JPS6322846A - 高モジュラスの加硫ゴム組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 北朋−へ１１ 本発明は高い低歪みモジュラス（ｂｉＨ）＋　ｍｏｄｕ
ｌｕｓａｔ　ｌｏｗ　５ｔｒｕｉ＋＋）を有する加硫ゴ
ム組成物に関するものである。より特定的には、本発明
は天然ゴム、ニトリルゴム、ネオプレンおよびこれらの
混？ｊ物より選択したゴム；ニメタクリル酸亜鉛および
一メタクリル酸マグネシウムより選択したニメタクリル
酸金属塩および過酸化物加硫剤、ならびに任意に共加硫
剤よりなる加硫可能なゴム組成物を、特定の温度および
時間条件下で加硫することにより形成された、約５０Ｍ
Ｐａないし約２００ＭＰａの１０％伸長モジュラスをＩ
Ｔする加硫ゴム組成物に関するものである。

通常の加硫ゴム組成物は、通常、浸れた屈曲性（ｆｌｅ
ｘｉｂｉｌｉｔｙ＞と延伸性（ｅｘｔｅｎｓｉｂｉｌｉ
Ｌｙ）とを示し、２００％またはそれ以上の破断伸長度
（ｅｌｏｎＦｉａＬｉｏｎ　ａｔ　ｂｒｅａｋ）を有す
る。しかし、不幸なことに、この種の組成物はまた、通
常、低い低歪みモジュラス値を示すのである。この種の
組成物は、典型的には約１０ＭＰａ以下の、より一般的
には約５ＭＰａまたはそれ以下の１０％伸長モジュラス
値を有する。一方、高い１０％伸長モジュラス値を示す
加硫重合体組成物は通常は低い破！Ｉｆｒ伸長度を有し
、したがって、プラスチックスのように脆いのである。

高い低歪みモジ１ラスと良好な延伸性とを有ｒる加硫ゴ
ム組成物は、ある種の応用面、たどえばタイヤ組成物に
有意の利点を有するであろう、したがって、この梯の組
成物に対する需要が存在する。

各種のゴノ、状重合体、塩基性メタクリル酸亜ｊ；）お
よびニメタクリル酸亜５（）を含むアクリル酸金属塩ま
たはメタクリル酸金属塩、および過酸化物加硫剤を含有
する加硫ゴム組成物、ならびにこの種の組成物から形成
したある種の加硫製品は、下記諸特許により開示された
ものとして、当該技術分野で公知である。

ボリットら（ＰｏｌｌｉＬｔ　ｅＬ　ａｌ、）の米国特
許第４．０５６，２６９号は、シス−ポリブタジェンま
たは他の不特定の弾性体、金属含有架橋性単量体および
過酸化物開始剤を含有する、成形ゴルフボールを形成す
るのに適した成形用組成物に関するものである。この特
許のカラム２および３には、ニアクリル酸亜鉛、ニメタ
クリル酸亜鉛およびニメタクリル酸マグネシウムを含む
多様な金属含有架橋性単量体が開示されている。この特
許は、カラム４の３−１４行において、金属含有架橋性
単量体の量が弾性体基剤中のブタジェン１モルあたり少
なくとも約０．０４６当崖の重合性不飽和に相当すべき
であるが、１　モルあたり０．４１当量まであってもよ
いことを示唆している。これは、重量部ペースに換算す
れば、シス−ポリブタジェン１００重量部あたりほぼ９
ないし９０重量部の範囲の架橋性単量体を示す、この引
用文献はさらに、選択した架橋性４１景体がニアクリル
酸亜鉛であるならば、より好ましい呈は弾性体１００部
あたりほぼ２０ないし５０部の範囲であることをも示唆
している。過酸化物開始剤は弾性体のほぼ０．２・１０
％の菫存在すればよい、加えて、この引用文献は、成形
温度は１３０ないし２００℃の範囲が可能であり、加硫
時間は１ないし５０分の範囲が可能であることを開示し
ている。

