JPS63205353A - 耐塩性及び耐候性が増加したガラス繊維強化ポリアミド成形用配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアミド６または６６及びポリ（ヘキサメチ
レンイソフタルアミド）（ポリアミド６１）から成り、
好ましくは耐候安定剤を含む、塩及び外気に対して抵抗
性が増加したガラス繊維強化混合物に関する。

この組成物は第１図の三角図表の区域Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄに
対応している。

ポリアミド、例えばポリアミド６及びポリアミド６６は
その靭性、剛性及び摩耗耐性のような有利な特性のため
に高度技術分野に使用される部材の製造に適した材料で
ある。ガラス繊維で補強すると剛性、並びに他の特性、
例えば寸度安定性及び熱変形温度がさらに改善される。

この種の製品はまた耐候性安定剤を加えた後屋外で使用
するのに適している。何故ならばその機械的性質は特に
外気及び低温に曝露した後にも比較的劣化が少ないから
である。

しかしこれらの製品の欠点の一つは、（アルコール性）
塩溶液に対して抵抗性が低いことであり、その結果曝露
後短時間後においても成形部材の予めきすをなくした表
面に白い沈着物を生成することである。従ってこの種の
製品は塩及びアルコールの作用を受ける区域について自
動車製造の分野に使用するには適していない。

従って天候の影響に対して安定化され、且つアルコール
の存在下においても塩化カルシウムのような塩の浸食を
受けないガラス繊維強化ポリアミド６または６６を製造
することが必要である。耐候性をもったポリアミド混合
物は塩（散布されたまたは霜取り用の塩）に対し抵抗性
をもち、また随時アルコール性凍結防止剤の作用に抵抗
性をもっていなければならない。これらの条件はこのよ
うなポリアミドを自動車産業に使用するためには不可欠
である。

成形工程の湯道近くに生じる傾向のある表面欠陥を防ぐ
ために、最高２０重量％のポリ（ヘキサメチレンイソフ
タルアミド）を含む部分的に結晶化したガラス繊維強化
ポリアミドはドイツ特許公告明細舎弟３２００４２８号
に記載されているが、これらのポリアミド混合物はエタ
ノール及び塩化カルシウムの作用によって生じる沈着物
の生成を防ぐには満足すべきものではない。

ドイツ特許公告明細舎弟１７６９０４０号記載の部分的
に結晶化したポリアミド及びポリ（トリメチルへキサメ
チレンテレフタルアミド）のガラス繊維強化混合物も、
ポリ（トリメチルへキサメチレンテレフタルアミド）を
比較的大量に含まない限り上記の沈着物の生成防止には
効果がない。しかもポリ（トリメチルへキサメチレンテ
レフタルアミド）はこれらの製品の耐候安定性を損なう
傾向がある。

張力亀裂を起す傾向が少ない（試験条件：塩化亜鉛溶液
を作用させる）とされている部分的に結晶化したポリア
ミド混合物、特に無定形ポリアミドがヨーロッパ特許Ｂ
　７０００１号に記載されている。

ガラス繊維で強化された製品の表面は滑らかで光沢のあ
る形にすることはできず、生成直後に艶が消失する。

本発明においては驚くべきことには、ガラス強化ポリア
ミド６及びポリアミド６６にアルコール性塩化カルシウ
ム水溶液の作用によって生じる沈着物の生成は、ポリア
ミドに２１重量％以上のポリ（ヘキサメチレンイソフタ
ルアミド）を含ませることにより防止できることか見出
だされた。しかしポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミ
ド）の濃度は４０重量％を越えてはいけない。それ以上
になると屋外で使用するのに十分な製品の耐候性が得ら
れないからである。

従って本発明は混合物全体に関し１５〜４０重量％、好
ましくは２５〜３５重量％のガラス繊維で補強され且つ
２１〜４０重量％のポリ（ヘキサメチレンイソフタルア
ミド）を含有する耐候安定性をもったポリアミド６また
は６６に関する。

本発明の強化ポリアミド混合物の組成は第１図の三角図
表の四角形の区域Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄによって規定されてい
る。

ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）の量は好まし
くはポリアミド６では２３〜３５重量％、ポリアミド６
６では２１〜３０重量％である。両ポリアミドに対し２
５〜３０重量％の範囲が特に好適である。

ポリアミド６は公知の分子量及び相対粘度をもったポリ
−ε−カプロラクタムであり、相対粘度は好ましくは２
．７〜４．０である（相対粘度はｍ−クレゾールの１％
溶液で２５°Ｃにおいて測定される）。

ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）の相対粘度は
好ましくは２．３〜３．０である。ポリ（ヘキサメチレ
ンアジパミド）の相対粘度は好ましくは。

