JPS63227631A - 触媒組成物および一酸化炭素と１種類またはそれ以上のオレフィン不飽和化合物を共重合するための方法 - Google Patents

触媒組成物および一酸化炭素と１種類またはそれ以上のオレフィン不飽和化合物を共重合するための方法

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JPS63227631A JP63039340A JP3934088A JPS63227631A JP S63227631 A JPS63227631 A JP S63227631A JP 63039340 A JP63039340 A JP 63039340A JP 3934088 A JP3934088 A JP 3934088A JP S63227631 A JPS63227631 A JP S63227631A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、−酸化炭素と１秤類またはそれ以上のオレフ
ィン不飽和化合物の重合体を製造する際に触媒として使
用するのに適した新規組成物に係る。
１種類またはそれ以上のオレフィン不飽和化合物（以下
へと略記する）と−酸化炭素の高分子量重合体は単量体
単位が交互に存在し、従って一般式一（Ｇｏ　（Ａ’　
）、Ｆ　−［Ａ’は単量体Ａから誘導される単量体単位
である］で表される単位から成る重合体であり、下記の
３成分から成る触媒組成物を用いて製造することができ
る。
（ａ）パラジウム化合物、例えば酢酸パラジウム：（ｂ
）　ｐＫａ　４未渦の酸、例えばトリフルオロ酢酸：及
び （Ｃ）トリ（メトロカルビル）ホスフィン、例えばトリ
フェニルホスフィン： 本出願人が上記触媒組成物について行なった研究の結果
、（Ｃ）の成分を組成物から除外し、一般式Ｒ１Ｒ２Ｐ
−Ｒ−８０３Ｈ ［式中、 Ｒ及びＲ２は任意に極性基（ｐｏｌａｒ　ｇｒｏｕｐｓ
）で置換された同種または異種の炭化水素基であり、Ｒ
は架橋中に１〜４個の炭素原子を有する二価の架橋基で
ある］ で表されるスルホン酸を（ｂ）の成分として使用すると
、触媒組成物の活性が相当高まることが判明した。上記
のスルホン酸を以下ホスフィノスルホン酸と略称する。
（ａ）の成分と　（ｂ）の成分としてホスフィノスルホ
ン酸を含む触媒組成物は新規である。また、触媒組成物
に　（ｂ）の成分として使用されるホスフィノスルホン
酸の一部も新規化合物である。触媒組成物に　（ｂ）の
成分として使用されるホスフィノスルホン酸の中の数種
は、新規な方法で製造される。
本発明の新規な触１ｓＩｌｔｌ戒物は、（ａ）パラジウ
ム化合物と （ｂ）ホスフィノスルホン酸と から成る。
本発明は１種類またはそれ以上のオレフィン不飽和化合
物と一酸化炭素との重合体の製造における前記触媒組成
物の使用並びにそうして製造された重合体及び少なくと
も部分的にこれらの重合体から成る成形物に係る。更に
本発明は、新規化合物としてのある種のホスフィノスル
ホン酸、及びそれらのホスフィノスルホン酸の新規な製
造方法にも係る。
（ａ）の成分として使用されるパラジウム化合物はカル
ボン酸のパラジウム塩が好ましく、特に酢酸パラジウム
が好適である。
（ｂ）の成分として触媒組成物中に存在させるホスフィ
ノスルホン酸としては、芳香族スルホン酸でも脂肪族ス
ルホン酸でもよいが、芳香族スルホン酸を　（ｂ）の成
分として使用するのが望ましい。
Ｒ及びＲ２の基は脂肪族または芳香族基である。
ＲとＲ２が同種の基であるスルホン酸を（ｂ）の成分と
して使用するのが好適でありＮ　Ｒ１Ｒ２が共に芳香族
基であるスルホン酸を（ｂ）の成分として使用するのが
さらに好適である。Ｒ１とＲ２の基が極性置換基を含ん
でいる場合、これらの置換基としてはアルコキシ、ハロ
ゲン、スルホン酸。
スルホネート、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸
エステル及びアミドが例示される。
本発明の触媒組成物に　（ｂ）の成分として使用し得る
芳香族スルホン酸の例として、スルホン酸基に対してオ
ルト位にＲ１Ｒ２Ｐ−基を含むアリールスルホン酸を挙
げることができる。これらの化合物は、スルホネート基
に対してオルト位にリチウム原子を有するアリールスル
ホン酸のアルカリ金属塩とＲ１Ｒ２ハロホスフィンとを
反応させた後、こうして得られたスルホン酸塩を対応す
る酸に変換させる方法で製造することができる。前記し
たホスフィノスルホン酸の製造方法は新規である。オル
トリチウム＠換アリールスルホネートは、例えば対応す
るアリールスルホネートをアルキルリチウム化合物を用
いてオルトリチウム化する方法によって製造することが
できる。この方法により、例えばブチルリチウムを用い
てリチウムベンゼンスルホン酸をオルトリチウム化した
後、こうして得られたオルトリチウム置換リチウムベン
ゼンスルホネートをジフェニルクロロホスフィンと反応
せしめ、こうして得られたスルホン酸を酸性化すること
によりオルト（ジフェニルホスフィノ）ベンゼンスルホ
ン酸を製造し得る。
本発明の触媒組成物に　（ｂ）の成分として使用し得る
脂肪族スルホン酸の例として、炭素原子の１つがＲ１Ｒ
２Ｐ−基を有している（Ｃ１−０３）アルキルスルホン
酸を挙げることができる。これらの化合物は新規化合物
である。
一般式Ｒ１Ｒ２Ｐ−Ｘｌ （ｘｌはアルカリ金属原子である） で表わされる化合物と、一般式Ｙ−Ｒ３−ＳＯ３×２ （式中、 Ｒ３は炭素原子を１〜３個有する二価の飽和炭化水素基
であり、 Ｙはハロゲン原子であり、 ×２はアルカリ金属原子である） で表わされる化合物とを反応せしめた後、こうして得ら
れたスルホン酸塩を対応する酸に変換する方法で製造す
ることができる。例えば、（Ｃ６）（）　　ＰＮａをＣ
ρ−ＣＨ−ＣＨ２−ＳＯ３ＮａまたはＣρ−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−８ＯＮａと反応させた後、こうして得ら
れたスルホン酸塩を酸性化すると、２−（ジフェニルホ
スフィン）■タンスルホン酸及び３−（ジフェニルホス
フィノ）プロパンスルホン酸を製造し得る。出発物質の
（０６Ｈ５＞２ＰＮａはトリフェニルホスフィンとナト
リウムとを液体アンモニア中で反応して製造することが
できる。
本発明の触媒組成物では、　（ｂ）の成分の吊をパラジ
ウム１ｇ原子あたり１〜５０当量、特に１〜２５当量と
するのが望ましい。
本発明の触媒組成物についてさらに研究した結果、ｐＫ
ａが４以下の酸の遷移非貴金属塩（ｎｏｎ−ｎｏｂｌｅ
　ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ”ｍｅｔａｌ　５ａｌｔ　）を
添加すること１１・歩 によって、その活疋が相当改善されることが判明した。
水圏ｉｌＩ書では、遷移非貴金属とはルテニウム、オス
ミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、＠
、及び金の貴金属を除き、アクチニド元素及びランタニ
ド元素を含む全ての遷移金属を指すと解されたい。本発
明の触媒組成物に塩の形態で使用するのに特に好適な遷
移金属としては、４Ｂ族金属であるチタン、ジルコニウ
ム及びハフニウム、５Ｂ族金属であるバナジウム、ニオ
ブ及びタンタル、６Ｂ族金属であるクロム、モリブデン
及びタングステン、７Ｂ族金属であるマンガン、８族金
属である鉄、コバルト及びニッケル、１Ｂ族金属である
銅、２Ｂ族金属である亜鉛、ランタニド元素であるセリ
ウム、ランタン、プラセオジム、サマリウム、ジスプロ
シウム、エルビウム及びルテチウム、アクチニド元素で
あるアクチニウム、トリウム及びウランを例示すること
ができる。
特に好適に使用される遷移金属塩として、４Ｂ族金属で
あるジルコニウム、５Ｂ族金属であるバナジウム、１Ｂ
族金属である銅、アクチニド元素としてのウランの塩が
挙げられる。
