と少量の反応物とで反応が開始さ
れ、反応が進むにつれて残余の反応溶液が添加される。

モノマーのアクリレートまたはメタクリレートのカルボ
キシル基は、メタノール、ブタノール、シクロヘキサノ
ール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、
ステアリルアルコール、イソボルニルアルコール、ベン
ジルアルコールなどの脂肪族、環状脂肪族および（また
は）芳香族アルコールによって；２−メトキシエタノー
ル、２−フェノキシエタノール、テトラヒドロフルフリ
ルアルコール、グリシドールなどのエーテルアルコール
によって；ヒドロキシ官能性ポリカプロラクトンなどの
ポリエステルアルコールによって；またはメトキシポリ
エチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコー
ルなどのアルコキシポリアルキレングリコールによって
エステル化されうる。前述のエステル化によるエステル
化成分の平均分子ｆｆｉ　Ｆｌｎは２０００より小さい
ことが好ましい。前述の種々のモノマーの混合物もまた
、ヒドロキシ官能性のポリアクリレートまたはポリメタ
クリレートの製造に用いることができる。

前記ポリアクリレートまたはポリメタクリレートの製造
に際しては、ビニルアセテートなどのビニルエステル、
ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル、スチレン
、ビニルトルエンおよび（または）ビニルシクロヘキサ
ンもまた、共重合モノマーとして使用できる。えられる
共重合体は、アクリル官能基（ａｃｒｙｌｌｃｆｕｎｃ
ｔｉｏｎａｌ　ｇｒｏｕｐ）を有さない共重合モノマー
を５０モル％以下含有するのが好ましい。

水酸基を１個有する化合物の存在下での水酸基を２個有
する化合物によるジイソシアネートの付加反応によって
えられるポリウレタン、ポリエーテル−ポリウレタン、
ポリエステル−ポリウレタンおよび（または）ポリエー
テル−ポリエステル−ポリウレタンもまた、一般式（ｉ
）の水酸基を１個有する化合物として使用することがで
きる。前記反応はたとえば次の式で示されるような機構
で進行する。

０Ｈ３（Ｃ！Ｈ２）７−ＯＨ＋　５０ＯＮ−（ＣＨ２）
６−ＮＯＯ＋　５ＨＯ−（ＯＨ２）、−ＯＨ−＋０ｆ（
３（ＣＨ２）７−（ＯＯＣＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ（
ｉ！０Ｏ−（ＣＨ２）４）、−ＯＲこのばあい付加重合
化合物は、平均分子量＆が３００〜６０００であるのが
有益で、さらに５００〜３０００であるのが好ましい。

この付加重合により、１官能性および２官能性化合物と
非官能性化合物との混合物が一般に製造される。

２官能性化合物の生成は、水酸基を１個有する化合物を
対応する化学量論量で用いることによって抑制されうる
。さらに、反応を選択的に行なうことによって、すなわ
ち低い反応温度でかつ段階的に行なうことによって１官
能性ではない副産物の生成が抑制されうる。かかる方法
は、たとえば、イソホロンジイソシアネート、２．４−
　トルエンジイソシアネー）、１．２−ブタンジオール
などの異なった反応性を有する官能基を有する出発物質
が用いられるばあいにとくに適用される。

水酸基を１個有する化合物との混合物に存在する副産物
は、一般にさらなる反応を妨げない。

したがって、えられる反応生成物は、さらに精製されな
くともポリイソシアネートとの反応に供せられる。

テトラメチレンジイソシア、ネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシア
ネート、ドデカメチレンイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、メチレンビス（−４−シク
ロヘキシルイソシアネート）または１，４−シクロヘキ
サンビス（メチルイソシアネート）のようなポリウレタ
ン化学からえられる炭素数４〜１５個の既知の脂肪族、
環状脂肪族および（または）芳香族ジイソシアネートは
ジイソシアネートとして用いることができる。一般式ｍ
で示されるウレタン基を含有する化合物を生成するため
の水酸基を２個有する化合物として、一般式（ＩＩ）で
示さ′れる化合物として記述されているように、炭素数
２〜１２個のジオール、ポリオキシアルキレングリコー
ルおよび好ましくは多くとも２０００の分子量を有する
ジヒドロキシ官能性ポリエステルが好適に用いられうる
。一般式ｍのポリエステルの製造のためにすでに記述さ
れているような炭素数３０個以下のモノアルコール、さ
らに、一般式Ｈの化合物として記述されている水素基を
１個有するポリエステルおよび水酸基を１個有するポリ
エーテルもまた、出発構成成分として用いることができ
る。前記ポリエステルは３００〜５０００の平均分子ｍ
　Ｒｎ　ｓ前記ポリエーテルは２００〜２０００の平均
分子Ｅｔ　Ｆ（ｎを有していることが好ましい。

ポリイソシアネートと一般式（ｉ）の化合物との反応の
結果として、遊離のイソシアネート基の一部と一般式（
Ｉ）の化合物の水酸基との反応となる。一般式（ｉ）の
化合物の平均０．７分子、好ましくは約１分子がポリイ
ソシアネートの１分子と反応し、その結果一般式（ｉ）
の化合物の約１分子がポリイソシアネートの各分子に付
加されるのが望ましい。官能性が平均３以上のポリイソ
シアネートが用いられるばあいには、より多量の一般式
（Ｉ）の化合物をその工程に用いてもよい。

通常はポリイソシアネートの各分子から少なくとも２個
のインシアネート基が、平均官能性が４よりも小さいポ
リイソシアネートのばあいには約２個のイソシアネート
基が未反応のまま残り、これらのイソシアネート基にお
いて、もつとも単純なケースでは約１個のイソシアネー
ト基はさらなる反応において一般式（ｉ）の化合物と架
橋し、約１個のイソシアネート基が一般式（ｌＩＩ）ま
たは一般式（３）で示される化合物と反応する。

その工程に用いられるポリイソシアネートおよび一般式
（ＩＩ）の化合物の官能性により、それぞれの量的割合
はこれらの理論を適用することによって選択することが
できる。

しかしながら、ある特定の適用においては前述の反応関
係からはずれることが意味を有することもありうる。

この方法でえられた反応生成物は、つぎに一般式（ＩＩ
）の化合物と反応せられる。この反応は、一般式（Ｉ）
の化合物との反応と同じ容器で行なうことができる。ば
あいによってはポリイソシアネートを、一般式（ｉ）お
よび一般式（Ｉ）の化合物の混合物と反応させることも
できる。一般式ＣＩ）の化合物との反応（ａ）において
、その工程に当初に供したポリイソシアネートのＮＣＯ
基の１０〜７０％が反応にあずかる。下限は１５％が好
ましくとくに２０％が好ましい。上限は４５％が好まし
、く、とくに上限が４０％であるのが好ましいが、ばあ
いによっては３０％程度であるのが好ましい。

一般式（Ｉｔ）の化合物との反応（ｂ）においては、当
初に供した、すなわちはじめに添加されたポリイソシア
ネートのＮＣＯ基のさらに１〜５０％が反応にあずかる
。下限は５％が好ましくとくに１５゛％が好ましい。上
限は４５％が適当であり、４０％が好ましいが、ばあい
によっては３０％が好ましい。

反応（ａ）および肋を合わせると、はじめに反応に加え
られたポリイソシアネートのＮＣＯ基の少なくとも２０
％、多くとも８５％が反応にあずかり、ばあいによって
は下限は３０％が好ましく、とくに４０％が好ましい。

上限は６５％が適当であり、８０％が好ましいが、ばあ
いによっては５０％が好ましい。たとえば反応（ａ）に
関し、はじめに添加されたイソシアネートを一般式（ｉ
）で示される化合物と反応にあずかるＮＣＯ基が１５％
であるように反応させると、反応中）において一般式（
Ｉ［）で示される化合物ははじめに添加されたポリイソ
シアネートのＮＣＯ基の少なくとも５％が反応し、その
結果、反応（ａ）と反応中）において反応にあずかるＮ
ＣＯ基の合計が１５＋５−２０％になるようにしなけれ
ばならない。

