JPS63234091A

JPS63234091A - 低温における燃料ストレ−ナ−通油性の改善された燃料組成物

Info

Publication number: JPS63234091A
Application number: JP6554287A
Authority: JP
Inventors: Hajime Ise; 伊勢　一; Yoshiichi Kumagai; 熊谷　吉市
Original assignee: Mitsubishi Oil Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1987-03-23
Filing date: 1987-03-23
Publication date: 1988-09-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）この発明は、燃料組成物に関する。更に詳しくは、特定
の構造を有するエチレン酢酸ビニル共重合体、アルキル
ナフタレンポリマーおよび、石油蒸留残油の組み合せに
よる混合物を含有することにより、相乗的に低温におけ
る燃料ストレーナ−通油性の改善されたことを特徴とす
る燃料組成物に関する。

（従来の技術）従来、Ａ重油（Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｋ２２５Ｇに規定する重油
１種、以下Ａ重油という）を温水加熱ボイラー、ビニー
ルハウスの温風暖房機、自家用発電機用ディーゼルエン
ジン、漁船および建築機械などのディーゼルエンジンに
使用する際に、自然条件下で冷却され（冬期など）低温
になったへ重油から析出したワックスの結晶が成長する
ことにより、ボイラーやエンジンの送油パイプや燃料ス
トレーナ−を閉そくして、燃料の供給を妨げたり不能に
したりすることがしばしば起る。

この様な現象を防止することは重要であり、現在までに
数多くの流動性改良剤、あるいはこれらの改良剤を添加
した燃料組成物が開発され、商業的に使用されている。

そして、これらの流動性改良剤は一般にへ重油が低温に
さらされた時に、改良剤自体がワックスに吸着し、もし
くはワックスと共晶を形成して、ワックス結晶の形状、
大きさおよび、表面状態を制御することによって、低温
におけるへ重油の流動性を、流動性改良剤単独で改良し
ようとするものである。

現在、商業的に使用されている流動性改良剤にはアルキ
ルナフタレンポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレ
ート、分枝ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体
、アルケニルサクシンアミド、オレフィンと無水マレイ
ン酸共重合体のポリアミド化合物および、これらの一つ
あるいは二つ以上の混合物がある。

なお、効果にかなりのちがいはあるが、特開昭５８−１
４９９９号明細書に記載されているように、Ａ重油に関
しては添加した残油自体に、に析出するワックスを微細
化して低温での流動性を改善する効果があるために、と
くに流動性改良剤を添加しなくとも、残油の添加によつ
て低温における流動性を向上させることも可能である。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、残油と流動性改良剤が共存するＡｆｒ油
の流動性改良方法につ（１ては明らかではなく、また、
特開昭４９−７８７０５号にポリｎ−アルキルアクリレ
ートとアスファルテン４〜１５重量％の石油残油の組み
合せが記載されているが、これらの相乗効果については
明らかではなく、そして特開昭５７−２０９９９５号明
細書には、千チレンーカルボン酸エステル共重合体とあ
る種の残油とに、流動性改良の相乗的な効果があること
が記載されているが、この残油についての規定がまった
くなされていない。また、Ａ重油に析出したワックスを
、残油と流動性改良剤とによって、形状、大きさなどを
制御して流動性を向上した効果を、ＣＦ　Ｐ　Ｐ　（Ｃ
ＯＬＤ　ＦＩＬＴＥＲＰＬＵＧＧ−ＩＮＧ　ＰＯＩＮＴ
、ＩＰ−３０９に準拠）試験によって評価しているが、
この試験方法で用いられる冷却速度は約り０℃／時間で
、用いられるフィルター（金網）の目開きは約４５ミク
ロンであり、一方、実用上、自然条件下での冷却速度は
１〜ｂ時間で、用いられる燃料ストレーナ−の目開きは
約１４０ミクロンであり、両者の条件は大きく異なって
いるので、必ずしも正しい評価にはならない。

この発明は、従来の技術が持つ以上のような問題点を解
消させ石油蒸留残油と相乗的に低温における燃料ストレ
ーナ−の通油性を向上させることができる２種類の流動
性向上剤それぞれの化学構造とそれらの組み合せを見い
だすことにより、実用上の低温における燃料ストレーナ
−通油性の改善された燃料組成物を提供することを目的
とする。

（開運を解決するための手段）この目的を達成させるために、発明者らは鋭意研究をお
こなった結果、特定の構造を有するエチレン酢酸ビニル
共重合体とアルキルナフタレンポリマーとの組み合せの
中に石油蒸留残油と相乗的に作用して低温における燃料
ストレーナ−の通油性を向上させる組み合せの混５合物
を見出してこの発明を完成した。