ｐＫａ　　（１８℃の水溶液において測定した）が４以
下の酸であって、その遷移非貴金属塩を本発明の触媒組
成物に付加成分として添加し得る適当な酸として、硫酸
等の鉱酸、パラトルエンスルホン酸等のスルホン酸、ト
リフルオロ酢酸等のカルボン酸が例示される。好適な酸
はｐＫａが２以下の酸であり、硫酸とパラトルエンスル
ホン酸が特に好ましい。本発明の触媒組成物の中に付加
成分として遷移非貴金属塩を添加する場合、その好適な
量はパラジウム１ｇ原子当り０，５〜２００当量、特に
１．０〜１００当量である。
本発明の触媒組成物の活性は、ｐＫａが４以下の酸の遷
移非貴金属塩を添加した場合だけでなく、キノンを添加
することによっても改善され得る。
必要に応じて遷移非貴金属塩とキノンの両方を触媒組成
物に添加しても良い。置換または未置換ベンゾキノン類
の他に、置換または未置換のナフトキノン類、アントラ
キノン類のようなキノン類も好適である。ベンゾキノン
類が望ましく、特に１゜４−ベンゾキノンが望ましい。
キノンの量はパラジに…〜５０００モルが好適である。
本発明による触媒組成物を用いて重合を行なう際、液体
希釈剤の中で行なうのが望ましい。非常に好適な液体希
釈剤はメタノール及びエタノールのような低級アルコー
ルである。所要により、気相中で重合を行なうこともで
きる。
本発明の触媒組成物を用いて一酸化炭素と重合できるオ
レフィン不飽和有機化合物としては、炭素と水素のみか
ら成る化合物及び炭素と水素の他に１つまたはそれ以上
のへテロ原子を含む化合物が挙げられる。本発明の触媒
組成物を一酸化炭素と１種類またはそれ以上のオレフィ
ン不飽和炭化水素との重合体の製造に使用するのが好適
である。
適当な炭化水素単量体の例として、■テン及びプロペン
、ブテンー１．ヘキセン−１，オクテン−１のようなα
−オレフィン類の他、スチレン及びｐ−メチルスチレン
、ｐ−エチルスチレンのようなアルキル置換スチレン類
が挙げられる。本発明の触媒組成物は、−酸化炭素と１
テンとの共重合体及び−酸化炭素とエデンと別のオレフ
ィン不飽和炭化水素（特にプロペン）との三元共重合体
の製造に得に好適である。
重合体の製造に使用する触媒組成物の量は広範囲に亘る
。１モルのオレフィン不飽和化合物を重合するのに好適
な触媒の使用量は、１０−７〜１Ｏ−３ｆｊ原子、特に
１０−６〜ｉｏ−４ｇ原子のパラジウムを含有する量で
ある。
重合体の製造は温度２０〜２００℃圧力１〜２００バー
ルの条件下、特に温度３０〜１５０℃、圧力２０〜１０
０バールの条件下で行なうのが望ましい。重合する混合
物中の一酸化炭素に対するオレフイン不飽和化合物のモ
ル比は１０：１〜１：５とするのが望ましく、５：１〜
１：２が特に好適である。本発明の重合体製造に使用す
る一酸化炭素は純粋でなくてもよく、水素、二酸化炭素
、窒素等の不純物を含んでいても良い。
次に、実施例を挙げながら本発明について説明すること
にする。
実施例１ 下記の方法でオルト（ジフェニルホスフィノ）ベンゼン
スルホン酸を製造した。
１６．４ｇのスルホン酸リチウムベンゼンと２５０威の
乾燥テトラヒドロフランの混合物を機械撹拌式反応器に
入れて冷却により一７８℃に保持した中に、１．６モル
のブチルリチウムをｎ−ヘキサンに溶解させた溶液６２
．５戒を添加した。２時間後、反応混合物に１８．２５
ｍのジフェニルクロロホスフィンを添加した。冷却を止
めた後、反応混合物をさらに１２１６一 時間撹拌した。この反応混合物に１００ｒｄの水と１５
０威のジエチルエーテルを添加した。形成された水層を
分離し、蒸発乾固させた。残留物を３００−の水に溶解
し、６Ｎ塩酸を用いて酸性化した。
こうして得られたオルト（ジフェニルホスフィノ）ベン
ゼンスルホン酸を濾別し、水洗した後乾燥した。
実施例２ 下記の方法で２−（ジフェニルホスフィノ）エタンスル
ホン酸を製造した。
１（の液体アンモニア中にナトリウム１３．８ｇを溶解
させた溶液を撹拌式反応器に入れて冷却により一７８℃
