CZ280633B6 - Termostabilní pojidlo pryže a kovu - Google Patents

Termostabilní pojidlo pryže a kovu Download PDF

Info

Publication number
CZ280633B6
CZ280633B6 CS88806A CS80688A CZ280633B6 CZ 280633 B6 CZ280633 B6 CZ 280633B6 CS 88806 A CS88806 A CS 88806A CS 80688 A CS80688 A CS 80688A CZ 280633 B6 CZ280633 B6 CZ 280633B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
rubber
parts
weight
metal
binder
Prior art date
Application number
CS88806A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Scheer
Original Assignee
Henekel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henekel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henekel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of CZ80688A3 publication Critical patent/CZ80688A3/cs
Publication of CZ280633B6 publication Critical patent/CZ280633B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J115/00Adhesives based on rubber derivatives
    • C09J115/02Rubber derivatives containing halogen
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678Of metal
    • Y10T428/31692Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Tyre Moulding (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Vibration Dampers (AREA)
  • Stringed Musical Instruments (AREA)
  • Optical Modulation, Optical Deflection, Nonlinear Optics, Optical Demodulation, Optical Logic Elements (AREA)

Abstract

Termostabilní pojivo pryže a kovu, vhodné k použití jako pomocný prostředek při navulkanizování směsí přírodního nebo syntetického kaučuku na kovové nebo jiné tuhé podklady, obsahuje 30 až 90 dílů hmotnostních chlorkaučuku, 10 až 40 dílů hmotnostních dodatečně bromovaného polydichlorbutadienu, 5 až 20 dílů hmotnostních sazí, 5 až 30 dílů hmotnostních chinondioximu a 1 až 25 dílů hmotnostních mleté síry. ŕ