一般式（Ｉ［）で示される化合物と一般式（ｉ）で示さ
れる化合物との大きな相違点は、一般式（ＩＩ）で示さ
れる化合物がイソシアネート基との反応にあずかる２ま
たは３個の官能基を有することである。これらの官能基
としては水酸基−Ｎ８２基および−ＮＨＲ１基（Ｒ１は
炭素数１〜４個のアルキル基）があげられるが、扱いや
すくまた商業的に入手しやすくそのえられる反応生成物
が本発明の分散剤として、のちに用いられたときに溶媒
中に溶解しやすいので好ましい。一般式（Ｉｔ）におけ
るＧで示される基は、−〇−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯ
Ｎｌｌ−基、−ＮＨＣＯＯ−基、−８−基、−８１（Ｃ
Ｉ＋３）　２０−基および（または）　−８０２−基を
含有してもよい炭素原子を少なくとも２個含有し、多く
とも平均分子ｍ　ＦＶｎが３０００である脂肪族基、環
状脂肪族基および（または）芳香族基である。

一般式（ＩＩ）の化合物の例としては、炭素数２〜１２
個のジオール、トリオール、ジアミン、ジアルカノール
アミンおよび／またはモノアルカノールアミン；ブタン
ジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツ
ール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、
アルキル基で置換されたジアルカノールアミン、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、脂肪酸のジアルカノー
ルアミド、チオジグリコール；ジ（４−ヒドロキシフェ
ニル）−スルホンなどのジヒドロキシスルホンおよびジ
ヒドロキシジアルキルスルフィド；ビス（ヒドロキシア
ルキル）ポリジメチルシロキサン、平均官能性が２〜３
であるヒドロキシ官能性ポリブタジェンがあげられる。

一般式（Ｉｆ）で示される好ましい化合物は、２〜４個
、好ましくは２個の炭素原子を有するアルキ゛レン部位
をもち、好ましくは４００〜２０００、さらに好ましく
は６００〜１５００の平均分子ｆｆｉ　Ｆａｎをもつポ
リオキシアルキレングリコールである。水酸基を３個有
するエトキシレート（ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅ）は、出発
成分として３官能性アルコールを用いて重合させること
によってうろことができる。

ポリオキシアルキレングリコールとして好ましいものは
ポリエチレングリコールである。

すでに上記で述べたようにラクトンの重合によって水酸
基を２個または３個有する出発物質を用いてうろことが
できる化合物は、一般式（ＩＩ）の化合物としてその工
程中に用いてもよい。これらのポリエステルポリオール
は、平均分子量Ｒｎが８００〜２０００であるのが適し
ている。ブタンジオールまたはエチレングリコールが出
発物質として好ましい。しかしながら、斜上のジオール
またはトリオールを出発物質として用いることもできる
。

一般式ＣＩ）の化合物としてはまた、一般式（Ｉ）の対
応する化合物と類似の水酸基を２個有する化合物とのジ
イソシアネートの付加反応によってえられるポリウレタ
ン、ポリエーテル−ポリウレタン、ポリエステル−ポリ
ウレタンおよび（または）ポリニーチル−ポリエステル
−ポリウレタンも用いることができる。一般式［Ｉ）の
対応するウレタン含有化合物の記述においてすでに述べ
られているジイソシアネートおよび水酸基を２個有する
化合物は反応化合物として用いることができる。このよ
うにして製造された化合物の平均官能性は２である。対
応する３官能性の化合物は少量の３官能性の出発構成成
分を使用することによって製造することができる。

３官能性の出発構成成分としては、式（ｉ）、（２）お
よび（８）で表わされる化合物のようなトリイソシアネ
ート、前述のトリオールならびに前述のトリヒドロキシ
官能性のポリエステルおよびポリエーテルもまた用いる
ことができる。好ましくは、一般式（ＩＩ）で示される
これらのウレタン含有化合物は、平均官能性が２であり
、平均分子量Ｆ！ｎが３００〜２５００、さらに好まし
くは５００〜１５００であるのがよい。

一般式ＣＩ［）の化合物は、ポリイソシアネートと一般
式（Ｉ）の化合物との反応生成物のあいだで架橋をほど
こす。もっとも単純なケースでは、出発物質は、一般式
（Ｉｔ）の化合物が分子の中心となり、そしてポリイソ
シアネートの残りのインシアネート基が一般式（ｉ）の
化合物または一般式（２）の化合物もしくは一般式■の
化合物と反応するような量でその工程に添加され、Ｅ基
を介して一般式（ｉ）の化合物と結合される。もちろん
、架橋が多少過剰であっても、当量以下であってもよい
。

過剰な架橋は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミドおよびＮ−メチルピロリドンのような極性の大き
な中性溶媒の希薄溶液中で反応を行なうことによりある
程度防ぐことができる。

そのようにしてえられた反応生成物は、一般式ｆｌ［Ｄ
および（または）一般式剪の化合物の少なくとも０．８
分子が工程（ａ）および工程中）において未反応の各イ
ソシアネート基と対応するような量で、一般式（２）お
よび（または）一般式■の化合物と反応させられる。一
般式（３）および（または）一般式■の化合物がイソシ
アネート基と反応しうる基を１個だけ有するばあいには
過剰量は必要ではなく、むしろ一般式（ＩＩｌ）および
（または）一般式■の化合物の約１分子が各未反応イソ
シアネート基に加えられる。一般式（８）および（また
は）一般式（至）の化合物がイソシアネートと反応しう
る基を１個より多く含有するばあいでも、一般式（Ｉ［
Ｄまたは一般式■の化合物１分子が各未反応のイソシア
ネート基に対応して用いられるのなら、それがやはり適
切である。しかしながら、望ましくない架橋を防ぐため
にはその当型量を大きく下回る量を添加すべきではない
。わずかな過剰量で望ましくない架橋を防ぐことができ
る。一般に約２５モル％、好ましくは１０モル％の過剰
量で充分である。

一般式（Ｉ［Ｄおよび（または）（Ｖ）の化合物として
、好ましくは、平均分子Ｉｎ　Ｒｎが１０００より大き
くなく、その残基Ｚが５個以下、さらに好ましくは３個
の官能基を有する化合物が用いられる。一般式［Ｉ［［
）および（または）■の化合物は、少なくとも１個の酸
性官能基、少なくとも１個の０１ｌ−基または少なくと
も１個のアルコキシシリル基を有する脂肪族、環状脂肪
族および（または）芳香族残基Ｚを１個または２個有し
ていることを特徴とし、それによって、通常はアルコキ
シシリル基含有化合物は、分子内に酸性官能基や水酸基
を有しない。ばあいによっては、有機基Ｚに含有される
水酸基はアセタールとして存在していてもよい。

酸性官能基としては、カルボキシル基、スルホン酸基お
よびリン酸塩が好ましく、カルボキシル基がとくに好ま
しい。

一般式（Ｉの化合物はさらに、インシアネート基と反応
しうる基Ｑを含有していることを特徴とする。このよう
な基Ｑの例としては、−０１１。

−ＮＨ２、−ＮＩＩＲ２（Ｒ２は炭素数１〜４個のアル
キル基である）および−８Ｈがあげられる。一般式（５
）におけるＱは、−ＮＨ２または−８１１であるのが好
ましい。

基本的には、イソシアネートと反応しうる基を有してい
るものであればいずれの酸性化合物も、一般式（ｉ１０
の化合物として用いることができる。そのような化合物
は、たとえば米国特許第４０２９８６１号明細書に記載
されているように、他の分散剤を製造するために当該技
術分野においてすでに用いられている。一般式且の化合
物の例としては、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオ
ン酸、メルカプトコハク酸、メルカプト安息香酸、リシ
ノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヒドロキシ
酢酸、ヒドロキシコハク酸、ヒドロキ多ブタン酸、アミ
ノブタン酸、４−アミノフェニル酢酸、Ｐ−アミノ安息
香酸、アミノ酢酸、ヒドロキシェタンスルホン酸、ヒド
ロキシプロパンスルホン酸、メルカプトエタンスルホン
酸、アミノメタンスルホン酸、３−アミノブロパンスル
ホン酸、スルファニル酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）エチレンジアミン三酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）イミノニ酢酸、４−アミノベンゼンホスホン酸およ
び３−アミノプロパン−１−ホスホン酸があげられる。

