JPS63202632A - ゴム−金属結合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［＆業上の利用分野］ 本発明はゴム混合物を金属及び他の基材上で加硫して複
合材料を製造するのに使用する、加硫条件下に安定な下
塗剤又は結合剤に関する。

［従来の技術］ ゴム加工工業において、経済的理由により、ゴム−金属
複合材料の製造に高加硫温度を採用して加熱時間を短縮
することが増えている。そのような修正加硫条件下にお
けるゴム技術に必要な、特に天然ゴム混合物の所望の性
質を得るためには、低硫黄架橋系を使用することが必要
である。しかしながら、そのような系は、結合挙動に際
立った影響、通常は悪影響を与える。特に、結合剤を塗
布された金属部分がさらに長時間の予熱にさらさ従って
、本発明の目的は、上記加硫条件下での予熱に耐性があ
り、特に天然ゴム混合物の場合、またスチレン−ブタジ
ェンゴム、ニトリルゴム又はブチルゴムのような合成ゴ
ムの混合物の場合にも、ゴムと基材との良好な結合をも
たらすゴム−金属結合剤を提供することにある。

［発明の開示］ 本発明によれば、この目的は、金属または他の硬質基材
上で天然または合成ゴム混合物を加硫する際に補助的に
使用される、塩化ゴム、臭素化ポリジクロロブタジェン
及びキノンジオキシムの混合物からなる熱安定性のゴム
−金属結合剤であって、キノンジオキシム用の酸化剤を
含有しないことを特徴とする結合剤により達成される。

一つの好ましい態様においては、本発明の結合剤は、塩
化ゴム及び臭素化ジクロロブタジェンの合計重量を基準
に１〜３０重量％、特に５〜２５重量％の硫黄を含有す
る。上記２成分の合計重量を基準に１５重量％までのカ
ーボンブラックを含有するのも有利である。

本発明のゴム−金属結合剤は、従来よりそのような組成
物の製造原料として使用されてきた塩化ゴムを必須成分
としている。もう一つの必須成分は、長年この目的に使
用されてきた臭素化ポリクロロブタジェンである。上記
二成分と一緒に、カーボンブラック及び多くの他の助剤
を使用することもゴム技術において一般的である。これ
に関して、どの種類のカーボンブラックが好適であるか
は知られており、あるいは簡単な試験により好適な種類
のカーボンブラックを見つけることかできる。

これら成分にバラジニトロソベンゼンを混ぜることも従
来より一般的に行なわれていた。加硫又は予熱段階に必
要な温度において、効果的なバラジニトロソベンゼンが
形成されるように、この材料に代えてバラキノンジオキ
シムを酸化剤と一緒に用いる試みが既になされている。

しかしながら今まで、キノンジオキシムそのものでは効
果的でなく、酸化剤と一緒でなければ使用できないと考
えられていた。しかし、本発明によれば、キノンジオキ
シムを、通常使用される成分、すなわち塩化ゴム、臭素
化ポリジクロロブタジェンおよび好ましくはカーボンブ
ラックと一緒に用いた場合、実際に良好なゴム−金属結
合をもたらすことができることが明らかになった。これ
ら成分に加えて約１〜２５重量％の粉末硫黄を添加する
のが特に有利である。

ゴム−金属結合剤を調製するには、最初に個々の成分を
溶媒中に溶解又は懸濁させるのが最も良い。好ましい溶
媒は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジエチルケトン、酢酸エチル、エチレングリコールジア
セテート及び酢酸ブチルのようなケトンまたはエステル
である。他の好適な溶媒は、トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、パークロロエチレンのような塩素化炭化
水素、およびトルエン又はキシレンのような芳香族溶媒
である。溶媒使用量は広範囲にわたってよいが、溶媒は
通常、結合剤又は下塗剤が固体成分を乾燥重量で５〜約
４０重量部有するように使用される。本発明の一つの有
利な態様は、塩化ゴム３〜９０重量部、臭素化ポリジク
ロロブタジェン５〜４０重量部、カーボンブラック５〜
２０重量部、キノンジオキシム５〜３０重量部および粉
末硫黄１〜２５重量部を含んでなる上記溶媒の懸濁液又
は溶液である。多くの場合において、従来技術の結合剤
を適用する前に、結合すべき金属部分に下塗剤を塗布す
るのが望ましい。

ゴム−金属結合剤用の下塗剤は良く知られており、塩化
ゴム、および反応性基を有しているフェノール樹脂、お
よび例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック
のような顔料を含む溶液又は懸濁液からなって良い。そ
れらは、ａｍ粒子吹き付け、溶媒による脱脂のような通
常の表面前処理の後に、比較的薄く塗布される。

