JPS60147451A - ジメタクリル酸亜鉛を含む改善されたゴム配合物 - Google Patents
ジメタクリル酸亜鉛を含む改善されたゴム配合物Info
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- JPS60147451A JPS60147451A JP59195858A JP19585884A JPS60147451A JP S60147451 A JPS60147451 A JP S60147451A JP 59195858 A JP59195858 A JP 59195858A JP 19585884 A JP19585884 A JP 19585884A JP S60147451 A JPS60147451 A JP S60147451A
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- Japan
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- natural rubber
- sulfur
- parts
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- zinc dimethacrylate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジメタクリル酸亜鉛を含む硫黄で硬化、させ得
るカーポレブラック補強天然シム配合物に関する。特に
本発明は特定の表面−を有するジメタクリル酸−鉛を少
量加え′菰こ゛とにより硬化及び未硬化時の性質が改善
さ□れた硫黄で硬化させ得るカーボンブラック補′強天
然ゴム配合物に関する。
るカーポレブラック補強天然シム配合物に関する。特に
本発明は特定の表面−を有するジメタクリル酸−鉛を少
量加え′菰こ゛とにより硬化及び未硬化時の性質が改善
さ□れた硫黄で硬化させ得るカーボンブラック補′強天
然ゴム配合物に関する。
米国特許第４．１１１１，８７１号に従えば、ジエン・
エラストマー、例えば天然□ゴＡ、′共役ジエンの均質
重合体、及び共役ジエンとビニ）し芳香族炭化水素との
共重合体、α、β−エチレン型不飽和カルボし酸１例え
□ばアクリル酸及びメタクリル酸、２価の金属化合物、
例えば亜鉛、マグネシウム、カルシウム、またはコバル
ト化合物、及び有機過酸化物を含む摩耗耐性をもったゴ
ム組成物が記載されている、この特許には、このゴム組
成物はまた重合しないカルボン酸（即ち飽和の酸）、ア
ミン化合物、カーボンブラック及び通常の充填剤、例え
ばシリカ、硅酸塩及びキノンジオキシムを含ん１いるこ
とが記載されている。
エラストマー、例えば天然□ゴＡ、′共役ジエンの均質
重合体、及び共役ジエンとビニ）し芳香族炭化水素との
共重合体、α、β−エチレン型不飽和カルボし酸１例え
□ばアクリル酸及びメタクリル酸、２価の金属化合物、
例えば亜鉛、マグネシウム、カルシウム、またはコバル
ト化合物、及び有機過酸化物を含む摩耗耐性をもったゴ
ム組成物が記載されている、この特許には、このゴム組
成物はまた重合しないカルボン酸（即ち飽和の酸）、ア
ミン化合物、カーボンブラック及び通常の充填剤、例え
ばシリカ、硅酸塩及びキノンジオキシムを含ん１いるこ
とが記載されている。
米国特許第４，１９２，７１１１０号には、配合された
状態で粘度の低下した充填エラストマー組成物が記載さ
れており、この組成物は天然ゴムまたは種々の合成重合
体、無機粒状充填剤、例えばシリカ、硅酸塩または炭鑓
カルシウム、及びモノエチレン型不飽和カルボン酸の金
属塩、特に粒状微粉末塩基性メタクリル酸亜鉛を含んで
いる。この特許には他のメタクリル酸塩には中性（正規
）亜鉛塩、ナトリウム塩、塩基性のカルシウム塩、マグ
ネシウム塩、鉛塩等が含まれることが記載されている。
状態で粘度の低下した充填エラストマー組成物が記載さ
れており、この組成物は天然ゴムまたは種々の合成重合
