JPS6320452B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の技術分野） 本発明はエピハロヒドリン系ゴムの接着方法に
関する。 （従来の技術及び問題点） 加硫されたエピハロヒドリン系ゴムは、耐熱
性、耐油性、耐候性、耐寒性等の物性バランスの
とれた優れたゴム材料として自動車関係のゴム部
品を中心に広く使用されている。使用形態は様々
であるが、ゴム部品の構造上該加硫ゴム同士の接
着が必要とされる場合がある。 一般に加硫ゴムの接着は困難とされていたが、
最近PV接着と称する加硫ゴムの接着方法が開発
された。しかしながらこの方法は接着剤の使用に
際して塗布工程が必要であり、またその接着には
高温長時間、例えば150℃で30分間の加硫工程が
必要というように接着作業が簡単ではない。また
接着剤としてゴム引布用の接着テープが市販され
ているが、このものは加硫エピハロヒドリン系ゴ
ムの接着剤としては接着力が不十分であり、耐熱
性、耐油性も十分ではない。 （発明の目的） 本発明者らは、加硫エピハロヒドリン系ゴム同
士の接着を比較的簡単な操作で行ない、しかも強
固な接着力が得られ、加硫エピハロヒドリン系ゴ
ム本来の特性を何ら損わずに優れた接着特性を有
する接着剤を得る目的で鋭意検討を行つた結果、
熱可塑性ポリエステル系ブロツク共重合体をホツ
トメルト接着剤として用いることにより上記目的
を十分に達成することを見出したものである。 （発明の構成） 本発明は、加硫前又は加硫後のエピハロヒドリ
ン系ゴム同士を加熱接着するに際し、熱可塑性ポ
リエステル系ブロツク共重合体の接着剤シート又
はフイルムを用いて加熱圧着することを特徴とす
るゴム接着方法である。 本発明に用いられるエピハロヒドリン系ゴムと
は、エピハロヒドリン単独重合体及びエピハロヒ
ドリンとアルキレンオキサイド及び／又は不飽和
エポキサイドとの共重合体をいう。代表的な例と
しては、エピクロルヒドリン単独重合体、エピブ
ロムヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン―
エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリ
ン―プロピレンオキサイド共重合体、エピクロル
ヒドリン―アリルグリシジルエーテル共重合体、
エピクロルヒドリン―エチレンオキサイド―プロ
ピレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン
―エチレンオキサイド―アリルグリシジルエーテ
ル共重合体等が挙げられる。 本発明のエピハロヒドリン系ゴムを加硫する加
硫剤としては、該ゴムを加硫しうるものなら何で
もよく、例えばヘキサメチレンジアミンカーバメ
イト、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、エチレンジアミンカーバメイト等の
ポリアミン類、２―メルカプトイミダゾリン、４
―メチル―２―メルカプトイミダゾリン、５―エ
チル―４―ブチル―２―メルカプトイミダゾリン
等の２―メルカプトイミダゾリン類、２―メルカ
プトピリミジン、４，６―ジメチル―２―メルカ
プトピリミジン、５―ブチル―２―メルカプトピ
リミジン等の２―メルカプトピリミジン類、チオ
ウレア、ジブチルチオウレア、トリメチルチオウ
レア、トリエチルチオウレア、トリブチルチオウ
レア等のチオウレア類、２―ジブチルアミノ―
４，６―ジメルカプト―Ｓ―トリアジン、２―フ
エニルアミノ―４，６―ジメルカプトトリアジ
ン、２，４，６―トリチオシアヌル酸、２，５―
ジメルカプト―１，３，４―チアジアゾール、
１，10―デカンジチオール、２，３―ジメルカプ
トピラジン、２，３―ジメルカプトキノキサリン
等のポリメルカプタン類等が代表的なものとして
挙げられる。 本発明の加硫エピハロヒドリン系ゴムは、エピ
ハロヒドリン系ゴムに上記加硫剤及び必要に応じ
て添加される各種配合剤、例えば補強材、充填
剤、可塑剤、受酸剤、老化防止剤、加工性改良
剤、顔料、防炎剤、発泡剤等を配合して加硫成形
したものか、又は予備成形し熱可塑性ポリエステ
ル系ブロツク共重合体と直接接着する際に加硫成
形したものである。 本発明において接着剤として用いられる熱可塑
性ポリエステル系ブロツク共重合体とは、高融点
ポリエステルセグメントと分子量400〜6000の低
融点重合体セグメントとから成る共重合体で、高
融点ポリエステルセグメント構成成分だけで高重
合体を形成した場合の融点が150℃以上であり、
低融点重合体セグメント構成成分のみで測定した
場合の融点乃至軟化点が80℃以下である構成成分
から成るポリエステル系ブロツク共重合体であ
る。 上記ポリエステル系ブロツク共重合体を更に詳
しく述べると、高融点ポリエステルセグメント構
成成分は、具体的には、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、１，５―ナフタレンジカルボン酸、２，６
―ナフタレンジカルボン酸、２，７―ナフタレン
ジカルボン酸、ビフエニルジカルボン酸、ビス
（ｐ―カルボキシフエニル）メタン、４，4′―ス
ルホニルジ安息香酸等の芳香族ジカルボン酸の残
基と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ペンタメチレン
グリコール、２，２―ジメチルトリメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、ｐ―キシリレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール等のジオール残基とから
