JPS63225668A - 新規なモノアゾレ−キ顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、鮮明性、着色力、光沢、耐水性、耐熱性等に
優れ、印刷インキ、塗料、プラスチック、文具用等に賞
月される赤色系の新規なモノアゾレーキ顔料に関するも
のである。

〈従来の技術及びその問題点〉 従来、式（Ｉ） で示されるモノアゾレーキ顔料は、例えば式（ｆｆ）で
示されるアミンを５℃以下でジアノ化して得たりアゾ成
分と、式（ＩＩＩ） で示される酸を苛性ソーダ水溶液に溶解して得たカッグ
ラ−成分とを、５℃以下でカップリング反応させて得ら
れた式（ＩＶ） で示されるモノアゾ染料の愚濁液にバリウム塩の水溶液
を加え、５℃以下で反応させてレーキ化することにより
得られていた。

こうして得られ九式（Ｉ）で示される従来のモノアゾレ
ーキ顔料は、Ｘａ回折図において回折角度（２θ±０．
２°：　Ｃｕ　−に、　）　４−９°に強い回折強度を
有し、２６．２°に中程度の回折強度を有し、１４．８
゜に比較的弱い回折強度を有している。

しかし、上記のＸ線回折ノ４ターンを有する結晶型（以
下、α型と称す）のモノアゾレーキ顔料は、現在上布さ
れているＣ０！、ピグメントレッド５７：１で知られる
カルシウムレーキ顔料に比べ耐水性は良好であるが、印
刷インキや塗料にした場合、鮮明性、着色力、光沢が劣
シ、プラスチックの着色に用いた場合、耐熱性に劣るた
め、実際に顔料として上布されるには至っていない。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者等は、かかる難点を解消するため、式で示され
るモノアゾ染料の顔料化法について鋭意検討した結果、
当該染料を加熱した後、レーキ化すると、従来のα型顔
料とはＸ線回折ノ母ターンを異にする、鮮明性、着色力
、光沢、耐水性、耐熱性等に優れた新しい結晶型の顔料
が得られる事を見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、Ｘ線回折図において回折角度（２θ±
０．２°：　Ｃｕ　−Ｋｇ　）　５．０°に強い回折強
度を有し、１４．８°、１８．３°、２６．２°、２６
．６°に中程度の回折強度を有し、９．９°、１１．１
°、１３．７°、１７．４°＃１７．８°、２４．１°
、２４．８°に比較的弱い回折強度を有することを特徴
とする式（Ｉ） で示される新規なモノアゾレーキ顔料に関するものであ
る。

本発明のモノアゾレーキ顔料は、上記した様に従来のα
型顔料とは全く異なるＸｌａ回折パターンを有する結晶
型（以下、δ型と称す）の顔料であり、例えば従来と同
様にして得た式（■）で示されるモノアゾ染料の懸濁液
を、７１〜１００℃、好ましくは７５〜９５℃に加熱し
た後、バリウム塩の水溶液を加え、通常９５℃以下で反
応させてレーキ化することくよシ得られる。なかでも鮮
明性、着色力、光沢等に優れるδ型顔料が収率よく得ら
れる点で、該染料の懸濁液を加熱して７５〜９０℃に２
〜２０分間保持した後、バリウム塩の水溶液を加え、０
〜９０℃で反応させてレーキ化する方法が特に好ましい
。

本発明で使用されるレーキ化用のバリウム塩としては、
例えば塩化バリウム、硝酸バリウム、酢酸バリウム等を
挙げることができる。

〈発明の効果〉 本発明に係る新規なδ型の赤色系モノアゾレーキ顔料は
、印刷インキや塗料等に使用した掛合、非常に鮮明で着
色力、光沢、耐水性に優れ、更にグラスチックの着色に
使用した場合、耐熱性に優れるものである。