一般式（Ｉｌｌ）の化合物としては、０１１−基を１個
または２個有する有機残基Ｚを含有する化合物も用いる
ことができる。このような化合物の例としてはエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１．１２−ドデカ
ンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロ
ヘキサン、フェニルエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、２−ブテン−１，４−ジオール、３−ヘキセン
−２，５−ジオール、グリセリン、１．２．４−ブタン
トリオール、トリエタノールアミン、２，２−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、１．２
．７゜８−オクタンテトロール、ジペンタエリスリトー
ル、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシ
プロピル）エチレンジアミンがあげられる。第一アミノ
基ををするモノヒドロキシ化合物またはポリヒドロキシ
化合物は、一般式（５）の化合物として好適に用いられ
る。そのような化合物の例としては、エタノールアミン
、３−アミノプロパツール、イソプロパツールアミン、
２−メチルアミノエタノール、２．２−アミノエトキシ
エタノール、■−アミノプロパンー２．３−ジオール、
２−アミノ−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、
２−ブチルアミノエタノール、トリス（ヒドロキシメチ
ル）アミノエタン、２−シクロへキシルアミノエタノー
ル、３−アミノ−２，２−ジメチル−１−プロパツール
、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−フェ
ニルプロパン−１，３−ジオールがあげられる。

たとえばポリオールまたはアミノアルコールのようない
くつかのＮＣ０−反応性基を有する前述のごとき化合物
が、一般式（２）の化合物として用いられるばあいには
、もちろんその反応は、反応条件と同様に個別のＮＣＯ
−基の種々の反応性にも依存する。用いられる化合物が
、ＮＣ０−反応性基Ｑとして第１または第２７ミノ基を
含有するばあいには、イソシアネートに向かってとくに
反応性を有するアミノ官能によって事実上排他的に付加
が行なわれ、反応の選択的経路が確実にされる。対照的
に、用いられるＺ−Ｑ化合物が、ＱおよびＺにおいてほ
ぼ同等のＮＣＯ−反応性を有するＯＨ−基を含有するば
あいには、ＱおよびＺの双方によって、ポリイソシアネ
ートへの付加が行なわれる。しかしながら、とくに対称
形のジオールまたはトリオールが用いられるばあいには
、このことはえられる付加化合物の分散剤または分散安
定化剤としての用途に影響しない。

唯一重要なことは、非官能性付加生成物の生成を防ぐた
めに、反応に供する各ＮＣ０−基に対して、Ｚ−Ｑの約
１分子がわりあてられることである。

ばあいによっては、わずかに過剰なＺ−Ｑを用いること
もまた有益である。

一般式（Ｉ［Ｄの化合物として基Ｚに１または２以上の
１．２−または１．３−ジオール官能を有する化合物が
用いられるばあいには、たとえばホルムアルデヒドまた
はアセトンのようなアルデヒドまたはケトンによるアセ
タール化によって、ＮＣＯ−基との反応前にこれらのジ
オール官能を保護することができる。これは残存する遊
離のＮＣ０−反応基の選択的反応を可能とする。イソシ
アネート基を付加したのち、保護基はわずかに酸性の媒
体中で分離されうる。しかしながら、ばあいによっては
、アセタール基の先だつ加水分解をすることなく、とく
に酸性表面を有する粉末状固形物のための、分散剤また
は分散安定化剤として、えられる付加化合物を用いるこ
とができる。１．３−ジオキソラン構造または１．３−
ジオキサン構造を有する化合物はアセタール形成によっ
てえられる。これらの構造はアルカリ性または中性媒体
中で安定であり、酸触媒によって容易に加水分解されう
る。

アセタール形成と加水分解はたとえばつぎの式で示され
るような機構で進行する。

アセクール形成（アセタール化）をつうじて保護される
ジオール基を釘する一般式（ＩＩＩ）で示される化合物
の例としては、モノイソプロビリデンジグリセリン、ジ
イソプロピリデントリグリセリン、ジイソプロピリデン
テトラグリセリン、インプロピリデングリセリン、グリ
セリンホルムアルデヒドがあげられる。

少なくとも１個のアルコキシシリル基 −３ｌ（０１？３　）　　（Ｒ４）　　　−基（ｉ？３
およびＲ４はＩｌ　　　　　　　３−＋＋＋ 炭素数１〜１０のアルキル基、Ｉは１〜３の整数）を存
する化合物もまた一般式（ＩＩＩ）の化合物として用い
ることができる。このような化合物の例としては３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル
トリエトキシシランカプトプロピルトリメトキシシラン
、Ｐ−アミノフェニルトリエトキシシラン、４−アミノ
ブチルトリエトキシシラン、４−アミノブチルジメチル
メトキシシラン、Ｎ−２−アミノエチル−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、ビス−［：３−　（　）リ
エトキシシリル）プロピル］アミンおよびトリメトキシ
シリルプロピルジエチレントリアミンがあげられる。

一般式剪の化合物は、イソシアネート基と反応でき、同
一または相異なっていてもよい少なくとも１個の酸性官
能基、少なくとも１個のＯＨ基または少なくとも１個の
アルコキシシリル基を含有している２個の有機残基Ｚを
有する第２７ミノ基を含有していることを特徴とする。

一般式Ｎで示される化合物の例としては、エチレンジア
ミン−Ｎ．Ｎ’−二酢酸、エチレンジアミン−Ｎ．Ｎ’
−ビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）酢酸］エタノ
ールアミノ酢酸、ジェタノールアミン、ジイソプロパツ
ールアミン、ビス［３−（　トリエトキシシリル）−プ
ロピル］アミンがあげられる。

有機残基Ｚが１個以上のＯＨ基を有する一般式ｌまたは
Ｎで示される化合物が用いられるばあいは、用いられる
相対的な量によって、１個以上の水酸基を含有する生成
物かえられる。これらのえられる生成物はそれ以上の反
応を行なわずに、分散剤または分散安定化剤として用い
てもよい。ばあいによっては、とくに塩基性の性質を有
する表面をもつある顔料の分散に用いられるばあいには
、酸性官能基を有する生成物が生成されるようにＯｉｌ
基をさらに反応させてもよい。そのような変換は、架橋
反応が実質的に防がれるような量のジカルボン酸もしく
はトリカルボン酸またはそれらの無水物によって０１１
基を反応させることにより、行なうことができる。

たとえば１．２−無水ジカルボン酸による酸性カルボン
酸工，ステルの形成は、たとえばつぎの式で示されるよ
うなＦａ溝で進行する。

反応工程（Ｃ）後にえられるＯｉ１官能性化合物にポリ
カルボン酸またはその無水物を加える際の架橋反応は、
当業者には知られているように、ポリカルボン酸または
無水ポリカルボン酸の少なくとも０．８分子、好ましく
は約１分子を、反応すべき各０１１基と反応させること
により、実質的に防ぐことができる。わずかに過剰なポ
リカルボン酸または無水ポリカルボン酸は架橋反応の防
止に有効でありうる。一般に、約２５モル％、好ましく
は１０モル２６の過剰で充分である。

このようなエステル化反応に用いる反応パートナ−とし
ては、従来よりエステル化反応に用いることのできるす
べてのポリカルボン酸または無水ポリカルボン酸を用い
ることができる。

そのようなものの例としてはコハク酸、マレイン酸、フ
マル酸、アセチレンジカルボン酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、１．１０−ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸
、ジグリコール酸、ベンゼン−１．２．４−　）ジカル
ボン酸、プロペン−１．２．３＝トリカルボン酸、ベン
ゼン−１．２．３．４−テトラカルボン酸、無水コハク
酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、ドデセニルコハ
ク酸無水物、無水フタル酸、■、２−シクロヘキサンジ
カルボン酸無水物、ベンゼン−１，２，４−トリカルボ
ン酸−１，２無水物、無水ピロメリト酸、３．４．５．
８−テトラクロロフタル酸無水物、１．４．５．８−テ
トラクロロフタル酸無水物、１．４．５．８．７．７−
ヘキサクロロ−５−ノルボーン−２，３−ジカルボン酸
無水物があげられる。

当業者には知られているとおり、一般にアルコールのエ
ステル化反応は、無水カルボン酸によるばあいのほうが
、対応するジカルボン酸によるばあいよりも実質的に容
易に進行する。したがって、無水ポリカルボン酸による
アルコールのモル反応において、無水基は好適に反応に
供され、一方、ハーフェステル（ｈａｌｆｅｓｔｅｒ）
の形成の過程で存在しまたは生成される遊離のカルボキ
シル基は実質的に反応せず１−こ残る。このことによっ
て、架橋反応が実質的に防がれ、反応が選択的に行なわ
れるようになる。しかしながら、前記無水物の反応の選
択性は、反応温度が上昇するにつれて低下する。したが
って、選択的に反応させるために、できれば１５０℃以
下の温度において無水物を加えることが有益である。前
述の理由により、反応工程（小においては、ポリカルボ
ン酸は可能なかぎり無水物の形で使用することが有益で
ある。