４〜４．０である。

使用するガラス繊維は直径が８〜１５μｍで最大繊維長
が２０〜６００、好ましくは４０〜３５０μｍの市販の
Ｅガラスの繊維か適している。

天候及び熱の作用に対する安定化を行うためには、強化
ポリアミド混合物は好ましくはさらに公知の安定剤を全
混合物に関し０．０１〜２．５重量％、好ましくは０．
１−１．５重量％含んでいる。適当な安定剤には銅、特
にｃｕ−（Ｉ）のハロゲン化物、例えばＣｕｌ　または
ＣｕＢｒ５或いはハロゲン化アルカリ、特にナトリウム
及びカリウムの臭化物またはヨー化物、並びに公知安定
剤、例えばフェノール、亜燐酸塩、芳香族アミン、及び
立体障害をもった脂肪属アミン、特に２，２，６．６−
テトラアルキルーまたは１，２，２，６．６−ペンタア
ルキルビペリジン（アルキルは好ましくはメチル）の型
の光切止剤、及びべンゾトリアゾール及びシアンアクリ
ル酸の誘導体（紫外線安定剤）が含まれる。ポリアミド
は少なくとも銅塩、好ましくは臭化銅〜ｌ及び／又はヨ
ー化銅−１、及びハロゲン化アルカリ、好ましくはナト
リウム及び／又はカリウムの臭化物及び／又はヨー化物
を０．０１〜１．０重量％加えて安定化されていること
が好適である。フェノール、亜燐酸塩、芳香族（ポリア
ミン）、立体障害をもった脂肪属アミン及び／又は紫外
線吸収剤を帆２〜２．０重量％、好ましくは０，２５〜
１．（Ｉ重量％の量で銅で安定化されたポリアミドに加
えることも好適である。

立体障害をもったテトラ−またはペンタ−アルキル−ピ
ペリジン、ベンゾニトリル及び／又はシアノアクリル酸
をベースにした光保護剤も０．２〜２．０重量％、好ま
しくは帆２５〜１重量％の量で使用することが好適であ
る。

ポリアミド混合物はポリアミド６またはポリアミド６６
、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）及びガラス
繊維の均一な混合物を直接加工して成形部材にすること
により通常の市販の装置でつくることができる。成分の
一つは既にガラス繊維を含んでいることができ、または
ポリアミド混合物に繊維を加えることができる。ガラス
繊維を含む適当なポリアミド６の例は西独レーフエルク
ーセン（Ｌｅｖｅｌｋｕｓｓｅｎ）　Ｄ−５０９０のバ
イヤー（Ｂａｙｅｒ）社のデュレタン■（Ｄｕｒｅｔａ
ｎ）　ＢＫＶ　３０Ｈであるが、これは射出成形を行う
前に配合して混合物を粒状物にすることが有利である。

本発明の混合物は熱可塑的な加工ができ、通常の添加剤
及び助剤、特に少量の通常の充填剤または補強物質、例
えばガラスの微小球、白亜、種々の型の石英、例えばノ
ヴアキュレート（Ｎｏｖａｃｕｌａｔｅ）及び硅酸塩、
例えばアスベット、長石、雲母、タルク、硅灰岩ま１：
、はカオリンを力焼したまたはしない形で含むことがで
きる。染料及び顔料、特にカーボン・ブラック顔料及び
／又はニグロシン塩基、及び加工助剤並びに当業界に公
知の衝撃力変性剤、特にエチレンの共重合体及びグラフ
ト共重合体、またはポリブタジェン及び不飽和ビニル単
量体、例えば（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸、アクリロニトリル、アクリルアミド及び／又はスチ
レンをベースにしたもを含むことができる。ドイツ特許
公告明細書第３１２０８０３号、同第２４０３８８９号
、ヨーロッパ特許第４９１０３号、米国特許第４４９６
６９０号、ドイツ特許公告明細書第２６２２８７６号、
同第２６２２９７３号、同第２４０１１４９号、ヨーロ
ッパ特許第Ｂ、９７５７号、同第Ｂ−１３９４１号、フ
ランス特許第１５６８６３７号、ドイツ特許公告明細書
第２６２２９７３号、同第２９０６２２２号、同第３２
０００７０号、同第２７５８６１５号、ヨーロッパ特許
ＭＡ−１３４９３７号、ドイツ特許公告明細書第２９４
１０２５号及び米国特許第４３３８４０６号参照のこと
。

白色顔料を使用する場合、極めて良好な安定化を得るた
めには二酸化チタンの代りに硫酸亜鉛を使用するほうが
有利である。

本発明混合物は塩化カルシウムのアルコール性水溶液に
対する高度の不活性性と良好な耐候特性とが組合わされ
た特徴をもっているので、高度技術分野での射出成形部
材、特に塩の作用に曝露される部材、例えば自動車の外
側に使用される部材の製造に適している。

実施例 ポリアミド（粒状の形のもの）及びガラス繊維を一定量
混合し、ヴエルナー・ラント・ブライプラー（Ｗｅｒｎ
ｅｒ　ｕＭ　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）社製ＺＳＫ　５３
型二重シャフト押出機中で物質温度２８０°Ｃにおいて
配合した。得られたストランドを粒状化し、乾燥して６
０ｘ　４０Ｘ　４　ｍｍの試験試料にした。