すなわち、燃料組成物において、石油留出燃料油１００
重量部に対して［Ｉ１（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合
体と［Ｉ］　　（ｂ）アルキルナフタレンポリマーの重
量比が約５０１５０〜９９／１゜好ましくは約７０／３
０〜９５１５の範囲の混合物を約０．００１−１．０重
量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の範囲と、［
ＩＩ］石油蒸留残油を約０．０１〜２．０重量％、好ま
しくはＱ、１〜１．０重量％の範囲を含む物とした。

ここで、［Ｉ］　　（ａ）エチレン酢酸ビニル共重合体
は、数平均分子量が２．０００〜５．０００、好ましく
は２，５００〜４．０００の範囲で、酢酸ビニル含量が
１０〜４０重量％、好ましくは２０〜３５１１量％の範
囲で、分岐度が４〜７、好ましくは４．５〜６．９の範
囲の共重合体であり、ＣＩ］（ｂ）アルキルナフタレン
ポリマーは、アルキル基の炭素数が１０〜４０、好まし
くは１５〜３５の範囲の分布を有する塩素化パラフィン
とナフタレンのフリーデルクラフッ型縮合物であり、［
ＩＩ］石油蒸留残油は、常圧蒸留残油、減圧蒸留残油な
らびに、これら残油の直接脱硫、水素化分解、熱分解お
よび、溶剤抽出によって得られた残油の１種あるいは２
種以上の混合物で、好ましくは残油のアスファルテン分
が１．０重量％以上あるいは、残留炭素分が４．０重量
％以上である残油のＩＮあるいは２種以上の混合物であ
る。

そして、この発明に使用されるエチレン酢酸ビニル共重
合体は、一般に３５〜２１０ｋｇｆ／Ｃ−の加圧下で各
種のパーオキシド、アゾ化合物などを触媒としたラジカ
ル反応により商業的に合、成されているものであるが、
詳細な説明は省略する。また、アルキルナフタレンポリ
マーは、石油系潤滑油を精製する過程で得られる炭素数
１０〜４０、好ましくは１５〜３５の範囲の分布を有す
るワックスを塩素化したのちに、無水応塩化アノ１ミニ
ウムなどの触媒の存在下で、反応温度８０〜１００℃で
、ナフタレンとの縮合反応によって得ることができる。

なお、石油蒸留残油は、原油を常圧蒸留装置で蒸留し、
装置底部に残った沸点約４００℃以上の常圧蒸留残油ま
たは、この常圧蒸留残油を圧力水銀柱約１０ミリメート
ルの減圧蒸留装置にて蒸留して得られる装置底部に残っ
た減圧蒸留残油あるいは、前述したこれらの残油を触媒
存在下で水素と反応させて得られる直接脱硫油もしくは
、水素化分解油の蒸留残油、そして常圧または減圧残油
を反応温度約５００℃、圧力的２０ｋｇｆ／ｅ−の条件
下で熱分解して得られる熱分解油の蒸留残油および、プ
ロパン、灯軽油などの溶剤によって減圧蒸留残油から抽
出した残油の１種または２種以上の混合物である。

一方、低温における通油性の評価は、独自に開発した「
低温における燃料ストレーナ−通油性試験方法」にて行
った。この方法は実用上、燃料°ストレーナ−が析出ワ
ックスによって閉そくして、燃料の流量が初期の流量を
維持できずに低下し、その結果バーナーの炎が消える現
象および、ディーゼルエンジンが作動不良となる現象を
防止するための評価方法であり、試験方法としては、燃
料タンク、燃料配管および燃料ストレーナ−を、日中か
ら夜半を経て早朝までの外気温の変化に合わせて１〜ｂ度で冷却し、ストレーナ−は目開き約１４０ミクロンの
ものを用い、−５℃と一１０℃においてストレーナ−を
通して供試燃料を流出させてそ、の流量を測定し、常温
における流量との対比（％）で現すものである。

（作用）石油留出燃料油１００重量部に、特定の構造、を有する
エチレン酢酸ビニル共重合体とアルキルナフタレンポリ
マーの混合物を約０．００１〜１．０重量％、好ましく
は０．Ｏ１〜０．１重量％の範囲で加え、かつ石油蒸留
残油を約０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．１−
１．０重量％の範囲内で加えることにより、相乗的効果
によって、低温において燃料組成物に析出するワックス
の形状、大きさなどを制御して実用状態での燃料フィル
ターの通油性を良くすることができる。

