JPS63233942A - ２，６−ジメチルオクチルフオルメイト及びコクヌストモドキの誘引剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、２，６−シメチルオクチルフオルメイト及
び該化合物からなるコクヌストモドキの誘引剤に関する
。

（従来の技術及び問題点） コクヌストモドキは、穀粉害虫として最も普遍的な甲虫
で、小麦粉などの穀粉をはじめ、菓子、パン類などの二
次加工品、薬草、香料、動物標本などを加害する屋内性
の重要害虫である。

このような屋内性の害虫は、人とのかかわりあいが強く
、防除手段を講じる際に安全・衛生上の制約を受け、他
の害虫に用いられる有効な防除手段であっても実施、で
きない場合が多い。例えば、特定の倉庫では、リン化水
素及びメチルブロマイドなど毒性の強い燻蒸剤が使われ
ているが、人の出入りの頻繁な工場の作業場や倉庫では
、保健衛生上の制約を受け、わずかにＤＤＶＰ剤の使用
だが許可されている。しかし、ＤＤＶＰ剤は残効性並び
に浸透性がないため、薬剤に接触しやすい場所を生活圏
にしている成虫は殺虫できても、工場の隅に隠れて生息
している成虫や卵、幼虫、蛸に対しては、効果が殆どな
い。従って、施薬作業を頻繁に行う必要があるが、それ
によって一時的に成虫の生息密度を低下させても、新た
な羽化によって短期間に成虫の生息密度が回復してしま
うという問題点がある。

一方、最近は昆虫の性フェロモンを利用した誘引殺虫防
除、雌雄間交信撹乱による防除等の防除方法に関する薬
剤や技術の研究が盛んに行なわれている。一般に昆虫の
配偶行動は、昆虫自身（一般的には雌）の分泌する極め
て微量の匂い物質によって制御されている。雄成虫は、
雌成虫の出す揮発性の匂い物質を感知し、飛行又は歩行
により雌成虫に近づき、性的興奮を起こし交尾に到る。

上記の匂い物質は、一般に性フェロモンといれる。これ
に対し、雄成虫から分泌され、雌雄成虫を同時に誘引し
て雌雄間だけでなく雄同士の交信に利用されるフェロモ
ンがあり、これを集合フェロモンという。コクヌストモ
ドキの分泌物は、この範暗に属する。

上記の性フェロモン及び集合フェロモンを利用して雌雄
成虫を一定の場所に誘引し捕殺したり、あるいは雌雄間
の正常な配偶行動を人為的に撹乱して生態系を破壊する
ことにより害虫防除を行うことができる。また、このフ
ェロモンを用いて防除対象害虫の発生状況を予め察知す
ることもできる。

本発明者は、コクヌストモドキの集合フェロモンである
４、８−ジメチルデカナール（鈴木、アグリカルチュラ
ル・バイオロジカル・ケミストリ＋、４４　（１０）、
２５１９〜２５２０．１９８０　　（Ａｇｒｉｃ、Ｂｉ
ｏｌ、Ｃｈｅｍ、、）を利用して誘引剤の開発を検討し
たが、この物質はアルデヒド化合物であるために酸化さ
れやす（、すぐその誘引活性を失うため実用上問題であ
る。そこで、これに代わる新規な誘引活性を有する物質
の研究開発を試みた。即ち、この発明の目的は、コクヌ
ストモドキに対して誘引効果を有し、かつ、その効果が
持続するような安定な化合物としての誘引剤を提供する
ことである。

（問題点を解決するための手段） 前記コクヌストモドキのフェロモン類似の化学構造を有
する化合物を多数く合成し、それらのコクヌストモドキ
に対する誘引効果の有無を試験ししたところ、下記の構
造式で表される化合物即ち２．６−シメチルオクチルフ
オルメイトが、コクヌストモドキ成虫に対して非常に強
力な誘引効果示すことを見出し、この発明を達成した。

即ち、この発明は次式 で示される化合物及び該化合物を有効成分とするコクヌ
ストモドキの誘引剤である。

２．６−シメチルオクチルフオルメイトは、ジメチルメ
チルマロネイト（以下、化合物（１）という）から、以
下に示すａ−ｅの５段階の合成ルートを経て製造するこ
とができる。

阜ノσＱＨ−ｉ−ＱＶ〜ｋｏ−ＣＨＯ （５）　　　　　　　　（この発明化合物）上記の合成
ルートに沿ってこの発明の化合物の製造方法を順次説明
する。

ａ、水素化ナトリウムの存在下、化合物（１）に４−メ
チル−３−ヘキシルブロマイドを反応させてジメチル（
４−メチル−３−ヘキシル）メチルプロパンジオエイト
　（以下、化合物（２）という）を得る。この反応にお
いて、４−メチル−３＝ヘキシルブロマイドは化合物（
１）１モルに対して０．　５〜２モルの割合で用い、０
〜１００℃の反応温度で６ないし１２時間反応を行う。