体、無機粒状充填剤、例えばシリカ、硅酸塩または炭鑓
カルシウム、及びモノエチレン型不飽和カルボン酸の金
属塩、特に粒状微粉末塩基性メタクリル酸亜鉛を含んで
いる。この特許には他のメタクリル酸塩には中性（正規
）亜鉛塩、ナトリウム塩、塩基性のカルシウム塩、マグ
ネシウム塩、鉛塩等が含まれることが記載されている。
またこの特許には該組成物は随時カーボンブラック、酸
化亜鉛、ステアリン酸カルシウム、過酸化物硬化剤また
は硫黄硬化剤のような配合成分を含み得ることが記載さ
れている。
化亜鉛、ステアリン酸カルシウム、過酸化物硬化剤また
は硫黄硬化剤のような配合成分を含み得ることが記載さ
れている。
英国特許第２，０４２，５５３号には、天然ゴム及び／
又は−・種またはそれ以上の合成ゴム、交叉結合剤、及
び単量体のエチレン型不飽和カルボン酸の金属塩を含む
交叉結合した海綿状のエラストマー（ｃｅｌｌｕｌａｒ
ｅｌａａｔｏｍｅｒｓ）が記載されている。この特許
に記載された唯一の交叉結合剤は過酸化物である。該特
許に記載された単量体の金属塩には。
又は−・種またはそれ以上の合成ゴム、交叉結合剤、及
び単量体のエチレン型不飽和カルボン酸の金属塩を含む
交叉結合した海綿状のエラストマー（ｃｅｌｌｕｌａｒ
ｅｌａａｔｏｍｅｒｓ）が記載されている。この特許
に記載された唯一の交叉結合剤は過酸化物である。該特
許に記載された単量体の金属塩には。
ジメタクリル酸亜鉛、ジアクリル醸亜鉛、これらの２種
の塩または塩基性メタクリル酸亜鉛との混合物が含まれ
るが、塩基性メタクリル酸亜鉛は再現性が大きいために
好適である。この特許にはさらに該組成物が他の添加物
、例えばカーボンブラックまたは二酸化チタンのような
充填剤、交叉結合速度調節剤、酸化防止剤及び加工助剤
を含み得ることが記載されている。
の塩または塩基性メタクリル酸亜鉛との混合物が含まれ
るが、塩基性メタクリル酸亜鉛は再現性が大きいために
好適である。この特許にはさらに該組成物が他の添加物
、例えばカーボンブラックまたは二酸化チタンのような
充填剤、交叉結合速度調節剤、酸化防止剤及び加工助剤
を含み得ることが記載されている。
本発明に従えば、未硬化の状態においては改善された加
工特性を有し、硬化された状態においては改善された強
度と力学特性をもつ硫黄で硬化可 ｒ能なカーボンブラ
ックで補強された天然ゴム配合物が提供される。この配
合物は、１００重量部の天然ゴム、約２０〜１２０重量
部のカーポンブラ）り、約１〜約１５重量部の硫芦、及
び表面積が約３．７〜約５．４ ｔｎ’／ｇまたはそれ
以上の？メタクリル酸亜鉛約０．２〜約１５重量部を含
有している。
工特性を有し、硬化された状態においては改善された強
度と力学特性をもつ硫黄で硬化可 ｒ能なカーボンブラ
ックで補強された天然ゴム配合物が提供される。この配
合物は、１００重量部の天然ゴム、約２０〜１２０重量
部のカーポンブラ）り、約１〜約１５重量部の硫芦、及
び表面積が約３．７〜約５．４ ｔｎ’／ｇまたはそれ
以上の？メタクリル酸亜鉛約０．２〜約１５重量部を含
有している。
配合物にジメタクリル酸亜鉛を加えると、通常天然ゴム
配合物に使用するよりも少量のカーボンブラックを使用
することができることが見出ダされた。本発明の配合物
は硬化した状態において、同じ硬化状態における通常の
天然ゴム組成物に比べ高い反跳値（ｒｅｂｏｕｎｄ ｖ
ａｌｕｅｓ）、低いヒステレシス性（ｈｙｓｔｅｒｅｓ
ｉｓ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅ＋） 、及び長いブローアウ
ト（ｂｌｏｗ−ｏｕｔ）時間を示す、また本発明の配合
物は一般にジメタクリル酸亜鉛を含まない同じ組成の（
即ちカーボンブラック及び硫黄の１１度が同じ）配合物
に比べ、モジュラス、引張強さ及び破断エネルギーが大
きい。
配合物に使用するよりも少量のカーボンブラックを使用
することができることが見出ダされた。本発明の配合物
は硬化した状態において、同じ硬化状態における通常の