に保持した中へ、７８．６９のトリフェニルホスフィン
を３０分間に亘って添加した。１時間後、反応混合物に
５５．３ｇの２−クロロエタンスルホン酸ナトリウム−
水和物を添加した。冷却を止めた後、反応混合物をさら
に１２時間撹拌した。この反応混合物に、１６．１　ｇ
の塩化アンモニウムを添加した。
アンモニアを蒸発させ、５００ｍのテトラヒドロフラン
を添加した後、反応混合物を４０℃に３０分間保持した
。反応混合物をケイソウ土で濾過し、濾液を蒸発させた
。こうして得られた油にエーテルを添加し、形成された
固体を真空乾燥させた。得られた生成物は、２−（ジフ
ェニルホスフィノ）エタンスルホン酸のナトリウム塩と
Ｎａ　Ｃ（ｌの混合物であった。ナトリウム塩をトリフ
ルオロ酢酸で処哩すると、２−（ジフェニルホスフィノ
）エタンスルホン酸が得られた。
友隻■ユ 下記の方法で３−（ジフェニルホスフィノ）プロパンス
ルホン酸を製造した。
５００戒の液体アンモニア中に３．８ｇのナトリウムを
溶解させた溶液を撹拌式反応器に入れて冷却により一７
８℃に保持した中に、２１．８９のトリフエニルホスフ
ィンを添加した。３０分後、４．３ｊＪの塩化アンモニ
ウムを添加し、さらに３０分＠１５ｇの３−クロロプロ
パンスルホン酸ナトリウムを添加した。
冷却を止めた後、反応混合物に４００戒のテトラヒドロ
フランを添加した。アンモニア蒸発後、混合物を何回か
還流させた後に蒸発させた。こうして得られた残留物を
熱エタノールで洗浄し、生成物を真空乾燥した。こうし
て得られた生成物は、２−（ジフェニルホスフィン）プ
ロパンスルホン酸のナトリウム塩とＮａＣρの混合物で
あった。ナトリウム塩をトリフルオロ酢酸で処理すると
、２−（ジフェニルホスフィノ）プロパンスルホン酸が
得られた。
実施例４ 下記の方法で一酸化炭素とエテノの共重合体を製造した
。
容ｆｆｉ　２５０ｒＲｆ！の磁気撹拌式オートクレーブ
中に、雷威のメタノールと０．１ミリモルの酢酸パラジ
ウムと２．０ミリモルのパラトルエンスルホン酸と０．
３ミリモルのトリフェニルホスフィンとから成る触媒溶
液を充填した。
オートクレーブ内の空気を排気した後、圧力が３０バー
ルに達するまでエテノを導入し、続いて圧力が６０バー
ルに達するまで一酸化炭素を導入した。
次にオートクレーブの内容物を１１０℃にした。５時間
後、室温まで冷却して重合を終了した後、圧力を解除し
た。こうして形成された重合体を濾別し、メタノールで
洗浄し、室温で真空乾燥した。
重合速度は１時間あたりパラジウム１ｇに対し共重合体
５ｇであった。
友旌舅１ 実施例４と実質的に同じ方法で一酸化炭素と１テンの共
重合体を製造した。但し、 ａ）パラトルエンスルホン酸とトリフェニルホス−２〇
　− フィンを併用する代わりに０．１５ミリモルのオルト（
ジフェニルホスフィノ）ベンゼンスルホン酸を含む触媒
溶液を使用した。
ｂ）オートクレーブを排気した後、圧力２０バールに達
するまでエテノを導入し、続いて圧力４０バールになる
まで一酸化炭素を導入した。
Ｃ）反応温度を１１０℃ではなり８０℃とした。
重合速度は１時間あたりパラジウム１ｇに対し共重合体
９０ｊＪであった。
実施例６ 触媒溶液に０．５ミリモルのバラトシル酸銅をさらに含
有させた点を除いて、実施例５の共重合体と実質的に同
じ方法で一酸化炭素とエテノの共重合体を製造した。
重合速度は１時間あたりパラジウム１ｇに対し共重合体
１１５Ｊであった。
実施例７ 触媒溶液に０．５ミリモルの硫酸バナジルをさらに含有
させた点を除いて、実施例５の共重合体と実質的に同じ
方法で一酸化炭素と１テンの共重合体を製造した。
重合速度は１時間あたりパラジウム１ｇに対し共重合体
９６ｇであった。
実施例８ 触媒溶液に０．５ミリモルの硫酸ジルコニウムをさらに
含有させた点を除いて、実施例５の共重合体と実質的に
同じ方法で一酸化炭素とエテノの共重合体を製造した。
重合速度は１時間あたりパラジウム１ｇに対し共重合体
１１０ｇであった。
