JPS63233967A - ｐ−シアノ安息香酸塩の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は医薬、農薬等の合成用中間体等として有用なｐ
−シアノ安息香酸塩の製造法に関する。

［従来技術と問題点］ 本発明はテレフタロニトリルの部分加水分解によるｐ−
シアノ安息香酸の製造方法に関する。

従来、ニトリル基の加水分解は１）酸加水分解（Ｏｒｇ
、　５ｙｎｔｈ、、　３．５５７　（１９５５）、　Ｒ
ｅｃ、　Ｔｒａｖ。

Ｃｈｉｍ、、　　４８．６００　（１９２７）、　Ａｎ
ｎａｌｅｎ、、ハル、７８（１９６８））　、　　２）
アルカリ加水分解（Ｊ、　Ｃｈｅｗ。

Ｓｏｃ、、Ｃ，８４０（１９６Ｂ）、Ｃｈｅｍ、Ｐｈａ
ｒｍ、Ｂｕｌｌ、。

１７、１５６４　（１９６９）　１　、　３）アルカリ
条件下での過酸化水素による加水分解［Ｊ、　Ａｍ、　
ＣｈｅＩｌｌ、　Ｓｏｃ、。

６５．２２５Ｂ　（１９４３）、　Ｏｒｇ、　Ｓｙｎ、
、　Ｃｏ１１．、　２．５８６（１９４３）、　Ｊ、　
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　４７２２　（１９６２）３な
どが知られているが、テレフタロニトリルを酸加水分解
すると、テレフタル酸もしくはテレフタル酸ジアミドが
得られ、１個のシアノ基のみが加水分解を受けた生成物
を得ることはできず、また、アルカリによる加水分解で
は例えば、前記の他特公昭４１−２０８１９　、特開昭
５２−３９６４８などの方法が知られているが、これら
はいずれもｐ−シアノ安息香酸アミドの製造法であり、
直接ｐ−シアノ安息香酸を主成分として得る方法ではな
い。過酸化水素による加水分解は、反応中に酸素が多量
に発生する可能性があり工業的には不適当である。この
様に、従来の技術では同一分子中に２個以上のニトリル
基が存在する系で、ある特定のニトリル基のみをカルボ
ン酸にまで工業上有利に加水分解することは極めて困難
であるとされていた。

［問題点の解決手段］ そこで本発明者らは種々研究を行った結果、テレフタロ
ニトリルをメタノールの共存下にアルカリ条件下で加水
分解することにより、ｐ−シアノ安息香酸塩を効率良く
得る方法を確立するに至った。

即ち、本発明はテレフタロニトリルをメタノール中に懸
濁させ、無水又は含水条件下で、アルカリを加えて加熱
下攪はんを行い、数時間後に生成物を濾別することによ
って、ｐ−シアノ安息香酸塩を得る方法である。

本発明に於ける溶媒はメタノールが用いられる。

テレフタロニトリルは有機溶媒に難溶性であるが、メタ
ノールに対しては溶解度が比較的大きく、一方、生成し
てくるｐ−シアノ安息香酸アルカリ塩はメタノールに対
する溶解度が小さいため、反応過程中ｐ−シアノ安息香
酸アルカリ塩はその生成に伴い逐次固体として析出し、
過剰加水分解を受けることなく、且つ所期の反応が促進
される。しかも更に、反応停止後目的生成物を取得する
ためには、析出物と反応残液との固液分離操作を行うだ
けでよく、濃縮或は抽出等の厄介な分離操作を省き得る
という利点がある。尚、メタノール以外のアルコールを
用いた場合、テレフタル酸ジアミドが主生成物となり、
ｐ−シアノ安息香酸塩のみを効率良く取得することは困
難である。

本発明方法において、アルカリはこの種の加水分解反応
に一般に使用されるアルカリ、例えば水酸化ナトリウム
、カリウムでよい。又、使用するアルカリの量はテレフ
タロニトリルに対し１〜２当量、好ましくは１〜１．５
当量でよい。

反応温度は必ずしも゛制限はないが、通常メタノールの
沸点温度付近（６４℃）、反応時間は５〜１２時間程度
、好ましくは６〜９時間でよい。又、反応系は無水条件
が好ましく、含水系ではｐ−シアノ安息香酸アルカリ塩
が反応溶媒に溶けてしまい収率が低下するので好ましく
ないが、テレフタロニトリルに対して１〜２当量程度の
水の添加は反応を促進するので好ましい。

本発明方法によって得られるｐ−シアノ安息香酸アルカ
リ塩は不純物として少量のアルカリを含むので、これを
より精製したい場合、もしくば遊離のｐ−シアノ安息香
酸として得たい場合には、反応によって得られたｐ−シ
アノ安息香酸アルカリ塩を少量のアルカリ水溶液に溶か
した後、適当な酸、例えば塩酸、酢酸等を加えて液をｐ
１１１程度に調整してｐ−シアノ安息香酸を沈澱させれ
ばよい。

実施例　１ テレフタロニトリル２５．８ｇ、メタノール２００　ｍ
ｌ、水酸化ナトリウム８ｇから成る組成の実質的に無水
の反応液を調整し、これを攪はんしながらメタノール還
流温度まで加温し反応を行った。途中、反応開始から３
時間程でテレフタロニトリルが完全に溶解し、反応液は
褐色透明となるが、徐々にｐ−＞アノ安息香酸ナトリウ
ム塩が析出してくる。

６時間の還流の後、反応を停止して２０℃に冷却した。

析出した粉末を濾別し、少量のメタノールで洗浄してｐ
−シアノ安息香酸ナトリウム塩１２ｇを得た。

実施例　２ テレフタロニトリル２５．８ｇ、メタノール２００ｍ１
゜水酸化ナトリウム１２ｇから成る組成の実質的に無水
の反応液を調整し、実施例１と同様の条件で反応を行っ
た。９時間の還流の後、反応を停止して２０℃に冷却し
た。析出した粉末を濾別し、少量のメタノールで洗浄し
てｐ−シアノ安息香酸ナトリウム塩１５ｇを得た。

実施例　３ 実施例１と同様の組成の反応液を調整し、これに水３．
６ｍｌを添加して実施例１と同様の条件で反応を行った
。３時間の還流の後、反応を停止して２０℃に冷却した
。析出した粉末を濾別し、少量のメタノールで洗浄して
ｐ−シアノ安息香酸ナトリウム塩１２ｇを得た。

比較例　１ テレフタロニトリル２５．６ｇ、メタノール２００ｍ１
．２８％ナトリウムメチラート２５ｇ１水３，６ｇから
成る組成の反応液を調整し、これを攪はんしながらメタ
ノール還流温度まで加温し反応を行った。反応開始から
３時間経過し、テレフタロニトリルが完全に溶解した所
で反応を停止した。反応液からメタノールを減圧留去し
、ペースト状態になった所で２００　ｍｌの水を注入し
、１０％塩酸でｐＨ５として析出した粉末を濾別した。

以上の操作で、ｐ−シアノ安息香酸アミド２５ｇを得た
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. テレフタロニトリルをメタノール中、苛性アルカリの存
   在下で１個のシアノ基のみを選択的に加水分解すること
   を特徴とするｐ−シアノ安息香酸アルカリ塩の製造方法
   。