成るポリエステル或いはこれらの２種以上のジカ
ルボン酸或いは２種以上のジオールを用いたコポ
リエステル、或いはｐ―（β―ヒドロキシエトキ
シ）安息香酸、ｐ―オキシ安息香酸等のオキシ酸
及びそれらの残基から誘導されるポリエステル、
ポリピパロラクトン等のポリラクトン、１，２―
ビス（４，4′―ジカルボキシメチルフエノキシ）
エタン、ジ（4′―カルボキシフエノキシ）エタン
等の芳香族エーテルジカルボン酸の残基と前述の
ジオール残基とから成るポリエーテルエステル、
更に以上に述べたジカルボン酸、オキシ酸、ジオ
ール類等を組合わせたコポリエステル等のうち、
融点が150℃以上のものを挙げることができる。 上記低融点重合体セグメント構成成分はポリエ
ステル系ブロツク共重合体の中で実質的に非晶の
状態を示すものであり、該セグメント構成成分だ
けで測定した場合の融点乃至軟化点が80℃以下の
ものをいい、その分子量は400〜6000が適当であ
る。またポリエステル系ブロツク共重合体中での
低融点重合体セグメント構成成分の割合は５〜80
重量％が好ましい。代表的な低融点重合体セグメ
ント構成成分としてはポリオキシエチレングリコ
ール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオ
キシテトラメチレングリコール等のポリエーテル
グリコール及びこれらの混合物、更にこれらのポ
リエーテル構成成分を共重合した共重合ポリエー
テルグリコール等を示すことができる。更に炭素
数２〜12の脂肪族又は脂環族ジカルボン酸と炭素
数２〜10の脂肪族又は脂環族グリコールから成る
ポリエステル、例えばポリエチレンアジペート、
ポリテトラメチレンアジペート、ポリエチレンセ
バケート、ポリネオペンチルセバケート、ポリテ
トラメチレンドデカネート、ポリテトラメチレン
アゼレート、ポリヘキサメチレンアゼレート及び
ポリーεカプトラクトン等の脂肪族ポリエステ
ル、更には２種以上の脂肪族ジカルボン酸或いは
２種以上のグリコールを用いてできる脂肪族コポ
リエステル等を用いることもできる。更に、低融
点重合体セグメント構成成分として脂肪族ポリエ
ステルと脂肪族ポリエーテルとを組合わせたポリ
エステルポリエーテルブロツク共重合体等も挙げ
ることができる。 これらのポリエステル系ブロツク共重合体は、
通常の重縮合法によつて製造することができる。
好適な方法としては、芳香族ジカルボン酸又はそ
のジメチルエステル、低融点セグメント形成性ジ
オール及び低分子量ジオールを触媒の存在下に約
150〜260℃の温度に加熱し、次いで重縮合反応又
はエステル交換反応により形成された水又はメタ
ノールを除去し、生成したプレポリマーから過剰
の低分子量ジオールを真空下に除去することによ
り高重合度のポリエステル系ブロツク共重合体と
する方法、あらかじめ調製した高融点ポリエステ
ルセグメント形成性プレポリマー及び低融点重合
体セグメント形成性プレポリマーにそれらのプレ
ポリマーの末端基と反応する２官能性の鎖延長剤
を混合し反応させた後、系を高真空に保ち揮発成
分を除去することにより、ポリエステル系ブロツ
ク共重合体とする方法、高重合度の高融点ポリエ
ステルとラクトン類とを加熱混合し、ラクトンを
開環調合させつつエステル交換反応させることに
よりポリエステル系ブロツク共重合体を得る方法
等がある。 本発明の実施において、加硫エピハロヒドリン
系ゴムは、前記のエピハロヒドリン系ゴム、加硫
剤及びその他の配合剤を適宜添加して常法により
加硫成形して加硫ゴムとする。また、前記のエピ
ハロヒドリン系ゴム、加硫剤及びその他の配合剤
を適宜添加して予備成形し熱可塑性ポリエステル
系ブロツク共重合体と直接接着する際に加硫成形
することもできる。 接着剤は、熱可塑性ポリエステル系ブロツク共
重合体をシート状又はフイルム状に成形したもの
を用いる。厚みは加硫ゴムの形体或いは接着剤の
種類によつて異なるが、通常0.02〜0.5mmの範囲
のものが適当である。 接着に際しては、加硫ゴムの間に接着剤シート
又はフイルムを挾み、接着剤の融点以上、例えば
温度150〜250℃で若干の加圧下、例えば50g／cm²
以上で数秒〜数十秒間加圧することによつて接着
される。このような接着装置としては、電熱プレ
ス機、アイロン、超音波或いは高周波ウエルダー
等がある。 （実施例） 実施例１〜３ 比較例１〜３ 表１に示す各配合物を70℃の７インチロールで
15分間混練し、これをシート状に取出した後、電
熱プレスにより160℃で30分間加硫成形して120×
120×２mmの加硫ゴム平板を得た。 次に接着剤フイルムは、２種類の熱可塑性ポリ
エステル系ブロツク共重合体：ペルプレンP40B
（以下接着剤ａという。）、ペルプレンP150B（以下
接着剤ｂという。いずれも東洋紡績社商品名）の
ペレツトを、接着剤a160℃、接着剤b220℃で80
Kg／cm²Ｇ×２分間の条件で予備成形し、冷却後更
に夫々160℃、220℃で120Kg／cm²Ｇ×１分間の条
件で成形して厚さ0.2〜0.3mmのフイルムとしたも
のを用いた。 上記２板の加硫ゴム平板（大きさ60×30mm）の
間に上記ａ，b2種類の接着フイルム（大きさ40
×30mm）を夫々挾み、接着条件夫々160℃、220℃
で10Kg／cm²Ｇ×30秒で熱圧接合せしめた。 得られた接着加硫ゴムを10mm幅に切断し、23
℃、50mm／minの引張速度でＴ剥離試験を行い、
接着強度として表３に示した。 尚、比較例として表２に示す他種ゴム配合物を
同表に示す加硫条件で加硫せしめた加硫ゴムにつ
いても実施例と同様に行い、その結果を表３に示
した。