ミラーら（Ｍｉｌｌｅｒ　ｅｔ　ａｔ、）の米国特許第
４．０６５，５３７号は、長さ約２．５ないし３．３イ
ンチの実質上平面のまたは凸面の項１…および底面を有
１−る円筒形スラグ（ｓｌｕｇ）を成形工程中に使用す
ることを含む、等大圧縮（ｉｓｏｓｅｔｒｉｅ　ｃｏｓ
ｐｒｅ９ｓｉｏｎ）を示ず成形ゴルフボールの製造方法
に関するものである。この拙のスラグを形成するための
成形用組成物が開示されており、これはシス−ポリブタ
ジェンまたは他の弾性体、金属含有架橋性単量体および
過酸化物開始剤を含有する。ニメタクリル酸亜鉛および
ニメタクリル酸マグネシウムを象む多様な金属含有架橋
性単量体が開示されている。

開示された組成物は基本的には上記米国特許第４　、０
５６　、２６９号に記載されたものと同一であるが、た
だ、金属含有架橋性単量体の好ましい呈が、特にこの単
量体がニメタクリル酸亜鉛である場合には、シス−ポリ
ブタジェン１００部あたり約１５ないし６０部の範囲で
あると表明されている。開示された加硫条１↑は上記特
許に示されたらのと同一である。

マーチンらの米国特許第４，０８２，２８８号は、過酸
化物架橋性弾性体、弾性体１００重量部あたり約１０な
いし約６０平皿部の塩基性メタクリル酸亜鉛、および過
酸化物加硫剤を含有する遊離基架橋性組成物を開示して
いる。この特許の実施例は、この組成物を３００’Ｆ　
（１４８，９℃）で２０分間加硫することを示している
。

カタオカら（Ｋａｌａｏｋａ　ｅＬ　ａｔ、）の米国特
許第４．１！３１，８７１号は、（Ａ）ジエン弾性体、
（Ｂ）α−β−エチレン性不飽和カルボン酸（ここで、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との重址比は８７／１３ないし
５５／４５である）、（ｃ）成分（Ｂ　）１００重肚平
易たり５０ないし１５０重量部の電で存在する二価金属
化合物、および（Ｄ）成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量１
００重量部あたり０．３ないし５．０重重部の量で存在
する有機過酸化物よりなるゴム組成物を加硫することに
より製造される、耐摩耗性ゴム組成物に関するものであ
る。この組成物は、さらに、非重合性カルボン酸、弾性
体ｌＯＯ車基部あたり５０重承部未満の１のカーボンブ
ラック、ならびにアミンおよび／またはフェノール化＆
物を含有していてもよい、この特許は広＜１１０ないし
１８０℃の範囲の加硫温度を開示しているが、その実施
例は１２０ないし１４０℃の範囲の加（’Ａｔ　’ｌＩ
１度と３０分ないし６０分の範囲の加硫時間とを例示し
ている。

ミラーらの米国特許第４，２６４，０７５号は、イオン
性共重合体よりなる被覆部と、シス−ポリブタジェンま
たは他の弾性体、金属含有架橋性単量体および過酸化物
開始剤を含有する成形用組成物で形成される中心部とに
より構成される二点成形ゴルフボールに間するものであ
る。ニメタクリル酸亜鉛およびニメタクリル酸マグネシ
ウムを含む多様なこの種の架橋性単量体が開示されてい
る。ゴルフボールの中心部を形成するのに用いられる成
形用組成物は上記米国特許第４，０５８，２６９および
第４，０６５，５３７号に記載されたものと実質的に同
一であるが、ただ、少量の、すなわち、シス−ポリブタ
ジェン１００部あたり１５ないし３５部の架橋性単量体
が好ましいとされている。この特許に開示された成形温
度は１４０℃ないし２００℃、有利には約１５０ないし
１９０℃、好ましくは１フ０ないし１８５℃の範囲、加
硫時間は約５０ないし１分、有利には３０ないし５分、
好ましくは約２０ないし１０分が可能である。

マーチンらの米国特許第４，２６８，７７２は、遊離基
架橋性弾性体、特に過酸化物架橋性弾性体；弾性体１０
０　ｆｉｉ部あたり約１０ないし約６０重量部の酸化亜
鉛−メタクリル斂反応生成物、好ましくは塩基性メタク
リル酸亜鉛；および加硫剤、たとえば過酸化物加硫剤よ
りなる加硫可能な弾性体組成物より形成した一体のゴル
フボールに関するものである。実施例に示された加硫条
件は３００’Ｆ’　（１４８，９℃）、２０分である。