Description

Termostabilni pojidlo pryže a kovu
Oblast vynálezu
Vynález se týká termostabilního pojidla pryže a kovu, zvláště adhezního prostředku, popřípadě pojidla, k výrobě sdružených těles navulkanizováním kaučukových směsí na kovy a jiné substráty, které jsou stálé za podmínek, při kterých se provádí vulkanizace.
Dosavadní stav techniky
K výrobě sdružených těles, sestávajících z pryže a kovu, se v průmyslu, který zpracovává kaučuk, volí z ekonomických důvodů ve stále rostoucím měřítku vyšší vulkanizační teploty při zkrácené době zahřívání. Aby se za takovýchto změněných vulkanizačních podmínek dosáhlo hodnot, požadovaných v technologii kaučuku, zejména pokud jde o směsi s obsahem přírodního kaučuku, je nutno používat zesilovacích systémů, které obsahují malé množství síry. Takovéto systémy však výrazně ovlivňují adhezi, a to zpravidla v negativním směru. Zejména v případech, kdy části kovů s vrstvou pojidla jsou navíc vystaveny prodloužené době zahřívání, získávají se často sdružená tělesa s chybným spojením.
Úkolem předloženého vynálezu byl tudíž vývoj pojidla pryže a kovu, které by za dále popsaných vulkanizačních podmínek mělo dobrou stálost při předběžném záhřevu, a zvláště v případě použití směsí, obsahujících přírodní kaučuk, avšak také v případech použití směsí, obsahujících syntetický kaučuk, jako styren-butadienový kaučuk, nitrilový kaučuk nebo také butylkaučuk, by umožňovalo dobré spojení mezi kaučukem a substrátem.
Tento úkol byl vyřešen pojidlem podle vynálezu.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří termostabilní pojidlo pryže a kovu, vhodné k použití jako pomocný prostředek při navulkanizovávání směsí přírodního nebo syntetického kaučuku na kovové nebo na jiné tuhé podklady, sestávající ze směsí na bázi chlorkaučuku, dodatečně hromovaného dichlorpolybutadienu, jakož i chinondioximu, vyznačující se tím, že obsahuje 30 až 90 dílů hmotnostních chlorkaučuku, 10 až 40 dílů hmotnostních dodatečně hromovaného polydichlorbutadienu, 5 až 20 dílů hmotnostních sazí, 5 až 30 dílů hmotnostních chinondioximu a 1 až 25 dílů hmotnostních mleté síry.
Podstatnou další složkou je dodatečně hromovaný polydichlorbutadien, který se rovněž i desítky let používá pro tento účel. Také použití sazí, společně s oběma uvedenými složkami a četnými dalšími pomocnými látkami, je obvyklé v technologii kaučuku. Každému odborníkovi je přitom obecně známo, které druhy sazí jsou vhodné, popřípadě je schopen na základě jednoduchých pokusů nalézt vhodný typ sazí.
-1CZ 280633 B6
Ze stavu techniky je již rovněž dlouhou dobu známo kombinovat tyto složky s p-nitrosobenzenem. Již dříve byly prováděny pokusy ve snaze nahradit tuto látku a místo ní bylo použito p-chinondioximu spolu s oxidačním prostředkem, tak aby se při teplotách, nutných pro navulkanizovávání, popřípadě při předběžném zahřívání, vytvořit účinný p-dinitrosobenzen.
Dosud však panoval názor, že chinondioxim není sám jako takový účinný, a že jej lze používat jen společně s oxidačním prostředkem.
Předloženým vynálezem byl však tento předsudek překonán a ukázalo se, že chinondioxim může vést velmi dobře k dobrým spojením pryže a kovu, je-li používán společně s obvykle používanými složkami, tj. s chlorkaučukem, dodatečně brómovaným polydichlorbutadienem a výhodně se sazemi. Ukázalo se také zvláště výhodné, jestliže se vedle těchto složek pojidla přidá ještě asi 1 až 25 % hmotnostních rozemleté síry.
Za účelem výroby pojidla kovu a pryže se jednotlivé složky účelně nejdříve rozpustí, popřípadě suspendují v rozpouštědle. Výhodnými rozpouštědly jsou ketony nebo estery, jako methylethylketon, methylisobutylketon, diethylketon, ethylacetát, ethylenglykoldiacetát a butylacetát. Dále přicházejí v úvahu chlorované uhlovodíky, jako trichlorethan, trichlorethylen, perchlorethylen, avšak také aromatická rozpouštědla, jako toluen nebo xylen. Množství použitého rozpouštědla se může měnit v širokém rozmezí, avšak obecně se má používat tolik rozpouštědla, aby adhezní prostředek, popřípadě pojidlo obsahovalo v sušině 5 až asi 40 % hmotnostních pevné látky. Podle výhodného provedení se používá suspenze, popřípadě roztoku ve shora uvedených rozpouštědlech, vyznačujících se obsahem 3 až 90 dílů hmotnostních chlorkaučuku, 5 až 40 dílů hmotnostních dodatečně hromovaného polydichlorbutadienu, 5 až 20 dílů hmotnostních sazí, 5 až 30 dílů hmotnostních chinondioximu a 1 až 25 dílů hmotnostních rozemleté síry. V mnoha případech se ukázalo účelným opatřit spojované části kovů podle stavu techniky před nanesením pojidla vrstvou primeru.