（実施例）この発明の実施例を各表を参照しながら説明する。

第１実施例第１表の石油留出燃料油（Ｂ）１００重量部に、第２表
のエチレン酢酸ビニル共重合体Ａ（数平均分子量３，１
００、酢酸ビニル含有量３０重量％、分岐度４．１）と
第３表のアルキルナフタレンポリマーａ（数平均分子量
４，２００　、アルキル基の炭素数分布１５〜３０）の
重量比７５／２５の混合物０．０２重量％および、第４
表の石油蒸留残油のイ、常圧蒸留残油０．３重量％を添
加してなる燃料組成物は、第５表の第１実施例に記載し
であるように、ＣＦＰＰは一１１℃で、燃料ストレーナ
−の通油性試験結果は一５℃においては１００％の流量
を保ち、流量の低下はまったく認められず通油性の良好
なることを示した。また−１０℃においては、８０％の
流量が確保された。

第２実施例第１表の石油留出燃料油（Ａ）１００ｆ量部に、第２表
のエチレン酢酸ビニル共重合体Ｂ（数平均分子量４，１
００、酢酸ビニル含有量３３重量％、分岐度５．２）と
第３表のアルキルナフタレンポリマーａ（数平均分子量
４，２００、アルキル基の炭素数分布１５〜３０）の重
量比７５／２５の混合物０．０２重量％および、１４表
の石油蒸留残油の口、減圧蒸留残油０．２重量％を添加
してなる燃料組成物は、第５表のＩ！２実施例に記載し
であるように、ＣＦＰＰは一７℃で、燃料ストレーナ−
の通油性試験結果は、−５℃においては１００％の流量
を保ち、流量の低下はまったく認められず通油性の良好
なることを示した。また−１０℃においては、７０％の
流量が確保された。

第３実施例第１表の石油留出燃料油（Ａ）１００重量部に、第２表
のエチレン酢酸ビニル共重合体Ｃ（数平均分子量２，８
００、酢酸ビニル含有量２８重量％、分岐度８．３）と
第３表のアルキルナフタレンポリマーａ（数平均分子量
４．２００．アルキル基の炭素数分布１５〜３０）の重
量比７５／２５の混合物０．０２重量％および、第４表
の石油蒸留残油のイ、常圧蒸留残油０．３重量％を添加
してなる燃料組成物は、第５表の第３実施例に記載しで
あるように、ＣＦＰＰは一９℃で、燃料ストレーナ−の
通油性試験結果は、−５℃においては１００％の流量を
保ち、流量の低下は。

まったく認められず通油性の良好なことを示した。また
−１０℃においては、７５％の流量が確保された。

第４実施例第１表の石油留出燃料油（Ｂ）１００重量部に、第２表
のエチレン酢酸ビニル共重合体Ｂ（数平均分子ｊ１４．
１００．酢酸ビニル含有量３３重量％、分岐度５．２）
と第３表のアルキルナフタレンポリマーａ（数平均分子
量４，２００．アルキル基の炭素数分布１５〜３０）の
重量比７５／２５の混合物０．０２重量％および、第４
表の石油蒸留残油の口、減圧蒸留残油０．２重量％を添
加してなる燃料組成物は、第５表のｖａ４実施例に記載
しであるように、ＣＦＰＰは一１１℃で、燃料ストレー
ナ−の通油性試験結果は、−５℃においては１００％の
流量を保ち、流量の低下はまったく認められず通油性の
良好なことを示した。また−１０℃においては、７０％
の流量が確保された。

以上各実施例によって、特定の構造を有するエチレン酢
酸ビニル共重合体とアルキルナフタレンポリマーの混合
物および石油蒸留残油の組み合せに、低温における燃料
ストレーナ−の通油性を相乗的に改善する効果があるこ
とを示したが、この発明の範囲をはずれた場合は、相乗
的な効果が失われることを以下の比較例によって説明す
る。

第６−１表の比較例１と比較例２の燃料組成物は、ＣＦ
ＰＰがそれぞれ−９および一１０℃と低いにもかかわら
ず、燃料ストレーナ−の通油性試験結果は一５℃および
一１０℃の両温度において流量は０％であり、析出ワッ
クスによるストレーナ−の閉そくを起こしている。

同表の比較例３と比較例４の燃料組成物は、ＣＦＰＰが
それぞれ−５および一７℃と比較例１の一９℃、比較例
２の一１０℃より高いにもかかわらず、燃料ストレーナ
−の通油性試験結果は、−５℃において２０％と１５％
を示し、若干ではあるが通油性改善の兆しが認められる
。

第６−２表の比較例５．６および７の混合物の添加量は
、第５表の各実施例とあまり変らないが、混合物の組み
合せが異なるために燃料ストレーナ−の通油性試験結果
は一５℃において、それぞれ３０．２０および２０％で
あり、実施例の各１００％に比較して大巾に通油性が劣
っている。

以上のように特定の組み合せ以外の混合物を添加した燃
料組成物では、使用条件が厳しい温温水加熱ボイラー、
ビニールハウスの温風暖房機などの燃料ストレーナ−の
、析出ワックスによる閉そくが防止されない、すなわち
、低温における燃料ストレーナ−通油性は改善されない
ことを示している。