実施例９ 触媒溶液に０．５ミリモルの硫酸ウラニルをさらに含有
させた点を除いて、実施例５の共重合体と実質的に同じ
方法で一酸化炭素とエテノの共重合体を製造した。
重合速度は１時間あたりパラジウム１Ｊに対し共重合体
１２０ｑであった。
実施例１０ 下記の点を除いて実施例４の共重合体と実質的に同じ方
法で一酸化炭素とエテンとプロペンの重合体を製造した
。
ａ）パラトルエンスルホン酸とトリフェニルホスフィン
の併用の代わりに０．１５ミリモルのオルト（ジフェニ
ルホスフィノ）ベンゼンスルホン酸を使用し、さらに０
．５ミリモルのパラトシル酸銅を含有させた触媒溶液を
使用した。
ｂ）オートクレーブの排気後、３０ｍのプロパンを更に
導入した。
Ｃ）　オートクレーブにエテンを圧力２５バールに達す
るまで導入し、続いて圧力５５バールに達するまで一酸
化炭素を導入した。
ｄ）反応温度を１１０℃ではなく８０℃にした。
重合速度は１時間あたりパラジウム１Ｊに対し三元重合
体１７５ｇであった。
実施例１１ 下記の点を除いて実施例４の共重合体と実質的に同じ方
法で一酸化炭素とエテンの共重合体を製造した。
ａ）　　１００ｍのメタノールと０．１ミリモルの酢酸
パラジウムと０．１ミリモルのオルト（ジフェニルホス
フィン）ベンゼンスルホン酸とから成る触媒溶液を使用
した。
ｂ）反応温度を１１０℃ではなり１２０℃とした。
Ｃ）反応時間を５時間ではなり１．５時間とした。
重合速度は１時間あたりパラジウム１ｇに対し共重合体
９００ｇであった。
実施例１２ 下記の点を除いて実施例４の共重合体と実質的に同じ方
法で一酸化炭素とエテンの共重合体を製造した。
ａ）　オートクレーブの容量を２５０戒ではなり１００
ｄとした。
ｂ）　　２０ｄのメタノールと０．１２ミリモルの酢酸
パラジウムと０．２４ミリモルの３−（ジフェニルホス
フィノ）プロパンスルホン酸とから成る触媒溶液を使用
した。
するまで−酸化炭素を導入した。
ｄ）反応温度を１１０°Ｃではなり１２０℃にした。
ｅ）反応時間を５時間ではなり４０分とした。
重合速度は１時間あたりパラジウム１ｇに対し共重合体
８０ｇであった。
実施例１〜１２のうち、実施例１〜３と５〜１２は本発
明の実施例である。実施例１では、オルト（ジフェニル
ホスフィノ）ベンゼンスルホン酸を新規な方法で製造し
た。実施例２と３は新視化合物である２−（ジフェニル
ホスフィノ）エタンスルホン酸と３−（ジフェニルホス
フィノ）プロパンスルホン酸の製造例である。実施例５
〜１２は、パラジウム化合物とホスフィノスルホン酸と
から成る本発明の触媒組成物を用いた一酸化炭素と１種
類またはそれ以上のオレフィン不飽和化合物との重合体
の製造例である。ホスフィノスルホン酸を含有しない触
媒組成物を使用した実施例４は本発明の比較例である。
触媒組成物中にパラトルエンスルホン酸とトリフェニル
ホスフィンを併用する代わりにホスフィノスルホン酸を
用いると活性が改善されることは、実施例５，１１．１
２と実施例４の重合速度と比較すれば明らかである。１
１０’Ｃで実施した実施例４の重合速度は５　ｇｚｌ／
時であった。実煎例５では温度を３０℃低くした（８０
℃）が、重合速度は１８倍高くなった（９０ｇ／ｇ／時
）。実施例１１及び１２の重合速度も、実施例４より１
０℃高い温度で（１２０℃）夫々１８０倍（９００ｇ／
　ｇ／時）及び１６倍（ｓｏｇ／ｇ／時）高くなった。
反応温度を１０℃低下させると重合時間がほぼ半減する
という経験則からみて、実施例１１及び１２を実施例４
と同じ温度で実施していれば重合速度が夫々実施例４の
約９０倍、８倍になっていたと推定される。
本発明の触媒組成物の活性がｐＫａ　４以下の酸の遷移
非貴金属塩を添加することによって改善されることは、
実施例６〜９と実施例５の重合速度を比較すれば明らか
である。
１３Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒ分析を行なった結果、実施例４〜９