下塗剤を適用し結合剤を塗布した後に、溶媒を完全に蒸
発させる。結合剤塗膜が乾燥してから金属部分を押し付
ける。適当な温度に予熱してから、ゴム混合物を適用し
、加圧下１２０〜１９０℃で約３〜１５分間、実際に加
硫する。加硫条件は、使用するゴム混合物により決まり
、その加硫挙動及び結合すべき基材の両方に適合させる
べきである。

本発明のゴム−金属結合剤は、天然及び合成ゴムを、加
硫中に、金属、およびプラスチック、木材及び繊維製品
のような他の硬質基材に結合させるのに好適である。も
ちろん適切な表面前処理が必要である。本発明のゴム−
金属結合剤を用いて異種のゴムを互いに結合することも
可能である。

本発明の一つの特に有利な点は、ジニトロソベンゼンを
含有する結合剤およびキノンジオキシムと酸化剤を含有
する結合剤の多くの利点を有する酸化剤非含有結合剤が
提供されることである。本発明のもう一つの顕著な特長
は、硫黄の存在により更に顕著に改良される予熱に対す
る高耐性と、それゆえに向上した結合力である。

［実施例コ 実施例 以下の実施例において、試験はＡＳＴＭ−Ｄ４２９、方
法Ｂ及びＣに従い金属について行った。

表面は、トリクロロエタンによる脱脂、蒸気処理および
冷鋳鉄祖粒子吹き付けにより前処理した。

加硫は標準的プレスを用いて行った。複合材料を室温で
２４時間放置した後、引張試験を行った。

キシレン６４０ｇとパークロロエチレン１２０ｇの混合
物中に 塩化ゴム　　　　　　　　　　　１４６ｇ臭素化ポリ−
２，４−ジクロロブタジェン２ｇ 亜燐酸鉛　　　　　　　　　　　ｚｇ カーボンブラック　　　　　　　２１ｇを懸濁又は溶解
させて結合剤を調製した。

次にこの基本組成物中に下記成分を撹拌して分散させた
。

１）バラキノンジオキシム　　　　　２０ｇ２）バラキ
ノンジオキシム　　　　　４０ｇ３）バラキノンジオキ
シム　　　　　４０ｇ及び粉末硫黄　　　　　　　　　
　　１０ｇ４）バラキノンジオキシム　　　　　４０ｇ
及び粉末硫黄　　　　　　　　　　　２０ｇ綱表面への
結合力を試験するために、鋼表面を、塩化ゴム８重量部
、反応性基を有しているフェノール樹脂８重１部、二酸
化チタン５重量部および酸化亜鉛及びカーボンブラック
それぞれ１．５重量部をメチルイソブチルケトン８０重
量部中に溶解／懸濁したらのからなる、ゴム−金属結合
剤用の標準的下塗剤で前処理した。

ゴム混合物は下記第１表の組成を有していた。

数値は重量部による。

鋼基材への接着試験を、ＡＳＴＭ−Ｄ４２９、方法Ｃに
従って行った。下記第２表は、使用したゴム混合物■〜
■と実施例１）〜４）の結合剤に対する極限接着力をｋ
Ｎで示している。

ＩＶ　　　　２，２７　　２．２６　　２．４１　　２
．３８耐予熱性を試験するために、ゴム混合物（ゴム混
合物Ｉ）に接触させる前に鋼基材を１６０℃で３．５．
７及び８分加熱した。鋼基材上でのゴム混合物の加硫も
、１６０℃で１０分間行った。

ＡＳＴＭ−Ｄ４２９、方法Ｂにより得られた剥離強度（
ｄａＮ／　２　、５　ｃｍで示す。）を下記第３表に示
す。％ＲはＡＳＴＭに定義されたゴム層破壊型剥離の発
生率を百分率で示したものである。

第３表 板４鯉 キノンジオキシムら硫黄も含有しない結合剤を用いた。

その結果、いかなる場合も結合されなかった。加硫プレ
スから出すときに鋼とゴムが分離した。

特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、金属または他の硬質基材上で天然または合成ゴム混
   合物を加硫する際に補助的に使用される、塩化ゴム、臭
   素化ポリジクロロブタジエン及びキノンジオキシムの混
   合物からなる熱安定性ゴム−金属結合剤であって、キノ
   ンジオキシム用の酸化剤を含有しないことを特徴とする
   結合剤。 ２、塩化ゴム及び臭素化ポリジクロロブタジエンの合計
   重量を基準に１〜３０重量％、特に５〜２５重量％の硫
   黄を含有し、要すれば、上記二成分の合計重量を基準に
   １５重量％までのカーボンブラックを含有する特許請求
   の範囲第１項記載の結合剤。 ３、塩化ゴム３〜９０重量部 臭素化ポリジクロロブタジエン ５〜４０重量部 カーボンブラック５〜２０重量部 キノンジオキシム５〜３０重量部 粉末硫黄１〜２５重量部 を含んでなる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   ゴム−金属結合剤。