天然ゴム組成物に比べ高い反跳値（ｒｅｂｏｕｎｄ ｖ
ａｌｕｅｓ）、低いヒステレシス性（ｈｙｓｔｅｒｅｓ
ｉｓ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅ＋） 、及び長いブローアウ
ト（ｂｌｏｗ−ｏｕｔ）時間を示す、また本発明の配合
物は一般にジメタクリル酸亜鉛を含まない同じ組成の（
即ちカーボンブラック及び硫黄の１１度が同じ）配合物
に比べ、モジュラス、引張強さ及び破断エネルギーが大
きい。
本発明の天然ゴム配合物は従来硬化可能な天然ゴム配合
物が使用された種々の用途に用いることができ、特にタ
イヤに使用するのに適している。
物が使用された種々の用途に用いることができ、特にタ
イヤに使用するのに適している。
前述のように、本発明の硫懺で硬化可能な天然ゴム配合
物は、カーボンブラック、硫黄及び比較的高い表面積を
もったジメタクリル酸亜鉛を含んでいる。
物は、カーボンブラック、硫黄及び比較的高い表面積を
もったジメタクリル酸亜鉛を含んでいる。
本発明の配合物は天然ゴム１００重量部当り約２０〜約
１２０重量部、好ましくは３０〜θＯ重量部のカーボン
ブラック、天然ゴム１００重量部当り約１〜約１５重量
部、好ましくは２〜１０重量部の硫黄、及び表面積が約
３．７〜約５．４ ｍ″／ｇのジメタクリル酸亜鉛約０
．２〜約１５重策部、好ましくは０．５〜ｌＯ重星部を
含んでいる。
１２０重量部、好ましくは３０〜θＯ重量部のカーボン
ブラック、天然ゴム１００重量部当り約１〜約１５重量
部、好ましくは２〜１０重量部の硫黄、及び表面積が約
３．７〜約５．４ ｍ″／ｇのジメタクリル酸亜鉛約０
．２〜約１５重策部、好ましくは０．５〜ｌＯ重星部を
含んでいる。
必要な表面積をもったジメタクリル酸亜鉛は本発明と同
一出願人のロバート・エイ会ヘイズ（Ｒｏｂａｒｔ Ａ
、 ＨａｙｅＳ）及びウェンデル・アール・コナード（
Ｗｗｎｄｅｌｌ Ｒ，Ｃｏｎａｒｄ）の米国特許願第５
４３．７０５号記載の方法によりつくることができる０
本発明の配合物に使用するのに好適なジメタクリル酸亜
鉛は表面積がＬ５ｒｎ’／ｇのものである。好適なジメ
タクリル酸亜鉛及びその製造法は前記特許願の実施例３
に記載されている。
一出願人のロバート・エイ会ヘイズ（Ｒｏｂａｒｔ Ａ
、 ＨａｙｅＳ）及びウェンデル・アール・コナード（
Ｗｗｎｄｅｌｌ Ｒ，Ｃｏｎａｒｄ）の米国特許願第５
４３．７０５号記載の方法によりつくることができる０
本発明の配合物に使用するのに好適なジメタクリル酸亜
鉛は表面積がＬ５ｒｎ’／ｇのものである。好適なジメ
タクリル酸亜鉛及びその製造法は前記特許願の実施例３
に記載されている。
本発明の硫黄で硬化可能な天然ゴム配合物は。
必要な成分の他に、タイヤニ業で使用される天然ゴム配
合物中に通常含まれる他の種々の成分を含むことができ
る。即ち本発明の配合物は通常の硬化促進剤、酸化防止
剤、オゾン化防止剤、ワックス、等を含むことができる
。
合物中に通常含まれる他の種々の成分を含むことができ
る。即ち本発明の配合物は通常の硬化促進剤、酸化防止
剤、オゾン化防止剤、ワックス、等を含むことができる
。
本発明の硫黄で硬化可能な天然ゴム配合物はバンバリー
混合機、混線機などの通常のゴム混合装置を用いて混合
し１通常の硬化装置及び硬化サイクルを使用して硬化さ
せることができる。
混合機、混線機などの通常のゴム混合装置を用いて混合
し１通常の硬化装置及び硬化サイクルを使用して硬化さ
せることができる。
ド記の実施例は本発明をさらに詳細に例示するためのも
のであり、特許請求の範囲記載の事項以外本発明を限定
するものではない、これらの実施例において特記しない
限りすべての割合は重量による。
のであり、特許請求の範囲記載の事項以外本発明を限定
するものではない、これらの実施例において特記しない
限りすべての割合は重量による。
実施例１
本実施例においては通常の天然ゴム配合物をつくる場合
に用いられるよりも２０％少なくカーボンブラックを含
む本発明の硫黄で硬化可能な天然ゴム配合物（実施例１