ｂ、化合物（２）をジメチルスルフォキサイド中で、塩
化ナトリウムと反応させて２，６−シメチルー５−オク
テノエイト（以下、化合物（３）という）を得る。この
反応は、化合物（２）１モルに対し塩化ナトリウム１．
５〜３モルの割合を用い１５〜３０時間還流して行う。

ｃ、化合物（３）をメタノール中で、１０％パラジウム
炭素を触媒として水素ガスと反応させ、メチル−２，６
−シメチルオクタノエイト　（以下、化合物（４）とい
う）を得る。触媒は、化合物（３）１モルに当たり３０
〜５０ｇ用い、常圧で温度１５〜２０℃で反応を行う。

ｄ、化合物（４）を無水エーテル中でリチウムアルミニ
ウムハイドライドと反応させ、２，６−シメチルー１−
オクタツール（以下、化合物（５）という）を得る。リ
チウムアルミニウムハイドライドは、化合物（４）１モ
ル当たり１〜２モル用い、温度−１Ｏ〜０℃で１〜３時
間反応させる。

ｅ、化合物（５）をギ酸と反応させて、この発明の化合
物である２、６−シメチルオクチルフオルメイトを得る
。

この反応において、ギ酸は、化合物（５）１モル当たり
１〜２１用い、温度６０〜８０℃で、２０〜６０分間反
応させる。

このようにして得られるこの発明の化合物は、コクヌス
トモドキの誘引剤として用いることができる。用法は、
この発明の化合物をそのままトラップに包含させてもよ
いが、通常は適当な担体に包含させ錠剤として用いる。

例えば、ポリプロピレン粉末及びパルプからなる担体１
ｇに対して約１■〜３０■の割合で配合して錠剤とすれ
ばよい（実施例１：製造例） ２．６−シメチルオクチルフオルメイトの合成アルゴン
雰囲気下で、６０％水素化ナトリウム３．５ｇ　（８，
７５ミリモル）をｎ−ペンタン５ｍ７！を用いて３回洗
浄した。これに化合物（１）１３ｇ（８，９ミリモル）
の無水テトラヒドロフラン溶液３０ｍ１を、１０℃の水
冷下に滴下し、室温で１０分間攪拌した。これに４−メ
チル−３−へキサメチルブロマイド１３ｇ　（７，３４
ミリモル）の無水テトラヒドロフラン溶液１３ｎｌを室
温で滴下した。滴下後８時間還流したのち室温で一夜攪
拌した。こうして得た反応溶液を塩化アンモニウム飽和
水溶液にあけ、次いでエーテルで抽出した。エーテル層
を採り、順次、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥後ろ別した。ろ液を減圧
濃縮してエーテルを除去し、粗化合物（２）１９．７２
ｇを得た。

この化合物（２）の理化学的性質： 赤外吸収スペクトル（ｃｍ−リ １７３５　（ｓ）、１２６０　（ｓ）、１２３５（ｓ）
、１１６０　（ｓ）、１１１０　（ｓ）。

８７０（ｍ） 次に、この粗化合物（２）１９．７２ｇを、ジメチルス
ルフォキサイド５５１１Ｉ！！に溶解し、水３．２１１
１１、塩化ナトリウム５．９ｇを加えて２０時間還流し
た。反応液を水にあけ、次いで反応生成物をエーテルで
抽出し、エーテル層を順次水、飽和塩化ナトリウム水溶
液で洗浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し
てエーテルを除去し、粗化合物（３）１３．７ｇを得た
。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
てから減圧蒸留して化合物（３）９．７２ｇを得た。

この化合物（３）の理化学的性質： 沸点　　　１１０〜１１１℃（２５＋ｎＨｇ）分子式　
　Ｃ＋　＋　Ｈｚ。０２ 赤外吸収スペクトル（Ｃ！１１−’） １７４０　（ｖｓ）、１２００　（ｓ）、１１６０（ｓ
）　、　　８４５　（ｍ） 核磁気共鳴スペクトル ０、　９６　（３Ｈ，ｔ、　　、Ｊ＝７）（ｚ）、　　
１．　１１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈ，）、１．５６　（３
Ｈ。

ｓ）、１．２〜２．６　（７Ｈ，ｍ）、３．６０（３Ｈ
，ｓ）、５．０３　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７８．）次に、上
記の化合物（３）５．０ｇ　（２，７２ミリモル）を５
０ｍ１のメタノールに溶解し、これに触媒として１０％
　パラジウム炭素０．７ｇを加え、常圧の水素雰囲気下
に室温で震とうした。触媒をろ別後、ろ液を減圧濃縮、
減圧蒸留して化合物（４）４．７０ｇを得た。

この化合物（４）の理化学的性質： 沸点　　　１１４〜１１６℃（３５ｎ＋Ｈｇ）分子式　
　Ｃ＋＋Ｈｚ□０□ 赤外吸収スペクトル（ｃｍ−リ １７４０　（ｓ）、１２００　（ｍ）、１１７０（Ｓ） 核磁気共鳴スペクトル ０、　７〜１．　　Ｏ（６Ｈ，ｍ、　）、　　１．　０
９　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈお）、１．１〜１．９（９Ｈ
，ｍ）　、　　２．　１〜２．　６　（ＬＨ，ｍ）　。