当業者に知られているように、たとえばカルボキシル基
のような酸性官能基は理論的にＮＣＯ基と反応しうる。

しかしながら、これらの反応は本発明の付加化合物中の
基Ｑとして用いられる官能基をＮＣＯ−基に加えるばあ
いよりも、はるかに遅く進行する。この異なった反応性
のために、酸性基に加えてアミノ基、水酸基またはメル
カプト基を分子中に有する化合物は、酸性官能を維持し
ながら、これら後者の基によって事実上排他的にＮＣＯ
基に加えられる。

したがって、一般式Ｃｌｌ０もしくは側の化合物として
酸性基を有する化合物が用いられるばあいまたは反応工
程（Ｃ）にしたがってえられろ水酸基含有生成物が反応
工程（小によるポリカルボン酸もしくはそれらの無水物
と反応せしめられるばあい、当業者には知られているよ
うに、これらの酸性基などが、本発明の付加化合物に酸
性度を与える。

これらの酸性基によって、付加化合物は容易に塩を形成
しつる。前記付加化合物は本発明の範囲内において、そ
のような塩は分散剤または分散安定化剤として用いるこ
とができる。

前記塩は有機または無機塩基による中和の反応生成物と
してえられる。

本発明の付加化合物の製造は、従来より知られている溶
媒または混合溶媒の存在下で行なうことができる。溶媒
としては、リアクションパートナー（反応物）に関して
不活性であるか、またはリアクションパートナーに向か
う反応性が無視しうる程度であるもので、反応物および
反応生成物を少なくとも部分的に溶解するものであれば
、いかなる溶媒をも用いることができる。そのような溶
媒の例としては、トルエン、キシレンなどの炭化水素、
クロロホルム、トリクロロエタンなどの塩素化炭化水素
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ポリアルキレング
リコールジアルキルエーテルなどの環式または非環式エ
ーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ブチロラクトンなど
のエステル、酢酸エチルグリコール、酢酸メトキシプロ
ピルなどのアルキルグリコールエステル、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン、アセトンなどのケトン
、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの
酸アミドがあげられる。

好ましくは、溶媒または溶媒の組み合わせは、使用しよ
うとする分野を考慮した観点で選択されることが望まし
い。たとえば、水で希釈しうるラッカー系に使用するた
め、または顔料の合成後の水性懸濁液中の顔料のコーテ
ィング用として使用するために本発明の付加化合物を製
造するばあいには、部分的または充分に水で希釈できる
溶媒を用いるのが好ましい。

使用される分野によっては、合成に使用された溶媒が反
応混合物中に残存していてもよく、または部分的または
充分に除去されてもよく、所望により、他の溶媒によっ
て置換されてもよい。

溶媒は、たとえば蒸留によって所望により減圧蒸留およ
び（または）水を添加した共沸蒸留によって、部分的ま
たは充分に除去されてもよい。ばあいによっては、有効
物質は、たとえばヘキサンのような脂肪族炭化水素のご
とき非溶媒の添加による沈澱、ついでろ過による後工程
での分離や乾燥によって単離できる。これらの方法にし
たがってえられた有効物質は、それぞれの用途分野に関
して適切な溶媒中に溶解せしめられることができ、また
は所望により、たとえば粉体状塗料のごとき純粋な形で
も使用できる。所望により、付加化合物が溶解せしめら
れた溶媒は、適切な高沸点溶媒が加えられたのち、所望
により減圧蒸留および（または）水が添加された共沸蒸
留によって蒸留され除去されてもよく、付加化合物はそ
れぞれの用途分野に関して適切な溶媒に移されてもよい
。

さらに、反応は通常の触媒の存在下で行なってもよく、
そのような触媒の例としてはジブチルスズジラウレート
などの有機スズ化合物、アイアンアセチルアセトネート
などの他の有機金１ｉ１ｉＨｔ合物、トリエチレンジア
ミンなどの第３アミンがある。このことに関してははじ
めに引用した特許明細書に記載がある。

本発明の記載範囲内の付加化合物の相溶性（ｃｏｍｐａ
ｔｉｂｉｌｉｔｙ）は、一般式（ｉ）および（ＩＩ）の
化合物の置換基および（または）その化合物の量的割合
比を変化させることによって、本発明による付加化合物
が適用される塗料および塑形剤における種々のポリマー
化合物に適応しうる。たとえばラッカー（塗料）中のバ
インダーがポリエステルのばあい、一般式ｍおよび（Ｉ
Ｉ）の出発物質中に含有される基にもとづいて、ポリエ
ステル基または当業者に知られているようなポリエステ
ルと相溶性を呈する同じような基を含有する付加化合物
が利用されているのが好ましい。

同じような基を含有する付加化合物はたとえばポリエチ
レンまたはポリアミドにも適用される。とくに、本発明
によるわずかに極性を有する基を含有する付加化合物は
、それらとの相溶性を呈する。同様のことが、本発明に
よる付加化合物の分散せしめられて用いられる固形物に
対する親和性にとくに影響をもつ一般式（ＩＩＩ）また
はＮの化合物の置換基についてもいえる。

本発明を以下の実施例に基づいてさらに説明される。と
くに記載のないかぎり、「部」は「重量部」を示す。

ポリマーのような分子が不均一な化合物については、そ
の状態の９分子量は、平均分子ｍ　Ｆｌｎを示す。分子
量および／または平均分子ｍ　Ｆｌｎは、たとえば０１
１基価、アミノ基価の測定または氷点法のような通常の
方法により求めることができる。

利用されるポリイソシアネートのＮＣＯ基含量およびそ
の付加反応の経路はサウル・パタイ（５ａｕｌ　Ｐａｔ
ａｌ）の［ザ・ケミストリー・オブ・シアネーツ・アン
ド・ゼア・チオデリベイツ（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ｏｆ’　Ｃｙａｎａｔｏｓ　ａｎｄｔｈｅｒｌ　Ｔ
ｈ！ｏｄｅｒｌｖａｔｅｓ）４１部、５章、１９７７年
に記載されているような方法で求められる。

無水カルボン酸の定量は、ホウベン−ウニイル（ｉｌｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）の「メトーデン・プアー・オルガ
−ニジエン・ヘミ−（Ｍｃｔｈｏｄｅｎ　ｄｃｒｏｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｌｅ）　Ｊ　１巻、Ｓ、５
１０　、１９５３年に記載されているような方法で求め
られる。

つぎに本発明を実施例にもとづいて説明するが、本発明
はかかる実施例のみに限定されるものではない。

（カ一般式（ｉ）で示される化合物の製造側製造例Ａ（
ポリエステルＡの製造） ｎ−ブタノール４．９重量部およびカプロラクトン９５
．１重量部を均質化し、保護（ｐｒｏｔｅｅｔ　Ｉｖｅ
）雰囲気下でジブチルチンジラウレート０．００２重量
部と混ぜて１６０℃まで加熱した。固形分含量が９８％
となるまでこの温度で撹拌を行なった。

えられたポリエステルＡの平均分子Ｉｎ　Ｒｎは１．５
００であった。

製造例Ｂ−Ｇ（ポリエステルＢ−Ｇの製造）ｎ−ブタノ
ールおよびカプロラクトンのかわりに第１表に示す出発
原料を同表に示す急用いたほかは製造例Ａと類似の方法
を用いてポリエステルＢ−Ｇをえた。

［以下余白］ 製造例Ｈ（ポリエステルＨの製造） 保護（ｐｒｏｔｅｃｔ　１ｖｏ）ガス下でリシノール酸
４２．２重量部およびトリプロピレングリコールモノメ
チルエーテル７．８重量部をキシレン５１０重量部とと
もに沸騰するまで加熱した。共沸蒸留により、反応によ
りてえられた水を混合液から除去した。

水がもはや分離しえなくなるとただちに反応は終了させ
た。減圧下で溶媒を留去したのち、平均分子ｆｆ１Ｆ！
ｎ　１．ＨＯのモノヒドロキシポリエステル、すなわち
ポリエステルＨをえた。

