JPS63240918A - 気体分離膜 - Google Patents
気体分離膜Info
- Publication number
- JPS63240918A JPS63240918A JP7177687A JP7177687A JPS63240918A JP S63240918 A JPS63240918 A JP S63240918A JP 7177687 A JP7177687 A JP 7177687A JP 7177687 A JP7177687 A JP 7177687A JP S63240918 A JPS63240918 A JP S63240918A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- siloxane
- copolymer
- tetrafluoroethylene
- oxygen
- thin film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims abstract description 7
- -1 vinyloxypropyl Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 abstract description 2
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 abstract 3
- 239000010408 film Substances 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 25
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZDULXHVYJWWRI-UHFFFAOYSA-N 3-ethenoxypropylsilyloxy(trimethyl)silane Chemical class C(=C)OCCC[SiH2]O[Si](C)(C)C PZDULXHVYJWWRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 230000020978 protein processing Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は気体分離膜、特に膜分離法により空気から酸、
に富化空気を得る際、富化空気の透過量が大きく、且、
酸素の選択透過性の優れた分離膜に係わるものである。
に富化空気を得る際、富化空気の透過量が大きく、且、
酸素の選択透過性の優れた分離膜に係わるものである。
[従来の技術]
酸素濃度が25〜50%の酸素富化空気は、例えば高炉
送風用、燃焼補助用、石油蛋白プロセス用、廃液処理用
、医療における呼気用等に必要とされる。酸素富化空気
を得る方法としては、従来高純度酸素を深冷液化蒸留法
にて製造し。
送風用、燃焼補助用、石油蛋白プロセス用、廃液処理用
、医療における呼気用等に必要とされる。酸素富化空気
を得る方法としては、従来高純度酸素を深冷液化蒸留法
にて製造し。
ついで空気を混合して目的の酸素濃度を得てきた。しか
し、かかる方法では、高純度酸〕kは一般に圧力容器に
入っているので、圧力容器の取扱いの危険性、成るいは
、混合ガス濃度を一定にする為の圧力調節器の必要性、
その操作の煩雑性等種々の問題があった。
し、かかる方法では、高純度酸〕kは一般に圧力容器に
入っているので、圧力容器の取扱いの危険性、成るいは
、混合ガス濃度を一定にする為の圧力調節器の必要性、
その操作の煩雑性等種々の問題があった。
他方、25〜50%の酸素富化空気を得る方法として、
膜分離法がある。
膜分離法がある。
この方法は、直接酸素富化空気が得られ、操作的に簡単
であり、且、経済的にも有利である。このような分離膜
としては、従来アミノ、Lζ含有シロキサンを多孔性支
持体上に被覆したものが知られている(特開昭59−1
20207号公報参照)。
であり、且、経済的にも有利である。このような分離膜
としては、従来アミノ、Lζ含有シロキサンを多孔性支
持体上に被覆したものが知られている(特開昭59−1
20207号公報参照)。
コノ膜の酸素透過速度はQO2=1.9X 10−:I
cm:’/ cm2sec cmHg (5,2m3/
m2.hr atm)と犬であるが、酸素/窒素分離係
数(QO2/ QN2 )はα=2.0と小さく、得ら
れる酸素富化空気の酸素濃度に限界がある。一方、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリカーボネ
ート及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体等の含フツ素樹脂等は、酸素分離係数は
3〜5と大であるが、酸素の透過係数は1O−1° 〜
loi1cm3cm/ cm2sec c+aHg と
小さく[・分な流量の酸素富化空気が得られることは期
待できない。