〈実施例〉 以下に実施例、比較例及び試験例を挙げ、本発明を更に
詳細に説明するが、本発明ろこれによシ限定されるもの
ではない。尚、型中の部及び優は重量基準である。

実施例１ ２−アミノ−５−メチルベンゼンスルホン酸２０．０部
を水２００部に分散後、２０％塩酸２２．０部を加え、
０℃に保ちながら３０チ亜硝酸ソーダ水溶液２５．１部
を滴下し、ジアゾ化してジアゾ液を得た。

次に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ｚｏ、ｓ部を６０
℃で水２４２部に分散後、４８チ苛性ソーダ水溶液２２
．０部を加えて溶解してカップラー溶液を得た。このカ
ップラー溶液を０℃に冷却し、攪拌しながら上記ジアゾ
液を滴下し、０℃で６０分間攪拌してカップリング反応
を終了させた後、１０チロシンソーダ水溶液６０部を加
え、６０分間攪拌してモノアゾ染料の懸濁液を得た。

この染料懸濁液を２９分間かけて７８℃まで加熱した後
、同温度に５分間保持し、次いで塩化・ぐリウム水和物
３８．６部を水１５０部に溶解した液を加え、７８℃に
て１０分間攪拌後、−を７．６に調整し、更に６０分間
攪拌してレーキ化反応を終了した。レーキ化反応終了後
、８０℃で６０分間加熱攪拌してから熱時Ｆ遇し水洗後
、８０℃で乾燥して黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉末
５８．１部を得た。

この顔料は、第１図に示す様に、Ｘ線回折図において回
折角度（２θ±０．２°：　Ｃｕ　−Ｋａ　）　５．０
　’　Ｋ強い回折強度を有し、１４．８°、１８．３°
、２６．２°。

２６．６°に中程度の回折強度を有し、９．９°、１１
．１°。

１３．７°、１７．４°、１７．８°、２４．１°、２
４．８°に比較的弱い回折強度を有していた。尚、第３
図にこの顔料の赤外紗吸収スペクトルを示す。

実施例２ 実施例１と同様にジアゾカップリング反応を行って得ら
れた染料懸濁液を３３分間かけて８６℃まで加熱した後
、同温度に５分間保持し、次いで再び１０’Ｃまで冷却
した後、酢酸パリツム４３，２部を水２００部に溶解し
た液を加え、１０℃にて６０分間攪拌後、−を７．６に
調整し、更に６０分間攪拌してレーキ化反応を終了した
以外は実施例１と同様にして、黄味赤色のモノアゾシー
中顔料粉末５８．４部を得た。

この顔料は、Ｘ線回折図において、実施例１の場合と同
様の回折角度にほぼ同様の回折強度を有していた。

比較例１ 実施例１と同様にジアゾカップリング反応を行って得ら
れた染料懸濁液を加熱することなく用い、これに塩化バ
リウム水和物３８．６部を水１５０部に溶解した液を加
え、０℃にて６０分間攪拌した後、−を７．６に調整し
、更に６０分間攪拌してレーキ化反応を終了した以外は
実施例１と同様にして黄味赤色のモノアゾレーキ顔料粉
末６１．１部を得た。

この顔料は、第２図に示す様に、Ｘ線回折図において回
折角度（２θ±０．２°：　Ｃｕ　−Ｋａ　）　４．９
°に強い回折強度を有し、２６．２°に中程度の回折強
度を有し、１４．８°に比較的弱い回折強度を有してい
た。尚、第４図にこの顔料の赤外線吸収スイクトルを示
す。

試験例１（平版インキ展色試験） 実施例１〜２又は比較例１で得られた顔料４．０部とイ
ンキフェス１６．０部を７−ｉ４一式マラーにて１００
回転で３回線肉してインキを調製し、これを小型輪転印
刷機（ＲＩテスター）を用いてアート紙に展色し、得ら
れた展色紙の彩度（ΔＣ＊）を分光光度計によシ、光沢
（６０°　）を光沢針によシ、濃度をブレタグ濃度計（
反射濃度計）によりそれぞれ測定した。その結果を第１
表に示す。