製造例Ｋ（ポリエステルにの製造） 製造例Ｈと同様に１２−ヒドロキシステアリン酸４３，
６重量部を２−フェニルエタノール８．４重量部と反応
させて平均分子ｆｆｉ　ＦＩｎが９５０のポリエステル
Ｋをえた。

（ロ）一般式■で示される化合物の製造例製造例Ｌ（ポ
リエステルＬの製造） 製造例Ａと同様にドデカン−１，１２−ジオール１６．
８重量部とカプロラクトン８３．２重量部とを反応させ
て平均分子ｍ　Ｍｎが１．２００のポリエステルジオー
ル、すなわちポリエステルＬをえた。

実施例１〜２１　（通常の製造方法） 工程（ａ） 保護ガス下で第２表に示す工程（ａ）の成分を同表に示
す相対的な使用量用いて混ぜ、ジブチルスズジラウレー
ト０．０１重量部と混合し、８０　’Ｃで撹拌した。第
２表に示す当初に供したＮＣＯ−基の量が反応してしま
うと第１段階が終了した。

工程（ｂ） 第１段階の終了後、第２表に示す工程曲の成分を同表に
示す相対的な使用量加え、同表に示すＮＣＯ転化の程度
に達するまで、反応混合物を８０℃でさらに撹拌した。

工程（Ｃ） 残存ＮＣＯ−基を反応させるために反応混合物を第２表
に示す工程（Ｃ）の同表に示す相対的な使用量の成分と
混ぜてさらに１時間８０”Ｃで撹拌した。

えられた生成物の固形分含量を第２表に示す。

また、実施例１〜２１で用いたポリイソシアネートをつ
ぎに示す。（番号は前述した式の番号を示す）。

ポリイソシアネート（ｉ）：式（ｉ）にしたがうトルン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）にもとづく芳香族ポリイソ
シアネート；７５％酢酸エチル溶液；たとえばデスモジ
ュールし く　Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｌ）。

ポリイソシアネート（２）：式（２）にしたがうヘキサ
メチレンジイソシアネートＯＬＭＤ　Ｉ　’）にもとづ
く脂肪族ポリイソシアネート：７５％キシレン／酢酸エ
チルグリコール（ｉ：ｌ）溶液：たとえばデスモジュー
ルＮ （Ｄｅｓｉｏｄｕｒ　Ｎ）　。

ポリイソシアネート［３）　：式（３）にしたがうＨＭ
ＤＩ／ＴＤＩにもとづく芳香族−脂肪族ポリイソシアネ
ート；６０％酢酸エチル溶液：たとえばデスモジュール
ＩＩＬ　（ＤｅｓｍｏｄｕｒｌｌＬ）。

ポリイソシアネート（４）８式（４）にしたがってＴＤ
Ｉにもとづく芳香族ポリイソシアネート；５１％酢酸ブ
チル溶液；たとえばデスモジュールＩＬ（Ｄｅｓｍｏｄ
ｕｒ　ＩＬ）。

ポリイソシアネート（５）８式（５）にしたがうＴＤＩ
にもとづく芳香族ポリイソシアネート；５０％酢酸イソ
ブチル溶液；たとえばボリウレンＫＣ（Ｐｏｌｙｕｒｅ
ｎｅ　ＫＣ）。

ポリイソシアネート（６）　：式（６）にしたがうＴＤ
Ｉ／ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートにも
とづく芳香族ポリイソシアネート；５０％酢酸イソブチ
ル溶液；たとえばボリウレンｔｌＲ（Ｐｏｌｙｕｒｅｎ
ｅ　ＨＲ）。

［以下余白］ 実施例２２ 保護ガス下で実施例１によってえられた生成物９７．７
重量部を無水マレイン酸２．３重量部と反応させた。混
合物を１００℃まで加熱し、無水物基が分析的にもはや
検出することができなくなるまで（約５時間）この温度
で撹拌した。最終生成物は、固形分含量３２％の薄黄色
（ｐａｌｅｙｅｌｌｏｗ）の液体であった。

実施例２３ 実施例２２で述べた方法にしたがって、実施例６によっ
てえられた生成物９６．８重量部を無水マレイン酸３．
２重量部と反応させた。固形分含量３２％の薄黄色の液
体をえた。

実施例２４ 実施例２２で述べた方法にしたがって、実施例５によっ
てえられた生成物９８．８ｆ［ｒｆｆｉ部を無水フタル
酸３，４重量部と反応させた。固形分含量３２％の薄黄
色の液体をえた。

実施例２５ 実施例２２で述べた方法にしたがって、実施例５によっ
てえられた生成物９７．８ｆｆｒｆｆｉ部を無水マレイ
ン酸２．４　ｆｆｌｆｆｉ部と反応させた。えられた黄
−色がかった（　ｙｅｌ　Ｉｏｗｉｓｈ）液体は３２％
の固形分含量を有していた。

実施例２Ｇ 保護ガス下で、ポリイソシアネート（４）１１．９ｆｆ
ｌ量部を、酢酸エチル９．６重量部中に溶解したオクタ
ツールｏ、ａ　ｍｉ部およびジブチルスズジラウレート
ｏ、ｏｏａ　ｉｍ部と撹拌しながら混ぜて６０℃まで加
熱した。初めのＮＣＯ基１９％が反応するとただちにＮ
ＭＰに溶解したエチレングリコール１０％溶液０．００
７重量部を添加し、混合物の温度を７０℃まで上げた。

当初に供したＮＣＯ基の２０％が反応したのち、ＮＭＰ
　７４．８重量部に溶解したクエン酸３，４重量部を添
加した。１時間７０℃で撹拌を続けた。えられた生成物
の溶液はわずかに粘性があり、透明で淡黄色（ｉ１ｇｈ
ｔ　ｙｅｌｌｏｗ）であり、１０％の固形分含量を有し
ていた。

実施例２７ 保護ガス下で、２−エチルへキシルアクリレート３９．
３重量部、２−メルカプトエタノール２．９重量部、２
．２’−アゾビスイソブチロニトリル１．１ｆｆｉｆｆ
１部および酢酸エチル２０重量部を沸騰した酢酸エチル
３６．７重量部に、反応混合物の温度が８５℃をこえな
いように滴下して加えた。添加終了後、環流下でさらに
２時間撹拌を続けた。ＮａＣｌ希薄溶液で洗浄を繰り返
したのち、反応混合物をトルエン２００ｍ１と混ぜてモ
レキュラーシーブにより乾燥した。濾別後、残渣が固形
分含量９２％となるのがわかるまで蒸留を行なった。

えられた一般式（ｉ）にしたがうポリアクリレ−）　１
１３．８重ご部をポリイソシアネート（２）９．３重量
部、ＰＭＡ　（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート）　１８．８重量部およびＤＢＴＬ　（ジ
ブチルスズジラウレート）０．０１重量部と混ぜて、保
護ガス下８０℃で撹拌した。当初に用いたＮＣＯ基の４
０％が反応したのち、ポリエチレングリコール（平均分
子ｆｆ１Ｆｌｎ−１，０００）３．５重量部およびＰＭ
Ａ　３８Ｊ重量部を添加した。当初に用いたＮＣＯ基の
さらに２０％が反応したのち、混合物をＰＭＡ／ＮＭＰ
　（４：８）　１１．３ｇ中でｐ−アミノ安息香酸２ｇ
と混ぜて、さらに１時間８０℃で撹拌した。適度に粘性
のある最終生成物は２８％の固形分含量を有していた。

実施例２Ｂ 保護ガス下で、ｎ−ブチルアセテ−）　４４．８ｍ２部
、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）２５．９重
量部、１．６−ヘキサンジオール２７重量部、ｎ−ブタ
ノール２．２重量部およびＤＢＴＬ　０．００１ｆｆｉ
’量部をすべてのＮＣＯ基が反応してしまうまで７０℃
で撹拌した。えられた一般式ＣＩ）にしたがうポリウレ
タン溶液２３．２重量部に、ポリイソシアネート（２）
６．３重量部、ＰＭＡ　３．２重量部およびＤＢＴＬ　
０．０１重量部を添加し、８０℃まで加熱した。用いた
ＮＣＯ基の４０％が反応したのち、ポリエチレングリコ
ール（平均分子量Ｒｎ−１，０００）２．４重量部およ
びＰＭＡ　２７．４重量部を８０℃で添加した。初めに
用いたＮＣＯ基のさらに２０％が反応したのち、ＮＭＰ
３６．２重量部中のｐ−アミノ安息香酸１．２重塁部を
添加して、さらに１時間８０℃で撹拌した。えられた無
色の最終生成物は２０％の固形分含量を有していた。