トミナガら（ＴｏｎｉｎａＨａ　ｅｔ　ａｌ、）の米国
特許第４．３０５，８５１号は、マイクロカプセルに入
れたアリル基含有カルボン酸の亜鉛塩を架橋剤として、
過酸化物加硫剤および他のゴム組成物を製造するための
助剤とともにゴムに混入し、続いてこのゴム組成物を成
形することよりなる一体ゴルフボールの製造方法に関す
るものである。この特許は、カラム５の表■に、マイク
ロカプセルに入れた二メタクリル酸亜鉛および過酸化物
加硫剤を含有する晩つかのポリブタジェンゴム化合物を
開示し°（いる、ここでは、ニメタクリル酸亜鉛は、そ
れぞれ４−２および５０部の量で存在している。この組
成物は１５０℃で３０分間加硫する。

ヘイズら（Ｈａｙｅｓ　ａｔ　ａｔ、）の米国特許第４
．５００　、４６ｔｉ号は表面積の大きなニメタクリル
酸亜鉛補剤（ａｄ３ｕｖａｎｔ）の製造方法、およびこ
の補則を含有する加硫可能な重合体組成物に関するもの
である。開示された加硫可能な重合体組成物は、（ａ＞
天然ゴム、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／
プロピレン／ジエン三元共重合体、スチレン／ブタジェ
ン共重合体、二１〜リルゴム、ネオプレンおよびこれら
の混合物よりなるグループから選択したゴム状重合体；
（ｂ）上記ゴム状重合体１００重藍部あたり約２５ない
し約８５重足部の、約３．フないし約５．４　ｍ”／Ｈ
の表面積を有するニメタクリル［！鉛粉末；および（ｃ
）加硫に有効な量の過酸化物加硫剤よりなる。明細８は
一最的に使用される過酸化物の菫が約　０．２ないし約
２．ＯＭｉ址部の範囲であることを開示している７この
特許の実施例２０は、天然ゴム１００部、ニメタクリル
酸亜鉛６（１ｒ４．およびパルカップ（Ｖｕｌｃｕｐ）
　Ｒ１すなわち、ビス−（ｔ−ブチルベルオキシ る組成物を開示している．表ＩＶに示されているように
、この組成物は、１６０℃で１５分間加硫すると、３．
２〜ＩＰａの」０％モジュラスを示す．実施例２１は天
然ゴム１００部、ニメタクリル酸亜鉛７０部および上記
過酸化物加硫剤１００部を含有する組成物を開示してい
る．この組成物は１６０℃で１５分間加硫すると４．８
ＭＰａの１０％モジュラスを示す。

１吸Δ１１ 本発明に従って、約５０ＭＰａないし約２００　ＭＰｇ
の１０％伸長モジュラスを有する加硫ゴムＭｔ成物が提
供される．この種の組成物は、（ａ＞天然ゴム、ニトリ
ルゴム、ネオプレンおよびこれらの混合物よりなるグル
ープから選択したゴム　１００重畳部；（ｂ）ニメタク
リル酸亜鉛およびニメタクリル酸マグネシウムよりなる
グルー１から選択したニメタクリル酸金属塩約５０ない
し約　１００重＋ｉ部；および（ｃ）過酸化物加硫剤的
１．０ないし約６．０重量部；よりなる加硫可能なゴム
組成物を約１４０℃ないし約１８０℃の範囲の温度で約
１０ないし約４５分の範囲の時間加硫することにより形
成される．この加硫可能なゴム組成物は、さらに約０，
１ないし約２．０重量部の共加硫剤をも含有することが
できる。

本発明の最も驚くべき点は、これらの加硫ゴム組成物が
、通常のゴムのそれの４０倍もの１０％伸長モジュラス
値を有するにも拘わらず、良好な屈曲性および延伸性を
も有し、最小の永久歪み（ｐｅｒｓａｎｅｎｔ　ｓｅｔ
　）を示すことの発見である。永久歪みとは、材料の伸
長に伴う回復不可能な変形を表す、加えて、本発明記載
のゴム組成物は加硫の前には通常のゴム用の機械および
方法を用いて加工することができるのである。