第１表 実施例１〜２の顔料を用いたイン中は、彩度が高く、光
沢良好、濃度大であった。

試験例２（塗料試験） 実施例１〜２又は比較例１で得られた顔料１２部、メラ
ミンアルキッド樹脂（メラミン樹脂とアルキッド樹脂の
重量比−３ニア）５２部、キシレン５２部及びｆラスピ
ー、ｆ１２０部をポリエチレン製ピンに入れ、ペイント
コンディジ冒ナーで１時間分散した後、上記メラミンア
ルキッド樹脂５０部を追加して、更に１０分間ペイント
コンディジ１ナーで分赦し、ガラスピーズを戸別して赤
色塗料を得た。次いでこの塗料を塗装板に吹き付けて焼
き付けた後１、塗膜の光沢（６００）を光沢針によシ測
定した。その結果を第２表に示す。

第２表 実施例１〜２の顔料を用いた塗料は、光沢良好でありた
。

試験例３（耐水性試験） 実施例１〜２あるいは比較例１で得られた顔料又は市販
のカルシクムレーキ顔料（Ｃ，１，ピグメントレッド５
７：１）１２部、ウレタン系樹脂８４部、メチルエチル
ケトン１２部及びスチールビーズ１５０部をポリエチレ
ン製ピンに入れ、イイントコンディシ１ナーで１時間分
散した後、スチールピーズを戸別して赤色イン中を得た
。この赤色インキをｏ、ｉｓｔｍパーコーダーを用いて
ナイロン製フィルム上に展色した後、このフィルムの展
色面上にろ紙を重ね合せ、これを更に２枚のアルミニウ
ム板ではさんでクリップで止め、水中で１時間煮沸した
後、重ね合せてありたろ紙をはがして、ろ紙上への顔料
のマイグレーシ冒ンの程度をブレタグ濃度計で濃度を計
ることによシ求めた。その結果を第３表に示す。

第３表 実施例１〜２及び比較例１の顔料を用いたインキは、Ｃ
，１，ピグメントレッド５７：１よシ耐水性が良好であ
った。

試験例４（耐熱性試験） 実施例１〜２又は比較例１で得られた顔料６部、ステア
リン酸亜鉛２部から成るドライカラーをポリプロピレン
１２００部とブレンドし、３オンスインラインスクリ工
−タイプ射出成形機を用い、成形温度２８０℃で滞留時
間０分と２０分の条件でそれぞれ平板を成形し、３つの
色差（ΔＥ）を測定し、耐熱性の評価を行った。その結
果を第４表に示す。

第４表 実施例１〜２の顔料で着色された平板は、色差（ΔＥ）
が小さく、それぞれ鮮明な赤色を呈しており、耐熱性に
優れていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた本発明のモノアゾレーキ顔
料（δ型）のＸ線回折図（２θ±０．２°；Ｃｕ　−Ｋ
ｇ　）、第２図は比較例１で得られた従来のモノアゾレ
ーキ顔料（α型）のＸ線回折図（２θ±０．２°：Ｃｕ
−Ｋｇ）であり、また第３図は実施例１で得られた本発
明のモノアゾレーキ顔料（δ型）の赤外線吸収ス（クト
ル図、第４図は比較例１で得られた従来のモノアゾレー
キ顔料（α型）の赤外線吸収スペクトル図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｘ線回折図において回折角度（２＾θ±０．２°；Ｃｕ
   −Ｋ＿α）５．０°に強い回折強度を有し、１４．８°
   、１８．３°、２６．２°、２６．６°に中程度の回折
   強度を有し、９．９°、１１．１°、１３．７°、１７
   ．４°、１７．８°、２４．１°、２４．８°に比較的
   弱い回折強度を有することを特徴とする式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） で示される新規なモノアゾレーキ顔料。