実施例２９ （ａ）保護ガス中で、ＩＰＤＩ　２８．３重量部、１．
１２−ドデカンジオール４１．４重量部、キシレン２９
．９重量部およびＤＢＴＬｏ、００５重量部を全ＮＣＯ
基が反応してしまうまで７０℃で撹拌した。

（ｂ）ポリイソシアネート（２）ｔｔ、ｏ重量部、ポリ
エステル８３３．３重量部、ＮＭＰ　１Ｂ、３重量部お
よびＤＢＴＬ　０．０１重量部を保護ガス下８０℃で撹
拌した。

ＮＣＯ基の４０％が反応したのち、（ａ）によってえら
れた一般式［１［）にしたがうポリウレタンジオール５
ｆｆｉｍ部およびキシレン３．７重量部を添加した。

当初に用いたＮＣＯ基のさらに２０％が反応したのち、
ｐ−アミノ安息香酸２．３　重ｆｆｉ部およびキシレン
２８．４重量部を添加し、混合物をさらに１時間８０℃
で撹拌した。適度に粘度のある最終生成物は３０％の固
形分含量を有していた。

応用例１〜■ （粉砕材料（ｇｒｏｕｎｄ　ｒｎａｔｅｒｉａｌ＞＞す
り砕かれ、または粉砕された材料を製造するために、２
種の１４％アルキド樹脂２２　ＩＩＩ　ｆａｒ　９６を
、調節（４０℃）されて不純物を除かれた鋼鉄製撹拌容
器に、混合溶媒（芳香族留分（ｂＰ−１８２〜１７７℃
）：酢酸ブチル：キシレン−４：０．８：１．２）６重
量部とともにはかり入れた。そののち本発明の第３表に
示す付加化合物または比較化合物Ｘ重量部の付加を起こ
なった。均質化が終了したのち、第３表に示す顔料７重
量部を添加した。

本発明の付加化合物または比較化合物の使用重量部は１
００％固形分として計算した。粉砕材料の充填に関して
計算してガラスピーズ１５０重量％を添加し、均質化を
行ない、市販の分散装置を用いて容器の寸法に適合した
ポリプロピレン製ディスクを約８１−８−１の外辺（ｐ
ｅｒｉｐｈｅｒａｌ）速度で撹拌することによって、３
０分間４０℃で分散を行なった。なお、第３表における
テスト番号は後述する総合的調製における標値試験の結
果を示す第４表、第５表のテスト番号に対応する。

（総合的調製） えられた粉砕材料に、固形分含量１５％の２８のアルキ
ド樹脂２３．４重′ｉ：ｉ部、ＰＫが９，８％のへキサ
（メトキシメチル）メラミン樹脂１４重量部および混合
溶媒（芳香族留分（ｂＰ−１８７〜２０７℃）：芳香族
留分（ｂＰ−１８２〜１７７）　：キシレン：ブタノー
ルー３５：２０：３５：ｔｏ）１４゜６重量部からなる
ラッカー材料を添加した。均質化を達成するために充填
物を２分間、約２ｍ−８−１で撹拌した。そののち濾過
によってガラスピーズを除去した。さらなる工程の前に
、ラッカーを１２〜１５時間室温に保持させた。このよ
うに製造されたラッカーの（第１）部分をそれからさら
に後述するように処理を行ない、こ′のように製造され
たラッカーの（第２）部分を１４日間５０℃で貯蔵した
のち後述する同様の方法でさらに処理を行なった。さら
に、ただちに処理されたラッカーでえられた結果を第４
表に示し、一方１４日間の貯蔵後さらに処理されたラッ
カーでえられた結果を第５表に示す。

ラッカーをラッカー材料中にも含有される混合溶媒で２
０”旧Ｎ　４／２３℃に調整した。室温で１時間の貯蔵
ののち、調整されたラッカーを８０’の角度で傾斜させ
たガラス板上に注ぎ出した。

１４０℃（３０分間）で焼きつけたあとラッカーフィル
ムの光沢性および透明性をライトマイクロ′スコープの
下で粒径またはフロキュレーションと同様に評価した。

評価は、０〜１０の数字で表わされる尺度にしたがって
行なわれ、なかでもＯはフロキュレーションがなく、高
い光沢性、よい透明性を表わし、１０はすべてがフロキ
ュレーションで、光沢性がなく、透明性がないとした。

えられた結果を第４表および第５表の［有色塗料ｊの欄
に示す。

ラッカー中の顔料の粒度分布および顔料の安定性を決定
するさらなる方法は、白色ラッカーを用いる混合および
つぎのラブアウト−テスト（ｒｕｂｏｕｔ　ｔｅｓｔ）
　（白色混合）である。すなわち、この目的のために注
ぎ出したラッカーを空気中（約１０分間）に放置し、試
料を指で一定の色に達するまでこすることである。

第３表の有色顔料■から■の原料の（塩基性）ラッカー
を白色ラッカー（Ｙは二酸化チタン２５Ｔ１１量部およ
びＸは有色ラッカーにおけるような本発明の対応する付
加化合物またはは比較化合物０．７５重量部；混合され
る有色ラッカーにおけるようなバインダー）とｌ：４の
比で混合し、均質化し、１８″ＤＩＮ　４／２３に調節
した。（材料を）８０＠に傾斜させたガラス板上に注ぎ
出し、ニアリング（ａｌｒｌｎｇ）（約１０分間）後、
ラブアウト−テストを行なった。

フィルム硬化後、ラブアウト（ｒｕｂｂｅｄ　ｏｕｔ）
された試料およびラブアウトされなかった試料の両方の
色強度を評価した。この目的のために０〜ＩＯの尺度を
再び用いた。なかでもＯは同一の色強度、同一の色調、
スイミングアウト（Ｓｗｉ■ｉｎｇ　ｏｕｔ）または洗
い落ちしないこと、すなわちラブアウトされた試料とラ
ブアウトされなかった試料との差異を識別できないこと
を表わし、ＩＯは充分に異なった色強度、および顔料の
スイミングアウトを表わす。えられた結果を第４表およ
び第５表の「白色分離」の欄に示示す。

ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ　ｏ、ｔｓ４．６７ａ号の
実施例１Ｇを、比較しうる分子構造とその基本的特徴に
より本発明の付加化合物とは本質的に異なる比較化合物
として用いた。

［以下余白］ 第４表および第５表から本発明の付加化合物を用いてえ
られた塗料は顔料の著しいよりよい安定性を達成するも
のである。

応用例ＩＸ Ｃ，１，ｌ　ピグメント・レッド（Ｐｌｇｍｅｎｔ　Ｒ
ｅｄ）２２４（７１１２７）の水性イソブタノール顔料
懸濁液（イソブタノール含量５０％、顔料含ｆｆ１ｌｏ
％）１００重　　。

全部を実施例２０にしたがってえられた付加物溶液６重
量部と５０℃で撹拌しながらゆっくり混ぜた。そののち
、５時間、５０℃で撹拌を続けた。

ついで、溶媒を蒸気とともに留去して、顔料を濾過し、
水で洗浄し、乾燥および粉砕した。　　　ｊこのように
処理された顔料で製造したフルト　　１−ン（ｒｕｌｌ
　ｔｏｎｅ）の塗料は、非常に良好なレオ　　１０ジカ
ル（ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ）特性および顕著な光沢　
　。

によって識別された。　　　　　　　　　　　　　　ノ
比較用にイソブタノール−水混合液中での　　　ＩＣ，
１，ピグメント・レッド２２４の前記処理を付加　　（
化合物を取り入れることなく繰り返すと、その　　ｌと
き明らかにおとった光沢を示すフルトーンの　　シ塗料
の顔料かえられた。

応用例Ｘ 応用例■において、そこで述べた顔料のかわりにＣ，１
，ｌ　ピグメント・ブラウン（Ｐｌｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏ
ｗｎ）　２４を９ｆｆｉｆｆｉ部を実施例２ｏによる付
加化合物４重量部とともに用いたほかは応力例■と同様
にして、対応する比較顔料と比較して光沢が明らかに向
上したフルトーンの塗料を示す顔料を同様にえた。