几馴Ｆ旧ｌ蕪− 本発明の組成物に使用し得るゴムまたはゴム状重合体に
は天然ゴム、ニトリルゴム、ネオプレンおよびこれらの
混合物が含まれる。

本発明の組成物に使用するニメタクリル酸金属塩はニメ
タクリル１１；）およびニメタクリル酸マグネシウムか
ら選択される。好ましいニメタクリル酸金属塩はニメタ
クリル酸亜鉛である。

二メタクリルｌ！ｉｎ鉛およびニメタクリル酸マグネシ
ウムは公知のいかなる方法で製造してもよい。

一般に、ニメタクリル酸亜鉛は酸化亜鉛とメタクリル酸
とを、メタクリル酸１モルあたり酸化亜鉛的０．５ない
し約０．６モルの壁で、液体媒体〈たとえば水、または
揮発性有８１液体たとえば液体炭化水素）中で撹拌しな
がら反応させ、生成物のニメタクリル酸亜鉛を液体媒体
から回収し、ついで、生成物を０２燥することによりＶ
＃遺し得る。

二メタクリル故マグネシウムは同様の手法で、水酸化マ
グネシウムとメタクリル酸とを、メタクリル酸１モルあ
たり水酸”化マグネシウム約０．５ないし約０．６モル
の皿で、液体媒体中で反応させることにより製造し得る
、所望ならば、ニメタクリル酸亜鉛およびニメタクリル
酸マグネシウムを微細に分散させて、これらの物質がゴ
ム中に分散するのを助けることもできる。

二メタクリル酸亜鉛の好ましい製造方法が、上記へ・ｆ
ズらの米国特許第４，５００，４６６号に記載されてお
り１．：の特許の開示は引用により本明細書に組み入れ
られ”Ｃいる。この方法は、酸化亜鉛とメタクリル酸と
をメタクリル酸１モルあたり酸化亜鉛的０．５ないし約
０．８モルの址で、液体脂肪族炭化水素（好ましくはア
ルカン、特にへ４サン）中で撹拌しながら反応させ、つ
いで、生成するニメタクリル酸亜鉛を液体媒体から回収
し、乾燥させる工程を含んでいる。

ここで、一つの重要な因子に注意ずべきである。

ヘイズらの特許は、そこに記載された重合体組成物を加
硫して得られる優れた特性に、ニメタクリル酸亜鉛の表
面積が極めてｍ要な因子であることを示唆している。対
照的に、本発明記載のゴム組成物に使用するニメタクリ
ル酸亜鉛の表面積は、本件加硫ゴム組成物の示す掻めて
高いモジュラス値を達成するためのＷＬ密な因子ではな
い０本件出願人は、３．０　ｍ”／Ｈまたはこれよりや
や小さい２２面積を有するニメタクリル酸亜釣をその１
■成物に混入して、所望の結果が得られることを見いだ
した０本件加硫組成物の示す高い１０％伸長モジュラス
値は基本的には本件組成物を加硫する条件に起因すると
考えられる。

これに替えて、本発明の組成物中で使用する二メタクリ
ル故亜夕；１またはニメタクリル酸マグ木シウムは、そ
れほど望ましい方法ではないが、工程中で形成させるこ
ともできる。ニメタクリル酸亜鉛は、酸化亜鉛とメタク
リル酸とを個別にゴムと混合することにより、工程中で
形成することができ、ニメタクリル故マグネシウムは、
水酸化マグネシウムとメタクリル酸とを個別にゴムと混
合することにより、工程中で形成することができる。

本発明の組成物に使用するニメタクリル酸金属塩、すな
わちニメタクリル酸亜）（）マたはニメタクリル酸マグ
ネシウムの址は、ゴム１００重址部烏たり約５０ないし
約１００重置部の範囲であり、好ましい量は約６０ない
し約７０重置部の範囲である。