cm:’/ cm2sec cmHg (5,2m3/
m2.hr atm)と犬であるが、酸素/窒素分離係
数(QO2/ QN2 )はα=2.0と小さく、得ら
れる酸素富化空気の酸素濃度に限界がある。一方、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリカーボネ
ート及びテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体等の含フツ素樹脂等は、酸素分離係数は
3〜5と大であるが、酸素の透過係数は1O−1° 〜
loi1cm3cm/ cm2sec c+aHg と
小さく[・分な流量の酸素富化空気が得られることは期
待できない。
[発明の解決しようとする問題点]
本発明はかかる点に鑑み、分離係数と酸素の透過速度が
バランスし、しかもその性能が安定して持続し得る気体
分離膜を得ることを目的とし種々研究、検討した結果、
従来知られていなかったテトラフルオロエチレンとシロ
キサン含有ビニルエーテルとからなる共重合体を薄膜に
してポリスルホン多孔質膜上にのせることにより、前記
目的を達成し得ることを見出した。
バランスし、しかもその性能が安定して持続し得る気体
分離膜を得ることを目的とし種々研究、検討した結果、
従来知られていなかったテトラフルオロエチレンとシロ
キサン含有ビニルエーテルとからなる共重合体を薄膜に
してポリスルホン多孔質膜上にのせることにより、前記
目的を達成し得ることを見出した。
[問題点を解決するための手段]
かくして本発明は、テトラフルオロエチレンとシロキサ
ン含有ビニルエーテルとからなる共重合体を薄膜にして
ポリスルホン多孔質膜上にのせた気体分離膜を新規に提
供するものである。
ン含有ビニルエーテルとからなる共重合体を薄膜にして
ポリスルホン多孔質膜上にのせた気体分離膜を新規に提
供するものである。
本発明に用いられるシロキサン含有ビニルエーテルとし
ては、例えば、 ?、7,9.9−テトラメチルー3,
8−ジオキサ−7,9−ジシラデセン−1,7,7−ビ
ス(トリメチルシリルオキシ)−8,9−ジメチル−3
,8−ジオキサ−7,9−ジシラデセンー1等のビニロ
キシプロピルトリメチルシロキシシラン化合物などが挙
げられる。
ては、例えば、 ?、7,9.9−テトラメチルー3,
8−ジオキサ−7,9−ジシラデセン−1,7,7−ビ
ス(トリメチルシリルオキシ)−8,9−ジメチル−3
,8−ジオキサ−7,9−ジシラデセンー1等のビニロ
キシプロピルトリメチルシロキシシラン化合物などが挙
げられる。
これら共重合体における各含有割合は、厳密には用いら
れるそれぞれの化合物の種類等により決められるが、一
般にテトラフルオロエチレン5〜フ0 ル60〜5モル%程度を採用するのが適当である。また
必要に応じて、特定の第3ないしそれ以上の成分を共重
合することも可能であり、これにより、例えば架橋性、
基材密着性等を付与することができる。かかる目的で導
入する他のg 単.Hl>体としては、α−オレフィン
、アルキルビニルエーテルあるいはビニルエステルなど
が例示され得る。
れるそれぞれの化合物の種類等により決められるが、一
般にテトラフルオロエチレン5〜フ0 ル60〜5モル%程度を採用するのが適当である。また
必要に応じて、特定の第3ないしそれ以上の成分を共重
合することも可能であり、これにより、例えば架橋性、
基材密着性等を付与することができる。かかる目的で導
入する他のg 単.Hl>体としては、α−オレフィン
、アルキルビニルエーテルあるいはビニルエステルなど
が例示され得る。
これら含有割合がL記範囲を逸脱する場合には、分離係
数や酸素の透過速度が不十分となるので好ましくない。
数や酸素の透過速度が不十分となるので好ましくない。
実際本発明による共重合体を製造する手段としては、特
に限定されないが、例えば有機溶媒中でラジカル開始剤
を用いて行う溶液重合あるり・は1重合媒体を用いない
塊状重合がある。水を媒体とする懸濁重合や乳化重合も
採用可能である。また、′,ニ離性放射線あるいはプラ
ズマによる重合も:If能である。
に限定されないが、例えば有機溶媒中でラジカル開始剤
を用いて行う溶液重合あるり・は1重合媒体を用いない
塊状重合がある。水を媒体とする懸濁重合や乳化重合も
採用可能である。また、′,ニ離性放射線あるいはプラ
ズマによる重合も:If能である。
また、本発明による共重合体のモ均分子11には固有粘
度[η]で表わすと0.1以上、好ましくは0.2以上
を採用するのが適当である。
度[η]で表わすと0.1以上、好ましくは0.2以上
を採用するのが適当である。
かくして得られた共重合体は、例えばトリクロロトリフ
ルオロエタン等のフ・ン素系溶媒、n−ヘキサン、シク
ロヘキサン、テトラヒドロフラン等の炭化水素系溶媒な
どに常温で可溶である。これにより本共重合体は支持体
トに数ル以下の薄膜に成形することができる。かかる薄
膜の形成手段に特に制限はなく、適宜公知の手段を採用
し得る。溶媒に該共重合体を溶かし、多孔質++5!