【表】

【表】

【表】

【表】 註 ＊印はゴム破壊が生じたことを示す。
実施例４ 比較例４〜６ 下記の配合物を70℃の７インチロールで15分間
混練後厚さ0.3〜0.5mmのシート状とした。これを
ポリエステル平織帆布と重ねて、160℃、120Kg／
cm²Ｇで30分間熱圧して厚さ0.2〜0.3mmのゴム引布
を得た。 重量部 エピクロルヒドリン単独重合体ゴム（１） 100 焼成クレー 50 酸化チタン 50 ソルビトールモノステアレート ３ ２―メルカプトベンズイミダゾール 0.5 XL―21（２） 1.5 ペンタエリスリトール 1.5 消石灰 3.0 ｔ―ブチルアンモニウムブロマイド 0.3 註（１）「エピクロマーＨ」 大曹エピクロラバー社製 （２）キノキサリン系ポリチオール加硫剤 大阪曹達社製 次に接着剤は前記実施例の接着剤ｂのフイルム
を用い、上記ゴム引布の間にこれを挾み、超音波
溶着装置（ブラザー工業社製BU3―211型）で接
着せしめた。 比較例として市販の接着テープを接着剤として
用いた例を挙げた。比較例４はエチレン―酢酸ビ
ニル共重合体系、比較例５はポリエピクロルヒド
リン系、比較例６はポリアミド系接着テープを用
いて実施例と同様にして上記２枚のゴム引布を接
着せしめた。 得られた実施例４、比較例４〜６の接着ゴム引
布を実施例１〜３と同様にしてＴ剥離試験、耐油
性試験（トリクレン／パークレン＝50／50に40℃
で30時間浸漬後のＴ剥離試験）、耐熱性試験（120
℃で70時間熱処理後のＴ剥離試験）を行い、その
結果を表４に示した。

【表】 註 ※印はゴム破壊が生じたことを示す。
（発明の効果） 本発明に使用する接着剤は、表３に示すように
他種の加硫ゴムに比べて加硫エピハロヒドリン系
ゴムの接着に格別優れた効果を示している。 また表４に示すように、加硫エピハロヒドリン
系ゴムの接着剤としては市販の接着剤に比べて熱
可塑性ポリエステル系ブロツク共重合体が格別優
れており、耐熱性及び耐油性、特にドライクリー
ニング用のトリクレン、パークレン等の洗浄剤に
対して優れた抵抗性をもつている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 加硫前又は加硫後のエピハロヒドリン系ゴム
   同士を加熱接着するに際し、熱可塑性ポリエステ
   ル系ブロツク共重合体の接着剤シート又はフイル
   ムを用いて加熱圧着することを特徴とするゴム接
   着方法。