δ用例Ｘ！ 実施例２Ｂにしたがってえられた付加化合物で頃料ペー
ストを製造した。これを製造するためこ、Ｃ，１，ｌ　
ピグメントΦイエＯ（Ｐ１ｇｍｅｎｔ’ｅｌｌｏｖ）　
ＧＯｇ、生成物溶液４２．６ｇ、　ＮＭＰ　５４．Ｏｇ
Ｕよびガラスピーズ１２０ｇを混ぜ、ついで直径０ＩＩ
１１のポリプロピレン製ディスクを用いて３０分月４０
℃で分散させた。ガラスピーズを濾別した９ち、顕著な
レオロジカル特性を有する流動性頁料ペーストをえた。

この５％の顔料ペースト１アルキド−メラミン−白色ラ
ッカー（Ｔｉ０２２２％、脂肪酸で変性された中程度の
油状アルキド樹脂４６．６％、メラミン樹脂２４．３％
）に加えることによって、高い光沢性ををする欠陥のな
い表面のラッカーフィルムをえた。

対照的に、比較化合物（ヨーロッパ特許出願ＢＰ−Ａ　
Ｏ，１５４，８７８号明細書中の実施例１６参照）で製
造したペーストは、流動性がなく、明確なチキソトロピ
ーを示し、そのうええられたラッカーフィルムは明らか
によりつや消しで顔料の小粒に満ちていた。