、実施例１１及び１２で製造した一酸化炭素とエテンの
共重合体は線状交互構造を有しており、従って式−〇〇
−（Ｃ２１−１４＞−の単位から成ることが証明された
。これらの共重合体の融点は２５７℃であった。
また、”Ｃ−ＮＭＲ分析の結果、実施例１０で製造した
一酸化炭素と１テンとプロペンの三元共重合体が線状構
造を有し、三元共重合体中にランダムに式−ＧＯ−（０
２Ｈ４）−の単位と式−ＧＯ−（Ｃ３Ｈ６）−の単位を
含むことが証明された。この三元共重合体の融点は２２
０℃であった。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）パラジウム化合物と、 （ｂ）式Ｒ＿１Ｒ＿２Ｐ−Ｒ−ＳＯ＿３Ｈ （式中、 Ｒ＿１及びＲ＿２は任意に極性基で置換された同種また
    は異種の炭化水素基であり、 Ｒは架橋中に炭素原子を１〜４個有する二価の架橋基で
    ある） で表わされるスルホン酸と、 を含んで成る新規な触媒組成物。
  2. （２）該触媒組成物が前記（ａ）の成分としてカルボン
    酸のパラジウム塩を含んで成ることを特徴とする、特許
    請求の範囲第１項に記載の触媒組成物。
  3. （３）スルホン酸のＲ＿１とＲ＿２が同一の芳香族基で
    あることを特徴とする、特許請求の範囲第１項または第
    ２項に記載の触媒組成物。
  4. （４）該触媒組成物が、前記（ｂ）の成分としてスルホ
    ン酸基に対してオルト位にＲ＿１Ｒ＿２Ｐ−基を有する
    アリールスルホン酸を含んでいることを特徴とする、特
    許請求の範囲第３項に記載の触媒組成物。
  5. （５）該触媒組成物が前記（ｂ）の成分としてオルト（
    ジフェニルホスフィノ）ベンゼンスルホン酸を含んでい
    ることを特徴とする、特許請求の範囲第４項に記載の触
    媒組成物。
  6. （６）該触媒組成物が前記（ｂ）の成分として１つの炭
    素原子がＲ＿１Ｒ＿２Ｐ−基を有している（Ｃ＿１−Ｃ
    ＿３）アルキルスルホン酸を含んでいる、特許請求の範
    囲第１項または第２項に記載の触媒組成物。
  7. （７）該触媒組成物が前記（ｂ）の成分として２−（ジ
    フェニルホスフィノ）エタンスルホン酸または３−（ジ
    フェニルホスフィノ）プロパンスルホン酸を含んでいる
    、特許請求の範囲第６項に記載の触媒組成物。
  8. （８）前記（ｂ）の成分が該触媒組成物中にパラジウム
    １ｇ原子当り１〜２５当量含有されていることを特徴と
    する、特許請求の範囲第１〜７項の何れかに記載の触媒
    組成物。
  9. （９）該触媒組成物がさらに、ｐＫａが４未満の酸の遷
    移非貴金属塩を含んでいることを特徴とする、特許請求
    の範囲第１〜８項の何れかに記載の触媒組成物。
  10. （１０）該触媒組成物がさらに、１，４−ベンゾキノン
    のようなキノンをパラジウム１ｇ原子当り１０〜５００
    ０モル含んでいることを特徴とする、特許請求の範囲第
    １〜９項の何れかに記載の触媒組成物。
  11. （１１）特許請求の範囲第１〜１０項の何れかに記載の
    触媒組成物を用いて一酸化炭素と１種類またはそれ以上
    のオレフィン不飽和化合物との混合物を重合することを
    特徴とする、重合体の製法。
  12. （１２）炭素原子の１つがＲ＿１Ｒ＿２Ｐ−（式中、Ｒ
    ＿１及びＲ＿２が任意に極性基で置換されている同種ま
    たは異種の炭化水素基である）基を有している新規化合
    物としての（Ｃ＿１−Ｃ＿３）アルキルスルホン酸。
  13. （１３）特許請求の範囲第１２項に記載の新規ホスフィ
    ノスルホン酸としての２−（ジフェニルホスフィノ）エ
    タンスルホン酸と３−（ジフェニルホスフィノ）プロパ
    ンスルホン酸。
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