11−、にコートし、溶媒を蒸発させる方法や、水玉キ
ャスティングして薄膜となし,これを多孔質膜上に設け
る方法等の手段をとることができる。
ルオロエタン等のフ・ン素系溶媒、n−ヘキサン、シク
ロヘキサン、テトラヒドロフラン等の炭化水素系溶媒な
どに常温で可溶である。これにより本共重合体は支持体
トに数ル以下の薄膜に成形することができる。かかる薄
膜の形成手段に特に制限はなく、適宜公知の手段を採用
し得る。溶媒に該共重合体を溶かし、多孔質++5!
11−、にコートし、溶媒を蒸発させる方法や、水玉キ
ャスティングして薄膜となし,これを多孔質膜上に設け
る方法等の手段をとることができる。
[実施例]
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが,
かかる説明によって本発明がなんら限定されないもので
あることは勿論である。
かかる説明によって本発明がなんら限定されないもので
あることは勿論である。
実施例1
テトラフルオロエチレン/シロキサン含有=ニルエーテ
ル共重合体[テトラフルオロエチレン/7,7,9.9
−テトラメチル−3,8−ジオキサ−7,9−ジシラデ
センーl/ヒドロキシブチルビニルエーテル組成比(モ
ル比) 50/ 48.5/ 1.5、固有粘度[η]
=0.75]のn−ヘキサン溶液(30g/fL)を調
整し、この中を511/IIINI(7)速さでポリス
ルホン多孔質中空糸(外径450μ:内ff320μ;
空気透過速度30m3 / rs2 hr atm)を
通し、その上にコーティングした。溶媒を蒸発後これを
20本束ね、片端をエポキシ樹脂で固め、他端も封じ有
効長さ30cmとした簡易モジュールを作り、ガス透過
性を酸素、窒素について測定した。酸素透過速度はQO
2J、28m3 / m2hr atm、酸素/窒素分
離係数はα=2.46であった。
ル共重合体[テトラフルオロエチレン/7,7,9.9
−テトラメチル−3,8−ジオキサ−7,9−ジシラデ
センーl/ヒドロキシブチルビニルエーテル組成比(モ
ル比) 50/ 48.5/ 1.5、固有粘度[η]
=0.75]のn−ヘキサン溶液(30g/fL)を調
整し、この中を511/IIINI(7)速さでポリス
ルホン多孔質中空糸(外径450μ:内ff320μ;
空気透過速度30m3 / rs2 hr atm)を
通し、その上にコーティングした。溶媒を蒸発後これを
20本束ね、片端をエポキシ樹脂で固め、他端も封じ有
効長さ30cmとした簡易モジュールを作り、ガス透過
性を酸素、窒素について測定した。酸素透過速度はQO
2J、28m3 / m2hr atm、酸素/窒素分
離係数はα=2.46であった。
実施例2
テトラフルオロエチレン/シロキサン含有ビニルエーテ
ル共重合体[テトラフルオロエチレン/7,7−ビス(
トリメチルシリルオキシ)−9,S−ジメチル−3,8
−ジオキサ−7,9−ジシラデセンー1/ヒドロキシブ
チルビニルエーテル組成比(モル比)50/48.5/
1.5 、固有粘度[η〕= 0.231のドルクロロ
トリフルオロエタン溶液(40g/jlを調整し、この
中を3m/winの速さでポリスルホン多孔質中空糸(
外径450μ;内径320μ:空気透過速度30m3
/ m2 hr atm)を通し、その上にコーティン
グした。溶媒を蒸発後これを20本束ね、片端をエポキ
シ樹脂で固め、他端も封じ有効長さ30crrrとした
簡易モジュールを作り、ガス透過性を酸素、窒素につい
て4111定した。酸素透過速度はQO2J、50m3
/ m2hr atm、酸素/窒素分離係数はα=1.