本発明の組成物に使用し得る過酸化物和硫Δすには有機
過酸化物、たとえば過酸化ジクミル、ビス−（１−ブチ
ルベルオキシ）ジイソプロピルベンぜン、過安、Ｒ，香
酸　ｔ−ブチル、過酸１ヒジ−し−ブチル、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルベルオキシヘキサン等
が含まれる。好ましい過酸化物加硫剤はビスベｔ−ブチ
ルベルオキシ）ジイソプ口ビルベンゼンおよび過酸化ジ
クミルである。

ｍ酸物に使用する過酸化物加硫剤の兄は使用するゴムの
型に応じて変わるので、広く加硫有効量と表現する。−
最的にはこの巣は、ゴムｔｏｏ　重量部あたり過酸化物
的１．０ないし約６．０．重量部の範囲である。好まし
い過酸化物加硫剤量は、ゴム１００重量部あたり約２．
０ないし約５．０重量部の範囲であろう。

上記のように、本発明の加硫ゴム組成物を形成する加硫
可能なゴム組成物中には、共加硫剤を含有させてもよい
、一般に、過酸化物加硫剤の利用効率を増加させるいか
なる共加硫剤も使用し得る。

使用し得る適当な共ＩＪＩＩ硫剤には、Ｎ、Ｎ’−メタ
フェニレンジマレイミド、イソシアヌル酸トリアリル等
が含まれる。この種の共加硫剤の混合物も利用し得る。

組成物中に使用する共加硫剤の菫は、ゴム１００重ｉｔ
部あたり約０．１ないし約２．Ｏ重量部の範囲が可能で
ある。好ましい殿は、ゴム１００重製部あたり約０．５
ないし約１．０重−を部の範囲であろう。

本件加硫可能なゴム組成物は任意に、ゴム組成物に一般
的に使用される他の通常の添加物を含有することもでき
る。この種の添加物には、少足の充填剤、たとえば粘土
、シリカ、炭酸カルシウム等；加工油（ｐｒｏｃｅｓｓ
　ｏｉｌ）および展延油（ｅｘＬｅｎｄｅｒ　ｏｉｌ）
　：加工助剤たとえばステアリン酸亜鉛、ドデシル硫酸
ナトリウム等御粘性減少剤たとえば脂肪族炭化水素樹脂
；酸化防止剤、ワックス、可塑剤等が含まれる。この種
の添加物は、標準的なゴム組成物に通常使用される皿で
利用する。

本件加硫可能なゴム組成物は、通常のいかなる混合方法
によっても、たとえば各成分をパンベリー　（［１ａｎ
ｂｕｒｙ　）混合機もしくはブラベンダー・プラスチコ
ーダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　ＰＩａｇＬｉｃｏｒｄｅ
ｒ）のような内部混合機中で、またはミルで混合するこ
とにより混合し得る０本件ゴム組成物はその使用目的に
応じてゴムミルでシート加工してもよく、カレンダー加
工または押出し加工も可能である。

本発明記載の加硫ゴム組成物が示す極めて高い１０％伸
長モジュラス値を得るためには、加硫可能なゴム組成物
の加硫に用いる条件はＭ密なものになる０個々の加硫時
間および温度は、個々の場合の加硫剤の使用量に関連し
て決められる６本件加硫可能なゴム組成物は、約１４０
ないし約１８０℃の、好ましくは１５０ないし１６０℃
の範囲の温度で、約１０ないし約４５分、好ましくは２
５ないし３５分の時間、加硫しなければならない、加硫
温度が高ければ加硫時ｆｉ１は短く、加硫温度が低けれ
ば長い加硫時間が必要であると理解すべきである。

上記の加硫レベルおよび加硫条件に関する重要な事実に
注意すべきである。ゴム混合技術の熟練者は、上記の加
硫条件では組成物ががなりの加硫過剰になると考えるで
あろう、ゴム混合技術の分ｌｌｆにおいて周知であるよ
うに、ゴム混合物の加硫過剰は通常、物性、特に強度特
性のがなりの劣化につながる。しかし、驚くべきことに
は、また、予期しなかったことであるが、本発明の加硫
ゴム組成物は、以下の実施例に示すように、優れた引っ
張り強度特性を保持するのである。