）をつくった、比較のために通常の硫黄で硬化可能な天
然ゴム配合物（実施例Ａ）、及び実施例１と同じ組成を
もつがジメタクリル酸亜鉛を含まない硫黄で硬化可能な
天然ゴム配合物（実施例日）をつくった、配合組成は次
の通りである。
に用いられるよりも２０％少なくカーボンブラックを含
む本発明の硫黄で硬化可能な天然ゴム配合物（実施例１
）をつくった、比較のために通常の硫黄で硬化可能な天
然ゴム配合物（実施例Ａ）、及び実施例１と同じ組成を
もつがジメタクリル酸亜鉛を含まない硫黄で硬化可能な
天然ゴム配合物（実施例日）をつくった、配合組成は次
の通りである。
重量部
実施例 Ａ３１
一ノ
天然ゴム１００． １００ １００
ＨＡＦカーボンブラｙ’） ５０ ４０ ４Ｇ酸化亜鉛
７．５ ７．５ ７．５ ステアリン酸 、５ ．５ ．５ サントフレツクス（Ｓａｎｔ。
７．５ ７．５ ７．５ ステアリン酸 、５ ．５ ．５ サントフレツクス（Ｓａｎｔ。
Ｎｅｗ） ［＋０ ２ ２ ２ ｒ
硫黄 ７．５ ７．５ ７．５
Ｎ−オキシジエチレン−２−
ベンゾチアゾール−
スルフェンアミド 、７５ ．７５ ．７５サントフレ
ツクス１３ １ １ １ ジメタクリル酸亜鉛 ００１ ！８９．２５ １５１１．２５ １８０．２５上記組成
物は硬化剤及び硬化促進剤以外のすべての成分を小さい
バンバリー混合機中で混合してつくった０次にゴム混線
機の中で硬化剤及び硬化促進ｍＬを混合し最終混合物を
つくった。混合した配合物の粘度を試験し、次に硬化さ
せて走行温度、反跳値、及び応カー歪み特性を試験した
。試験条件及びその結果を第１表に示す。
ツクス１３ １ １ １ ジメタクリル酸亜鉛 ００１ ！８９．２５ １５１１．２５ １８０．２５上記組成
物は硬化剤及び硬化促進剤以外のすべての成分を小さい
バンバリー混合機中で混合してつくった０次にゴム混線
機の中で硬化剤及び硬化促進ｍＬを混合し最終混合物を
つくった。混合した配合物の粘度を試験し、次に硬化さ
せて走行温度、反跳値、及び応カー歪み特性を試験した
。試験条件及びその結果を第１表に示す。
８１表
ＢＩ
カーボンブラック ５０ｐｈｒ零４０ｐｈｒ ４０ｐｈ
ｒジメタクリル酸亜鉛 Ｏｐｂｒ Ｏｐｈｒ １ ｐｈ
ｒムニ三工違豆 ７４ θ０ ６１ （２１２＠Ｆ） 環ｎｊ辷」牧性 （３０分硬化、３００ ” Ｆ） ５０％モジュラス ２２０ １７１ ２１３１０ｏｚモ
ジユラス ４４４ ３３１ ４３０３００Ｘ ％ ジュ
ラス１１３１２ １５２９ １８４Ｂ最終引張強さくｐ
ｓｉ） ２３５９ ２４３４ ２７８０２伸び ３５４
４１０ ４０１ 破断エネルギー（ｐｓｉ） ３４７４ ４０１８ ４８
２６組工：ソリｌ艮旌値 室温 ５０ ８３ ８３ ２１２ ° Ｆ ７７ ８１ ８３ 土ｊＪＵ糺←ニヱ） 曲げたわみ（ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ） ％ １４．７
１８．７ １３．３走行温度（′″Ｆ） ２１５ １Ｊ
１２ １１９１ヱ旦二１盈ユｍυ シ１アＡ ８４ ８０ ８５ 曲げたわみ駕 ２９．３ ３３．３ ２８．０走行温度
（′″Ｆ） ４０８ ４１５ ３９２−ブロー７ ３７
７７ ８８ ＊ｐｈｒはゴ、ム１００部中の部を表わす。
ｒジメタクリル酸亜鉛 Ｏｐｂｒ Ｏｐｈｒ １ ｐｈ
ｒムニ三工違豆 ７４ θ０ ６１ （２１２＠Ｆ） 環ｎｊ辷」牧性 （３０分硬化、３００ ” Ｆ） ５０％モジュラス ２２０ １７１ ２１３１０ｏｚモ
ジユラス ４４４ ３３１ ４３０３００Ｘ ％ ジュ
ラス１１３１２ １５２９ １８４Ｂ最終引張強さくｐ
ｓｉ） ２３５９ ２４３４ ２７８０２伸び ３５４
４１０ ４０１ 破断エネルギー（ｐｓｉ） ３４７４ ４０１８ ４８
２６組工：ソリｌ艮旌値 室温 ５０ ８３ ８３ ２１２ ° Ｆ ７７ ８１ ８３ 土ｊＪＵ糺←ニヱ） 曲げたわみ（ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ） ％ １４．７
１８．７ １３．３走行温度（′″Ｆ） ２１５ １Ｊ