３、　５９　　（３Ｈ，Ｓ） 次に、上記の化合物（４）４゜Ｏｇ　（２，１５ミリモ
ル）の無水エーテル溶液１０ｍ１を、温度０〜−５℃の
水冷下に０．８５ｇ　（２，２４ミリモル）のリチウム
アルミニウムハイドライドの無水エーテル懸濁液１０ｍ
１に滴下した。１時間攪拌後、順次、水０．８５ｍ１．
１５％　水酸化ナトリウム水溶液０．８５ｍｊ２、水２
．５５ｎｌを加えて３０分間攪拌した。生成した結晶を
ろ別後、ろ液を順次、減圧濃縮、減圧蒸留して化合物（
５）を３．２４ｇ得た。

この化合物（５）の理化学的性質： 沸点　　　１１７〜１１９℃（２６１宵Ｈｇ）分子式　
　Ｃ２゜Ｈ２□０ 赤外吸収スペクトル（ｃｍ−’） ３３５０　（ｓ）、１０４０　（ｓ） 核磁気共鳴スペクトル ０、　７〜１．　０　（９Ｈ，ｍ　　）　、　　１．　
０〜１、　９　（ＩＯＨ，ｍ）　、　　３．　２６　（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈ，）、３．１１　　（ＩＨ，ｓ、）
次に、上記化合物（５）　０．　８５６ｇ　（４，６ミ
リモル）を純度９８％のギ酸１０ｍβに溶解し、温度６
５〜７０℃で３０分間攪拌した。反応液を少しづつ、氷
−飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にあけ、エーテルで抽
出する。エーテル層を順次、飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥、ろ別後、ろ液を減圧濃縮して、粗なこの
発明の化合物１．０ｇを得た。これをシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製してから減圧蒸留し、この発
明化合物０．８１７ｇを得た。

この発明化合物の理化学的性質： 沸点　　　１０９〜１１１℃（２，３ｎＨｇ）分子式　
　Ｃ＋　＋　Ｈｚ□０２ 赤外吸収スペクトル（ｃｍ−’） １７３０　（ｓ）、１１８０　（ｓ） 核磁気共鳴スペクトル ０、　８９　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ＝６Ｈ，）、　　０．
　９４　（３Ｈｘ２．ｄ、Ｊ＝６Ｈ，）、１．０〜２、
　１　　（ＩＯＨ，ｍ）　、　　３．　９２　（２Ｈ，
ｄ。

Ｊ＝６Ｈ，）、７．９９　（ＩＨ，ｓ）（実施例２） 直径８５ｍｍのプラスチックシャーレ５個に、それぞれ
直径２１ｍｍの円形ろ紙２枚を、ろ紙の間隔が３０鶴離
れるように置き、一方のろ紙に表−１に示す５水準の供
試溶液を含浸させ、他方に溶媒のみを含浸させてコント
ロールとした。溶媒はアセトンを用いた。溶媒を揮発さ
せた後、コクヌストモドキ成虫３０頭を各シャーレに入
れ、蓋をし赤色光下の室内で６回繰り返して行い、虫を
シャーレに入れた時から５分後の時点で各ろ紙に集まっ
た虫の数の平均値で効果を判定した。その結果を表−１
に示した。

表−１ （実施例３） 古Ｄζ　１．、、、ＩＷ　士　Ｑ　　、、　／Ｔｌ　　
−ｉｔ　　１盲　・・−ｒ１′Ｍ　　し・　ｌ　　％／
　’１ｍ　、：＝＝コ・　＋　　ｗり５枚に、それぞれ
表−２に示す５水準の供試溶液を含浸させ、また溶媒の
みを含浸せたものをコントロールとした。各ディスクを
、６ｃｍＸ１５ｃｍの直方体形の粘着物を塗布した厚紙
の中央に置き、それぞれ供試トラップとコントロールト
ラップとした。

各トラップを一辺が５ｍの密閉した立方体室内の床上に
２ｍ間隔をおいて設置した。上記室内に、１００頭のコ
クヌストモドキ成虫を放ち、温度２８℃、赤色光下に２
日間で各トラップに捕捉された虫の数を調べた。実験は
、６回繰り返して行い、その平均値で効果を判定した。

その結果を表−２に示した。

表−２ 注二表中数字は各トラップに捕捉された虫の頭数の平均
値 （発明の効果） 実施例から明らかなように、この発明の化合物はコクヌ
ストモドキの誘引剤として優れた効果を有する。従って
、この発明の化合物を用いて、コクヌストモドキ成虫を
一定の場所に誘引・捕殺したり、成虫間の正常な生態系
を撹乱することによって害虫を防除することができる。

また、この誘引剤を用いてコクヌストモドキの発生状況
を調査することにより、他の殺虫剤の使用の適否と適期
を判断しうろことなど効果的な予防措置を講じることも
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物。 ２、化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物を有効成分とするコクヌストモドキの
   誘引剤。