以下の実施例は本発明の本質をさらに説明する目的に用
いられるものであって、その範囲を限定するものと考え
てはならない。実施例中、および本明細書全体を通じ°
ζ用いられる部および百分率は、これと異なる指示がな
い限り、重量部および重１百分率である。

欠臣伍−ユニ艶 これらの実施例においては、本発明の加硫ゴム組成物は
、ヘベア（Ｈｅｖｅａ　）天然ゴム（ＮＲ）、ニメタク
リル酸亜夕０および過酸化物加硫剤を含イ１する加硫可
能なゴム組成物より製造した。加硫可能なゴム組成物は
下記の配合を有していな６重量部 成ＩＪ− Ｎ　ｆｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００．０　　　１００．０二メタクリル酸亜鉛”’　　
　　　７０．０　　　Ｇｏ、０サイレズ（ｃｙｒｅｚ　
）　９６３ 樹脂Ｌ″’　　　　　　　　　　　　　５．０ピツコベ
ール（Ｐｉｃｃｏｐａｌｅ） １００樹脂”’　　　　　　　　　　　　　　５．０ス
テアリン酸亜鉛　　　　　　　２．０パルカツプ）し”
　　　　　　　　２．０　　　１．５合計　　　　　　
　　　　　１７４．０　　１７１５（ａ）　　米国特許
第４，５００，４６６号に記載された方法に従って製造
した。

（ｂ）　　アメリカン・サイアナミツド社販売のへキサ
メトキシメチルメラミン樹脂。

（ｃ）　　パーキュレス社販売の脂肪族炭化水素樹脂。

（ｄ）　　ビス−（ｔ−ブチルベルオキシ）ジイソプロ
ピルベンゼン。

上記の配合物はブラベンダー・プラスチコーダー中で混
きした。ついで混合した配合物を加硫し、歪み一応力特
性を試験した。加硫条件、試＠条件、および歪み一応力
特性は表■に示しである。

加硫時間（分）　　　　　　　　２８　　　２８加硫温
度、”Ｃ１６０１Ｂ０ ２３℃　１の二′み−　− １０％モジュラス、　ＭＰａ　　　７８．ｔｌ　　　５
８．８引っ張り、　ＭＰｍ　　　　　　　１５，１　　
２２．９＊　Ｍ　ｐ　ａはメガパスカルの略である。

夫１昨−１二１ これらの実施例は、ＮＲ、ニメタクリル！！！亜夕１）
、過酸化物加硫剤および共加硫剤を含有する加硫可能な
ゴム組成物より製造した本発明の加硫ゴム組成物を説明
する。加硫可能なゴム組成物は下記の配合を有していた
。

重り 実施例Ｎｏ、　　　−一旦−４５ 徒光 Ｎ　Ｒ，１００，０１００，０１００，０二メタクリル 酸亜鉛　　　　　７０．０　　７０．０　　９０．０ド
デシル硫酸 ナトリウム　　　　２．０　　　２．０　　　２．０ビ
ツコペール １００　ｆ１１脂　　　　　　　　　５．０パルカツプ
Ｒ （過酸化物）　　　　　１．５　　　２．０　　　１．
５１（ＶＡ−２ （共加硫剤）よ　　−１．５　　−１．５　　　１．５
合劇　　　　　　　　　　　　　１７５．０　　　　１
８０．５　　　　１９５．０４Ｎ、）Ｉ’−メタフェニ
レンジマレイミド上記の配合物は実施例　１−２　と同
様にして混合、加硫し、歪み一応力特性を試験した。加
硫条件、試験条件および特性は表１１に示しである。

加硫時間２分　　　　　　３２　　３２　　３２加硫温
度、”ＣＩ６０　　１６０　　１６０２３℃での−６み
一応 １０％モジュラス、　ＭＰａ　　８７．８　８９　　１
５３引っ張り、　ＭＰａ　　　　　　１６．５　１６．
８　１６．２技皿　′１ω　％　　　　　１１４　　１
１０　　　４Ｇ−犬ＪＪＬ−美一 この実施例は、天然ゴム、ニメタクリル酸マグネシウム
、過酸化物加硫剤および共加イ【剤を含有する加硫可能
なゴム組成物より製造した本発明の加硫ゴム組成物を説
明する。加硫可能なゴム組成物は下記の配合を有してい
た。