88であった。
ル共重合体[テトラフルオロエチレン/7,7−ビス(
トリメチルシリルオキシ)−9,S−ジメチル−3,8
−ジオキサ−7,9−ジシラデセンー1/ヒドロキシブ
チルビニルエーテル組成比(モル比)50/48.5/
1.5 、固有粘度[η〕= 0.231のドルクロロ
トリフルオロエタン溶液(40g/jlを調整し、この
中を3m/winの速さでポリスルホン多孔質中空糸(
外径450μ;内径320μ:空気透過速度30m3
/ m2 hr atm)を通し、その上にコーティン
グした。溶媒を蒸発後これを20本束ね、片端をエポキ
シ樹脂で固め、他端も封じ有効長さ30crrrとした
簡易モジュールを作り、ガス透過性を酸素、窒素につい
て4111定した。酸素透過速度はQO2J、50m3
/ m2hr atm、酸素/窒素分離係数はα=1.
88であった。
[発明の効果]
本発明のテトラフルオロエチレンとシロキサン含有ビニ
ルエーテルとからなる共重合体を1t1711りにして
ポリスルホン多孔質膜上にのせた分離膜は、特に酸素/
窒素分離係数と酸素透過速度か高いレベルでバランスす
るという優れた効果を有する。しかも、本発明の分離膜
は、この優れた性能を安定して持続し得るという効果も
認められる。
ルエーテルとからなる共重合体を1t1711りにして
ポリスルホン多孔質膜上にのせた分離膜は、特に酸素/
窒素分離係数と酸素透過速度か高いレベルでバランスす
るという優れた効果を有する。しかも、本発明の分離膜
は、この優れた性能を安定して持続し得るという効果も
認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、テトラフルオロエチレンとシロキサン含有ビニルエ
ーテルとからなる共重合体を薄膜にしてポリスルホン多
孔質膜上にのせた気体分離膜。 2、共重合体のテトラフルオロエチレンの含有割合が5
〜70モル%である特許請求の範囲第1項記載の気体分
離膜。 3、シロキサン含有ビニルエーテルがビニロキシプロピ
ルトリメチルシロキシシラン化合物である特許請求の範
囲第1項記載の気体分 離膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7177687A JPS63240918A (ja) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | 気体分離膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7177687A JPS63240918A (ja) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | 気体分離膜 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63240918A true JPS63240918A (ja) | 1988-10-06 |
Family
ID=13470303
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7177687A Pending JPS63240918A (ja) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | 気体分離膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63240918A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5919330A (en) * | 1993-03-24 | 1999-07-06 | Pall Corporation | Method for bonding a porous medium to a substrate |
-
1987
- 1987-03-27 JP JP7177687A patent/JPS63240918A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5919330A (en) * | 1993-03-24 | 1999-07-06 | Pall Corporation | Method for bonding a porous medium to a substrate |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4759776A (en) | Polytrialkylgermylpropyne polymers and membranes | |
EP0226141A2 (en) | Fluorinated polymeric membranes for gas separation processes | |
JPS61238319A (ja) | 選択性気体透過膜 | |
US5032279A (en) | Separation of fluids using polyimidesiloxane membrane | |
JPS63240918A (ja) | 気体分離膜 | |
JPS63264101A (ja) | 選択透過膜 | |
JPS63240919A (ja) | 気体分離膜 | |
JPS63240917A (ja) | 気体分離膜 | |
JPH01278507A (ja) | 酸素透過性樹脂組成物 | |
JPH0155658B2 (ja) | ||
JPS61187904A (ja) | 流体分離用選択透過性架橋膜 | |
JPS5962303A (ja) | 酸素分離富化膜 | |
JPS62116776A (ja) | 薄膜の製造方法 | |
JPS59154105A (ja) | ガス選択透過膜 | |
JPS63141626A (ja) | 選択性気体透過膜 | |
Borisov et al. | Synthesis and Formation of Gas Separation Membranes Based on Polyalkylenesiloxanes | |
JPH0356775B2 (ja) | ||
JPH029430A (ja) | 気体分離膜と気体分離複合膜 | |
JPS5962310A (ja) | 気体選択分離素子の製造方法 | |
JPS61146320A (ja) | 気体透過膜 | |
JPS60227804A (ja) | 分離膜の製造方法 | |
JPS61174920A (ja) | 選択性気体透過膜 | |
JPH03229624A (ja) | 選択分離膜 | |
JPH0440223A (ja) | 気体分離複合膜 | |
JPH02131128A (ja) | 気体分離複合膜 |