（発明の効果）この発明に係わる燃料組成物を得るには次のようにする
。石油留出燃料油１００重量部に対して特定の組み合せ
による混合物、すなわちエチレン酢酸ビニル共重合体（
数平均分子量２．０００〜５，０００、酢酸ビニル含有
量１０〜４０重量％、分岐度４〜７）とフルキルナフタ
レンポリマー（アルキル基の炭素数分布が１０〜４０）
とを重量比で・約５０／　５０〜９９／ｌにした混合物
的０．００１〜゛１．０重量％と石油蒸留残油的０．０
１〜２．０重量％とを組み合せた混合物を加え、均一に
溶解させる。

このことにより、燃料組成物を実用した場合、添加され
た混合物の相乗効果によって低温でのワックスの析出が
制御されて、燃料ストレーナ−のワックスによる閉そく
を防ぎ、燃料組成物の低温における通油性が良好な状態
すなわち、同一温度条件下であれば初期の流量を維持し
て燃料組成物を、温水加熱ボイラー、ビニールハウスの
温風暖房機などに安定して供給することができるのであ
る。

（以　下　余　白）第１表注：　ＣＦ　Ｐ　Ｐ　（Ｃｏｌｄ　Ｐｌｌｔｅｒ　Ｐｌ
ｕｇｇｉｎｇ　Ｐｏ１ｎｔ）は、Ｉ　Ｐ　−３０９／８
３に準拠して測定した。

第２表第３表第４表手続補正門（自発）昭和６２年　５月口２　日特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿１、事件の表示昭和６２年特許願第０８５５４２号１′２、発明の名称低温における燃　料ストレーナー通油性の３、補正をす
る者事件との関係　　特許出願人住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目２番４号氏名　（５９９）三菱石油株式会社４、代理人住所　〒２１０５、補正の対象明細書の「発明の詳細な説明」の欄６、補正の内容（１）明細書第３頁下から４行目に「析出」とあるのを
「析出」と補正する。

（２）明細書第５買上から１行目に「に析出」とあるの
を「析出」と補正する。

（３）明細書第９買上から２行目に「応塩化アルミニウ
ム」とあるのを「塩化アルミニウム」と補正する。

（番）明細書第１０買上から１行目に「析出」とあるの
を「析出」と補正する。

（５）明細書第１０買上から１３３行目「（％）で現す
」とあるのを「（％）で表わす」と補正する。

（６）明細書第１１買上から２行目に「析出」とあるの
を「析出」と補正する。

（７）明細書第１５買上から５行目に「析出」とあるの
を「析出」と補正する。

（８）明細書第１６買上から３行目に「析出」とあるの
を「析出」と補正する。

（９）明細書第１７頁の上から１行目に「析出」とある
のを「析出」と補正する。

１以上」

Claims

【特許請求の範囲】

（１）大部分の石油留出燃料油と、数平均分子量：２，
０００〜５，０００、酢酸ビニール含有量：１０〜４０
重量％、分岐度（メチレン基１００個当りのメチル基の
数）；４〜７のそれぞれの範囲のエチレン酢酸ビニル共
重合体［ I ］（ａ）と、アルキル基の炭素数分布１０
〜４０の範囲のアルキルナフタレンポリマー［ I ］（
ｂ）との重量比が約５０／５０〜９９／１、好ましくは
約７０／３０〜９５／５の範囲の［ I ］（ａ）と［ I
］（ｂ）の混合物と石油蒸留残油［II］の組合せによ
る相乗効果を特徴とする低温における燃料ストレーナー
の通油性が改善された燃料組成物。
（２）石油留出燃料油１００重量部に対して特許請求範
囲第１項記載の［ I ］（ａ）のエチレン酢酸ビニル共
重体と［ I ］（ｂ）のアルキルナフタレンポリマーと
の混合物を約０．００１〜１．０重量部、好ましくは約
０．０１〜０．１重量部の範囲と［II］の石油蒸留残油
を約０．０１〜２．０重量部の範囲との組合せによる相
乗効果を特徴とする低温における燃料ストレーナー通油
性の改善された燃料組成物。
（３）石油蒸留残油で、アスファルテン分が１．０重量
％以上あるいは残留炭素分が４．０重量％以上の常圧蒸
留残油および／または減圧蒸留残油である特許請求範囲
第１項または第２項に記載の低温における燃料ストレー
ナー通油性の改善された燃料組成物。
（４）石油蒸留残油が減圧蒸留残油の直接脱硫、水素化
分解、熱分解および、溶剤抽出して得られる１種または
２種以上の残油である特許請求範囲第１項、第２項また
は第３項に記載の低温における燃料ストレーナー通油性
の改善された燃料組成物。