計　　　　　　　　　　　、ＵＵＪＬ Ｎ　Ｒ１００，（１ ニメタクリル酸マグネシウム　　　　７０．０ドデシル
硫酸ナトリウム　　　　　　　２．０パルカップＲ１，
５ ＨＭＡ−２１，５ 合計　　　　　　　　　　　　　１７５．０上記の配合
物は実施例　１−２　と同様にして混合、加硫し、歪み
一応力特性を試験した。加硫条件、試験条件、および特
性は表Ｉ１１に示しである。

表（Ｉｔ 加硫時間１分　　　　　　　　３２ 加硫温度、　’Ｃ１６０ ２３℃での歪にヨこ友 １０％モジュラス、ＭＰａ　　　６９．７引っ張り、　
ＭＰａ　　　　　　　１３．０Ｐ　　％　　　　　　１
０５ 火胤且−１二免 これらの実施例は、ニトリルゴム、ニメタクリル酸亜鉛
および過酸化物加硫剤を含有する加硫可能なゴム組成物
より製造した本発明記載の加硫ゴム組成物を説明する。

加硫可能なゴム組成物は上記の配合を有していた。

一一一」側東部−−−−−− 実施例Ｎｏ、　　　　　７　　　　８　　　　９成」Ｌ ニトリルゴム （３０％　八ＣＭ）！　　　　　　１００．０　　　　
　−　−　　　　　１００．０ニトリルゴム （５０％＾ＣＮ）＊＊　　　−−１００，０−二メタク
リル 醗亜紹　　　　　７０．０　　７０．Ｑ　　　Ｂｏ、０
パルカツプ１ヱ　　　２．０　　　２．０　　　２．０
合計　　　　　　１７２．０　　１７２．０　　１６１
．５ｒ　アクリロニトリル３０％を含有するニトリルゴ
ム ＊本アクリロニトリル５０％を含有するニトリルゴム 上記の配合物は実施例１−２と１α１様にして混合、加
硫し、歪み一応力持性を試験した。加硫条件、試駆条件
、および特性はｌ　ＩＶに示しである。

表ＩＶ　　　− 加硫時間１分　　　　　　４８　　４０　　４８加硫温
度、”Ｃ１６０１６０１６０ 岨二二艶生進△」１友 １０％モジュラス、　ＭＰａ　　９３　　１７０　　８
４引ッ張り、　ＭＰａ　　　　　　１９．４　３５．３
　２７，１置所！Ｕ口しコ／　　　　　　ｌ役−一旦虹
一翻り火１上Ｌ」交 この実施例は天然ゴム、ニトリルゴム、ニメタクリル酸
マグネシウム、過酸化物加硫剤および共加硫剤を含有す
る加硫可能なゴム組成物より−ＳＩＪ′Ｊｈした本発明
記載の加硫ゴム組成物を説明する。和硫可能なゴム組成
物は下記の配合を有していた。

計　　　　　　　　　　　　　−」【歇１（−Ｎ　Ｒ５
０，０ ニトリルゴム（５０％八Ｃへ）　　　　　　５０．０二
メタクリル酸亜鈴　　　　　　　　７０．０ドデシル硫
酸ナトリウム　　　　　　　２．０パルカツプＲＬ、７
５ ＨＶ　Ａ　−２０，７５ 合計　　　　　　　　　　　　　１７４．５上記の配合
物は実施例１−２と同様にして混合、加硫し、歪み一応
力特性を試験した。加硫条件、試験条件、および特性は
表■に示しである。