ウッペローデ（Ｕｂｂｅ　１ｏｈｄｅ）粘度計で２５°
Ｃにおいてｍ−クレゾールの１％溶液について測定され
た原料の相対粘度はポリアミド６が２．９、ポリアミド
６６が３．０、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド
）が２．４であった。

この生成物はハロゲン化銅、ハロゲン化アルカリ、立体
障害をもった脂肪属アミン及び紫外線吸収剤をベースに
した耐候安定剤を含んでいる。またこの生成物は顔料と
してカーボン・ブラックと少量の硫酸亜鉛を含ませ、暗
灰色の色をつけた。

沈着物の生成を試験するために、エターノールと水との
等容混合物中に塩化カルシウムを飽和させた溶液に試料
を浸漬する。３０分後試料に付着した試験溶液を蒸留水
で洗浄する。試料が合格するか否かの基準は１００°Ｃ
に乾燥した後沈着物が全くないか、多少とも存在するか
である。

この試験は塩及びアルコールに対する抵抗性が要求され
る条件（解氷するか塩を噴霧し、さらに凍結防止剤を作
用させた条件）に酷似させた試験である。この試験に合
格すれは、これらの製品を自動車の製造に使うことが可
能である。

試料の耐候曝露試験はアトラス（Ａｔｌａｓ）社のキセ
ノン・ウェザ−オーメータ（Ｘｅｎｏｎ　Ｗｅａｔｈｅ
ｒ−０−ｍｅｔｅｒ）を使用して行った。試料を交互に
、１０２分間光に曝露し、次いで１８分間光と水の噴霧
とに曝露することを繰返す（この２時間のサイクルを全
部で最高７５０〜１０００時間繰返した）。黒体温度は
５０°Ｃであった。表面の評価は目で見て行った。

トロガミド■Ｔはテレフタル酸と２．２．４−及び２．
４゜４−トリメチル−へキサメチレンジアミン異性体混
合物とのポリアミドである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の混合物の組成範囲を示す三角図表であ
る。 特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフトＦＩ
Ｇ、　　１ ＝１５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、全混合物に関し２１〜４０重量％のポリ（ヘキサメ
   チレンイソフタルアミド）を含むことを特徴とする１５
   〜４０重量％のガラス繊維で補強された天候及び熱の効
   果に対して安定化されているポリアミド６または６６。 ２、一種またはそれ以上の他の耐候安定剤及び／又は熱
   安定剤及び／又は通常の添加剤を含む特許請求の範囲第
   １項記載のポリアミド。 ３、２３〜３５重量％のポリ（ヘキサメチレンイソフタ
   ルアミド）を含むポリアミド６から成る特許請求の範囲
   第１または２項記載のポリアミド。 ４、２１〜３０重量％のポリ（ヘキサメチレンイソフタ
   ルアミド）を含むポリアミド６６から成る特許請求の範
   囲第１または２項記載のポリアミド。 ５、２５〜３０重量％のポリ（ヘキサメチレンイソフタ
   ルアミド）を含む特許請求の範囲第１〜４項記載のポリ
   アミド。 ６、耐候安定剤及び／又は熱安定剤を０．０１〜２．５
   重量％含む特許請求の範囲第１〜５項記載のポリアミド
   。 ７、耐候安定剤及び／又は熱安定剤を０．１〜１．５重
   量％含む特許請求の範囲第１〜５項記載のポリアミド。 ８、銅塩、ハロゲン化アルカリ、フェノール、亜燐酸塩
   、芳香族（ポリ）アミン、立体障害をもった脂肪属アミ
   ン、立体障害をもったピペリジン誘導体、ベンゾトリア
   ゾール及び／又はシアヌール酸の誘導体をベースにした
   耐候及び／又は熱安定剤を一種またはそれ以上含んでい
   る特許請求の範囲第１〜７項記載のポリアミド。 ９、一種またはそれ以上の銅塩及び一種またはそれ以上
   のハロゲン化アルカリを０．０１〜１．０重量％の量で
   含む特許請求の範囲第１〜８項記載のポリアミド。 １０、銅（ I ）の臭化物及び／又はヨー化物及び／又
   はナトリウム及び／又はカリウムの臭化物又はヨー化物
   を含む特許請求の範囲第９項記載のポリアミド。 １１、フェノール、亜燐酸塩、芳香族（ポリ）アミン、
   立体障害をもった脂肪属アミン及び／又は紫外線吸収剤
   を０．２〜２．０重量％の量で含む特許請求の範囲第１
   〜１０項記載のポリアミド。 １２、立体障害をもったピペリジン誘導体、ベンゾトリ
   アゾール及び／又はシアノアクリル酸の誘導体の一種ま
   たはそれ以上を０．２〜２重量％の量で含んでいる特許
   請求の範囲第１〜１１項記載のポリアミド。 １３、該量が０．２５〜１重量％である特許請求の範囲
   第１１または１２項記載のポリアミド。 １４、白色顔料として硫酸亜鉛を含んでいる特許請求の
   範囲第１〜１３項記載のポリアミド。