［発明の効果］ 本発明は、良好な安定性を示す固形物の分散をもたらす
という効果を奏する。

特許出願人　　ブエクーヘミー・ゲゼールシャフト・ミ
ツト・ベシュ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリイソシアネート、ヒドロキシ化合物およびツェ
   レビチノフ水素を酸性官能基、水酸基またはアルコキシ
   シリル基を少なくとも１個含有する化合物とともに、要
   すれば溶媒の存在下、また要すれば反応触媒の存在下で
   反応させてえられる付加化合物またはその塩であって、
   平均官能性２．５〜１０を有するポリイソシアネートを （ａ）該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１０〜７０％
   好ましくは１５〜４５％、とくに好ましくは２０〜４０
   ％と反応する量の一般式（ I ）： Ｙ−ＯＨ（ I ） （式中、Ｙは （ｉ）水素原子が部分的にハロゲン原子および（または
   ）アリール残基によって置換されていてもよい炭素数８
   〜３０個の脂肪族および（または）環状脂肪族炭化水素
   基または （ｉｉ）水素原子が部分的にハロゲン原子で置換されて
   いてもよい、平均分子量＠Ｍ＠ｎが２００〜１００００
   で少なくとも１個の−Ｏ−基、−ＮＨＣＯＯ−基および
   （または）−ＣＯＯ−基を含有する脂肪族基、環状脂肪
   族基および（または）芳香族基である）で示される水酸
   基を１個有する化合物と反応させ、 （ｂ）えられた反応生成物を、当初に供したポリイソシ
   アネートのＮＣＯ基のさらに１〜５０％、好ましくは５
   〜４５％、とくに好ましくは１５〜４０％と反応する量
   の一般式（II）： Ｇ−（Ｅ）＿ｎ（II） （式中、Ｅは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基および（または）
   −ＮＨＲ＾１基（Ｒ＾１は炭素数１〜４個のアルキル基
   ）、ｎは２または３、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を
   含有し多くとも３０００の平均分子量＠Ｍ＠ｎを有する
   脂肪族基、環状脂肪族基および（または）芳香族基を表
   わし、−Ｏ−基、 −ＣＯＯ−基、−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨＣＯＯ−基、−
   Ｓ−基、−Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２Ｏ−基および（または
   ）−ＳＯ＿２−基を含有していてもよい）で示される化
   合物と前記（ａ）および（ｂ）の反応により当初に供し
   たポリイソシアネートのＮＣＯ基が、合計で少なくとも
   ２０％でかつ多くとも８５％、好ましくは３０〜６５％
   、とくに好ましくは４０〜８０％反応するように反応さ
   せ、 （ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（ａ）および（
   ｂ）で反応せずに残った各イソシアネート基に対して少
   なくとも０．８個の分子が割り当てられる量の一般式（
   III）： Ｚ−Ｑ（III） および（または）一般式（IV）： Ｚ−ＮＨ−Ｚ（IV） （式中、Ｑは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基、−ＮＨＲ＾２基
   （Ｒ＾２は炭素数１〜４個のアルキル基）または−ＳＨ
   基、Ｚは少なくとも１個の酸性官能基を有する、少なく
   とも１個のＯＨ基（要すればアセタールとして存在して
   もよい）を有するおよび（または）少なくとも１個の −Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿ｍ（Ｒ＾４）＿３＿−＿ｍ−基（
   Ｒ＾３およびＲ＾４は炭素数１〜１０個のアルキル基、
   ｍは１〜３の整数である）を有する脂肪族残基、環状脂
   肪族残基および（または）芳香族残基であり、それぞれ
   のＺは同じものであっても異なっていてもよい）で示さ
   れる化合物と反応させ、（ｄ）えられた反応生成物中に
   含有される水酸基を、所望により、少なくとも２個のカ
   ルボキシル基を有するポリカルボン酸または、その無水
   物と、実質的に架橋反応を防ぎながら反応させることに
   よってえられる分散剤または分散安定化剤用付加化合物
   またはその塩。 ２　一般式（ I ）で示される化合物において、Ｙが、
   水素原子が部分的にハロゲン原子で置換されていてもよ
   い、平均分子量＠Ｍ＠ｎが２００〜１００００で少なく
   とも１個の−Ｏ−基および（または）−ＣＯＯ−基を含
   有する脂肪族基、環状脂肪族基および（または）芳香族
   基である特許請求の範囲第１項記載の付加化合物または
   その塩。 ３　一般式（II）で示される化合物において、Ｇが、−
   Ｏ−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基、−
   Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２Ｏ−基および（または）−ＳＯ＿
   ２−基を含有していてもよい、少なくとも２個の炭素原
   子を含有し多くとも３０００の平均分子量＠Ｍ＠ｎを有
   する脂肪族基、環状脂肪族基および（または）芳香族基
   である特許請求の範囲第１項または第２項記載の付加化
   合物またはその塩。 ４　一般式（ I ）で示される水酸基を１個有する化合
   物が、５００〜５０００の平均分子量＠Ｍ＠ｎを有し、
   好ましくは炭素数４〜１８個の脂肪族モノアルコールお
   よび脂肪族ラクトンからのポリエステルである特許請求
   の範囲第１項、第２項または第３項記載の付加化合物ま
   たはその塩。 ５　一般式（ I ）で示される水酸基を１個有する化合
   物が、２００〜３０００の平均分子量＠Ｍ＠ｎを有する
   ポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル
   である特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載
   の付加化合物またはその塩。 ６　一般式（II）で示される化合物が、平均分子量＠Ｍ
   ＠ｎが好ましくは４００〜２０００であるポリオキシア
   ルキレングリコールである特許請求の範囲第１項、第２
   項、第３項、第４項または第５項記載の付加化合物また
   はその塩。 ７　一般式（II）で示される化合物が、２〜３個のＯＨ
   基を有し、５００〜３０００の平均分子量＠Ｍ＠ｎを有
   するヒドロキシポリエステルである特許請求の範囲第１
   項、第２項、第３項、第４項または第５項記載の付加化
   合物またはその塩。 ８　一般式（III）で示される化合物においてＱが−Ｎ
   Ｈ＿２または−ＳＨである特許請求の範囲第１項、第２
   項、第３項、第４項、第５項、第６項または第７項記載
   の付加化合物またはその塩。 ９　一般式（III）および（IV）においてＺで表わされ
   る基が少なくとも１個のＨＯ＿２Ｃ−基またはＨＯ＿３
   Ｓ−基を有する特許請求の範囲第１項、第２項、第３項
   、第４項、第５項、第６項、第７項または第８項記載の
   付加化合物またはその塩。 １０　一般式（III）において、Ｚ−Ｑが少なくとも１
   個のＯＨ基を有する第一アミンである特許請求の範囲第
   １項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６項、第７
   項または第８項記載の付加化合物またはその塩。 １１　一般式（IV）において、Ｚ−ＮＨ−Ｚが少なくと
   も１個のＯＨ基を有する第二アミンである特許請求の範
   囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６項、
   第７項または第８項記載の付加化合物またはその塩。 １２　ポリイソシアネート、ヒドロキシ化合物およびツ
   ェレビチノフ水素を酸性官能基、水酸基またはアルコキ
   シシリル基を少なくとも１個含有する化合物とともに、
   要すれば溶媒の存在下、また要すれば反応触媒の存在下
   で反応させる付加化合物またはその塩の製造方法であっ
   て、平均官能性２．５〜１０を有するポリイソシアネー
   トを （ａ）該ポリイソシアネートのＮＣＯ基の１０〜７０％
   、好ましくは１５〜４５％、とくに好ましくは２０〜４
   ０％と反応する量の一般式（ I ）： Ｙ−ＯＨ（ I ） （式中、Ｙは （ｉ）水素原子が部分的にハロゲン原子および（または
   ）アリール残基によって置換されていてもよい炭素数８
   〜３０個の脂肪族および（または）環状脂肪族炭化水素
   基または （ｉｉ）水素原子が部分的にハロゲン原子で置換されて
   いてもよい、平均分子量＠Ｍ＠ｎが２００〜１００００
   で少なくとも１個の−Ｏ−基、−ＮＨＣＯＯ−基および
   （または）−ＣＯＯ−基を含有する脂肪族基、環状脂肪
   族基および（または）芳香族基である）で示される水酸
   基を１個有する化合物と反応させ、 （ｂ）えられた反応生成物を、当初に供したポリイソシ
   アネートのＮＣＯ基のさらに１〜５０％、好ましくは５
   〜４５％、とくに好ましくは１５〜４０％と反応する量
   の一般式（II）： Ｇ−（Ｅ）＿ｎ（II） （式中、Ｅは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基および（または）
   −ＮＨＲ＾１基（Ｒ＾１は炭素数１〜４個のアルキル基
   ）、ｎは２または３、Ｇは少なくとも２個の炭素原子を
   含有し多くとも３０００の平均分子量＠Ｍ＠ｎを有する
   脂肪族基、環状脂肪族基および（または）芳香族基を表
   わし、−Ｏ−基、 −ＣＯＯ−基、−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨＣＯＯ−基、−
   Ｓ−基、−Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２Ｏ−基および（または
   ）−ＳＯ＿２−基を含有していてもよい）で示される化
   合物と前記（ａ）および（ｂ）の反応により当初に供し
   たポリイソシアネートのＮＣＯ基が、合計で少なくとも
   ２０％でかつ多くとも８５％、好ましくは３０〜６５％
   、とくに好ましくは４０〜６０％反応するように反応さ
   せ、 （ｃ）えられた反応生成物を、前記工程（ａ）および（
   ｂ）で反応せずに残った各イソシアネート基に対して少
   なくとも０．８個の分子が割り当てられる量の一般式（
   III）： Ｚ−Ｑ（III） および（または）一般式（IV）： Ｚ−ＮＨ−Ｚ（IV） （式中、Ｑは−ＯＨ基、−ＮＨ＿２基、−ＮＨＲ＾２基
   （Ｒ＾２は炭素数１〜４個のアルキル基）または−ＳＨ
   基、Ｚは少なくとも１個の酸性官能基を有する、少なく
   とも１個のＯＨ基（要すればアセタールとして存在して
   もよい）を有するおよび（または）少なくとも１個の −Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿ｍ（Ｒ＾４）＿３＿−＿ｍ−基（
   Ｒ＾３およびＲ＾４は炭素数１〜１０個のアルキル基、
   ｍは１〜３の整数である）を有する脂肪族残基、環状脂
   肪族残基および（または）芳香族残基であり、それぞれ
   のＺは同じものであっても異なっていてもよい）で示さ
   れる化合物と反応させ、 （ｄ）えられた反応生成物中に含有される水酸基を、所
   望により、少なくとも２個のカルボキシル基を有するポ
   リカルボン酸または、その無水物と、実質的に架橋反応
   を防ぎながら反応させることからなる、分散剤または分
   散安定化剤用付加化合物またはその塩の製造方法。 １３　一般式（ I ）で示される化合物において、Ｙが
   、水素原子が部分的にハロゲン原子で置換されていても
   よい、平均分子量＠Ｍ＠ｎが２００〜１００００で少な
   くとも１個の−Ｏ−基および（または）−ＣＯＯ−基を
   含有する脂肪族基、環状脂肪族基および（または）芳香
   族基である特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４　一般式（II）で示される化合物において、Ｇが、
   −Ｏ−基、−ＣＯＯ−基、−ＣＯＮＨ−基、−Ｓ−基、
   −Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２Ｏ−基および（または）−ＳＯ
   ＿２−基を含有していてもよい、少なくとも２個の炭素
   原子を含有し多くとも３０００の平均分子量＠Ｍ＠ｎを
   有する脂肪族基、環状脂肪族基および（または）芳香族
   基である特許請求の範囲第１２項または第１３項記載の
   方法。 １５　一般式（ I ）で示される水酸基を１個有する化
   合物が、５００〜５０００の平均分子量＠Ｍ＠ｎを有し
   、好ましくは炭素数４〜１８個の脂肪族モノアルコール
   および脂肪族ラクトンからのポリエステルである特許請
   求の範囲第１２項、第１３項または第１４項記載の方法
   。 １６　一般式（ I ）で示される水酸基を１個有する化
   合物が、２００〜３０００の平均分子量＠Ｍ＠ｎを有す
   るポリオキシアルキレングリコールモノアルキルエーテ
   ルである特許請求の範囲第１２項、第１３項または第１
   ４項記載の方法。 １７　一般式（II）で示される化合物が、平均分子量＠
   Ｍ＠ｎが好ましくは４００〜２０００であるポリオキシ
   アルキレングリコールである特許請求の範囲第１２項、
   第１３項、第１４項、第１５項または第１６項記載の方
   法。 １８　一般式（II）で示される化合物が、２〜３個のＯ
   Ｈ基を有し、５００〜３０００平均分子量＠Ｍ＠ｎを有
   するヒドロキシポリエステルである特許請求の範囲第１
   ２項、第１３項、第１４項、第１５項または第１６項記
   載の方法。 １９　一般式（III）で示される化合物においてＱが−
   ＮＨ＿２または−ＳＨである特許請求の範囲第１２項、
   第１３項、第１４項、第１５項、第１６項、第１７項ま
   たは第１８項記載の方法。 ２０　一般式（III）一般式（IV）および（VI）におい
   てＺで表わされる基が少なくとも１個のＨＯ＿２Ｃ−基
   またはＨＯ＿３Ｓ−基を有する特許請求の範囲第１２項
   、第１３項、第１４項、第１５項、第１６項、第１７項
   、第１８項または第１９項記載の方法。 ２１　一般式（III）において、Ｚ−Ｑが少なくとも１
   個のＯＨ基を有する第一アミンである特許請求の範囲第
   １２項、第１３項、第１４項、第１５項、第１６項、第
   １７項、第１８項または第１９項記載の方法。 ２２　一般式（IV）において、Ｚ−ＮＨ−Ｚが少なくと
   も１個のＯＨ基を有する第二アミンである特許請求の範
   囲第１２項、第１３項、第１４項、第１５項、第１６項
   、第１７項、第１８項または第１９項記載の方法。 ２３　分散剤または分散安定剤として用いる特許請求の
   範囲第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６項
   、第７項、第８項、第９項、第１０項、第１１項、第１
   ２項、第１３項、第１４項、第１５項、第１６項、第１
   ７項、第１８項、第１９項、第２０項、第２１項または
   第２２項記載の付加化合物またはその塩の用途。 ２４　分散剤でコーティングされ、液体系に導入される
   粉体状または繊維状の固形物であって、特許請求の範囲
   第１項、第２項、第３項、第４項、第５項、第６項、第
   ７項、第８項、第９項、第１０項、第１１項、第１２項
   、第１３項、第１４項、第１５項、第１６項、第１７項
   、第１８項、第１９項、第２０項、第２１項または第２
   ２項記載の付加化合物またはその塩でコーティングされ
   た固形物。 ２５　固形物が顔料である特許請求の範囲第２４項記載
   の固形物。