−一表−Ｖ 加硫時間１分　　　　　　　　３２ 加硫温度、Ｙ：　　　　　　　　　１６０２３℃での歪
み一応 １０％モジュラス、ＭＰａ　　　１５２引っ張り、ＭＰ
ａ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）天然ゴム、ニトリルゴム、ネオプレンおよび
   これらの混合物よりなるグループから選択したゴム１０
   ０重量部； （ｂ）二メタクリル酸亜鉛および二メタクリル酸マグネ
   シウムよりなるグループから選択した二メタクリル酸金
   属塩約５０ないし約 １００重量部：および （ｃ）過酸化物加硫剤約１．０ないし約６．０重量部； よりなる加硫可能なゴム組成物を約１４０℃ないし約１
   ８０℃の範囲の温度で約１０ないし約４５分の範囲の時
   間加硫して形成した、約５０ＭＰａないし約２００ＭＰ
   ａの１０％伸長モジュラスを有する加硫ゴム組成物。 ２、上記加硫可能なゴム組成物がさらに約０．１ないし
   約２．０重量部の共加硫剤をも含有することを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項記載の加硫ゴム組成物。 ３、上記加硫可能なゴム組成物のゴムが天然ゴムである
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の加硫ゴ
   ム組成物。 ４、上記加硫可能なゴム組成物のゴムがニトリルゴムで
   あることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の加
   硫ゴム組成物。 ５、上記加硫可能なゴム組成物のゴムが天然ゴムとニト
   リルゴムとの混合物であることを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項記載の加硫ゴム組成物。 ６、上記加硫可能なゴム組成物の二メタクリル酸金属塩
   が二メタクリル酸亜鉛であることを特徴とする、特許請
   求の範囲第１項記載の加硫ゴム組成物。 ７、上記加硫可能なゴム組成物の過酸化物加硫剤がビス
   −（ｔ−ブチルベルオキシ）ジイソプロピルベンゼンで
   あることを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の加
   硫ゴム組成物。 ８、上記加硫可能なゴム組成物の共加硫剤がＮ，Ｎ’−
   メタフェニレンジマレイミド、イソシアヌル酸トリアリ
   ルおよびこれらの混合物よりなるグループから選択した
   ものであることを特徴とする、特許請求の範囲第２項記
   載の加硫ゴム組成物。 ９、（１）（ａ）天然ゴム、ニトリルゴム、ネオプレン
   およびこれらの混合物よりなるグループから選択したゴ
   ム１００重量部； （ｂ）二メタクリル酸亜鉛および二メタクリル酸マグネ
   シウムよりなるグループから選択した二メタクリル酸金
   属塩約５０ないし約 １００重量部；および （ｃ）過酸化物加硫剤約１．０ないし約６．０重量部； よりなる加硫可能なゴム組成物を製造し、 （２）上記加硫黄可能なゴム組成物を約１４０℃ないし
   約１８０℃の範囲の温度で約１０ないし約４５分の範囲
   の時間加硫する 段階よりなる、約５０ＭＰａないし約２００ＭＰａの１
   ０％伸長モジュラスを有する加硫ゴム組成物の製造方法
   。 １０、段階（１）で製造した上記加硫可能なゴム組成物
   がさらに約０．１ないし約２．０重量部の共加硫剤をも
   含有することを特徴とする、特許請求の範囲第９項記載
   の方法。 １１、上記加硫可能なゴム組成物のゴムが天然ゴムであ
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第９項記載の方法
   。 １２、上記加硫可能なゴム組成物のゴムがニトリルゴム
   であることを特徴とする、特許請求の範囲第９項記載の
   方法。 １３、上記加硫可能なゴム組成物のゴムが天然ゴムとニ
   トリルゴムとの混合物であることを特徴とする、特許請
   求の範囲第９項記載の方法。 １４、上記加硫可能なゴム組成物の二メタクリル酸金属
   塩が二メタクリル酸亜鉛であることを特徴とする、特許
   請求の範囲第９項記載の方法。 １５、上記加硫可能なゴム組成物の過酸化物加硫剤がビ
   ス−（ｔ−ブチルベルオキシ）ジイソプロピルベンゼン
   であることを特徴とする、特許請求の範囲第９項記載の
   方法。 １６、上記加硫可能なゴム組成物の共加硫剤がＮ，Ｎ’
   −メタフェニレンジマレイミド、イソシアヌル酸トリア
   リルおよびこれらの混合物よりなるグループから選択し
   たものであることを特徴とする、特許請求の範囲第１０
   項記載の方法。