１２ １１９１ヱ旦二１盈ユｍυ シ１アＡ ８４ ８０ ８５ 曲げたわみ駕 ２９．３ ３３．３ ２８．０走行温度
（′″Ｆ） ４０８ ４１５ ３９２−ブロー７ ３７
７７ ８８ ＊ｐｈｒはゴ、ム１００部中の部を表わす。
特許出願人 ザ・ファイヤーストーン・タイヤ・アンド
−ラバー・カンパニー
−ラバー・カンパニー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ） １００重量部の天然ゴム、（ｂ）約２０〜
１２０重量部のカーボンブラック、（ｃ）約１〜約１５
重量部の硫黄、及び（ｄ）表面積が約３．７〜約５．４
ｒｎ”／ｇまたはそれ以上のジメタクリル酸亜鉛粉末
約０．２〜約１５重量部を含有する、硫黄で硬化可能な
天然ゴム配合物。 ２、ジメタクリル酸亜鉛の表面積が４．５ ｒｎ’／ｇ
である特許請求の範囲第１項記載の硫黄で硬化可能な天
然ゴム配合物。 ３、該配合物は３０〜９０重量部のカーボンブラックを
含む特許請求の範囲第１項記載の硫黄で硬化可能な天然
ゴム配合物。 ４、該配合物は２〜ｌＯ重量部の硫黄を含む特許請求の
範囲第１項記載の硫黄で硬化可能な天然ゴム配合物。 ５、該配合物は０．５〜１０重量部の該ジメタクリル酸
亜鉛ｉ含わ一許請求の癲匍第１槙記載の硫黄で硬化可能
な天然ゴム配合物、 ′
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/569,418 US4495326A (en) | 1984-01-09 | 1984-01-09 | Rubber compounds containing zinc dimethacrylate |
| US569418 | 2000-05-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60147451A true JPS60147451A (ja) | 1985-08-03 |
Family
ID=24275362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59195858A Pending JPS60147451A (ja) | 1984-01-09 | 1984-09-20 | ジメタクリル酸亜鉛を含む改善されたゴム配合物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4495326A (ja) |
| EP (1) | EP0151212B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60147451A (ja) |
| CA (1) | CA1217901A (ja) |
| DE (1) | DE3476410D1 (ja) |
| ES (1) | ES8600642A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA845553B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2009084285A1 (ja) * | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | タイヤ用ゴム組成物 |
| JP2010059398A (ja) * | 2008-08-08 | 2010-03-18 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | キャップトレッド用ゴム組成物およびそれからなるキャップトレッドを有するタイヤ |
| JP2013515845A (ja) * | 2009-12-30 | 2013-05-09 | ミシュラン ルシェルシュ エ テクニーク ソシエテ アノニム | ゴム組成物と有機塩硬化剤 |
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