Takovéto primery pro pojidla pryže a kovu jsou již po dlouhou dobu stavem techniky a mohou sestávat z roztoků, popřípadě ze suspenzí chlorkaučuku a fenolických pryskyřic, které ještě obsahují reaktivní skupiny, jakož i z pigmentů, jako například oxidu titaničitého, oxidu zinečnatého, sazí nebo pod. Nanášejí se v relativně tenkých vrstvách po obvyklé předběžné úpravě povrchových ploch opískováním pomocí ocelového písku, odmaštění rozpouštědly atd.
Po nanesení primeru a vrstvy pojidla se nechá rozpouštědlo důkladné odpařit. Když je film pojidla suchý, vloží se kovové části do lisu. Po předehřátí na vhodnou teplotu se nanese kaučuková směs a vlastní vulkanizace se provádí při teplotách mezi asi 120 a 190 °C ze tlaku po dobu asi 3 až 15 minut. Podmínky vulkanizace se řídí podle použitých kaučukových směsí a musí být uvedeny v soulad s jejich chováním při vulkanizaci, jakož i s vlastnostmi substrátu, který se spojuje.
Pojidla pryže a kovu podle vynálezu jsou vhodná ke spojování přírodního a syntetického kaučuku na kovy a jiné substráty, jako
-2CZ 280633 B6 jsou plastické hmoty, dřevo a popřípadě také tkaniny v průběhu vulkanizace. Také v těchto případech je samozřejmě nutná odpovídající předběžná úprava povrchů a popřípadě se mohou navzájem spojovat různé druhy kaučuků pomocí pojidla pryže a kovu podle vynálezu.
Zvláštní výhodou předloženého vynálezu je skutečnost, že bylo nalezeno pojidlo prosté oxidačních prostředků, které má ve srovnání s pojidlem, obsahujícím dinitrosobenzen, popřípadě chinondioxim spolu s oxidačním prostředkem řadu výhod. Pozoruhodná je zejména dobrá stálost při předběžném zahřívání, které se ještě výrazně zlepší v přítomnosti síry, a tak se dosáhne zlepšených spojů.
Následující příklady vynález blíže objasňují, avšak jeho rozsah v žádném směru neomezují.
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech se zkoušení provádělo na oceli, a to podle ASTM-D429, metoda B a C. Předběžná úprava se prováděla odmaštěním pomocí trichlorethanu, párou a pískováním pomocí písku z tvrzené litiny. Vulkanizace se prováděla na lisu, který obvyklý na trhu. Zkoušky pevnosti tahem se provádějí po 24 hodinách skladování sdružených těles při teplotě místnosti.
Připraví se pojidlo rozpuštěním, popřípadě suspendováním
146 g chlorkaučuku g hromovaného 2,4-dichlorpolybutadienu, g fosfitu olovnatého a g sazí ve směsi
640 g xylenu a
120 g perchlorethylenu.
Do této základní směsi se přidá a pak se v ní mícháním disperguje:
1) 20 9 p-chinondioximu
2) 40 9 p-chinondioximu
3) 40 9 p-chinondioximu a
10 9 mleté síry
4) 40 9 p-chinondioximu a
20 9 mleté síry
Za účelem zkoušení pevnosti spoje na ocelových plochách se povrchy ocelových částí předběžně opatří nátěrem primeru, který je na trhu znám a který je obvyklý pro spoje pryže s kovem, přičemž tento primer sestává v podstatě z roztoku, popřípadě suspenze vždy 8 dílů hmotnostních chlorkaučuku a fenolické pryskyřice, která ještě obsahuje reaktivní skupiny, 5 dílů hmotnostních oxidu
-3CZ 280633 B6 titaničitého, jakož i vždy 1,5 dílu hmotnostního oxidu zinečnatého a sazí v 80 dílech hmotnostních methylisobutylketonu.
Používané kaučukové směsi mají složení, které je uvedeno v následující tabulce 1. Uváděná čísla představují díly hmotnostní .
Tabulka 1
Složky I II III IV
přírodní kaučuk 100 100 - -
styren-butadienový kaučuk - - 100 -
akrylonitril-butadienový kaučuk - - - 100
stearová kyselina 2 2 1 1
oxid zinečnatý 5 5 5 5
2,2,4-trimethyl-l,2-dihydrochinolin 1 1 - -
N-isopropyl-N-fenylfenylendiamin 1 1 - -
parafinový vosk 1 1 - -
saze N 550 20 20 - -
saze N 330 - - 50 -
saze N 770 - - - 65
naftenický minerální olej 3 3 - -
polymerované uhlovodíky - - 8 -
pinen-terpenová pryskyřice - - - 10
dibutylftalát - - - 10
tetramethylthiuramdisulf id 1,00 1,20 - -
tetramethylthiurammonosulf id - - - 0,31
dibenzothiazolyldisulfid - 0,80 - -
benzothiazolyl-2-sulfenmorfolid - - - -
benzothiazolyl-2-cyklohexylsulfonamid 2,20 - 0,95 -
morfolindisulfid - 0,75 - -
síra (mletá) 0,25 0,20 1,60 1,00
Za účelem zkoušení pevnosti adheze na ocelových tělesech se postupuje podle ASTM-D429, metoda C. V následující tabulce 2 je uvedena závislost pevnosti v tahu v kN na použité kaučukové . ;ěsi typu I až IV a pojidla podle příkladu 1 až 4.
-4CZ 280633 B6
Tabulka 2
kaučuková směs 1 p ř í k 2 lady 3 4
I 0,52 0,60 0,80 0,71
II 0,50 0,57 0,86 0,72
III 2,24 2,18 2,32 2,21
IV 2,27 2,26 2,41 2,38
Za účelem určení odolnosti při předběžném zahřívání se za použití kaučukové směsi I zahřívá tato směs před stykem s kaučukovou směsí ocelového tělesa po dobu 3, popřípadě 5, popřípadě 7 nebo 8 minut na teplotu 160 °C. Navulkanizování kaučukové směsi se provádí rovněž při teplotě 160 ’C a to v průběhu 10 minut.
Při testování podle ASTM-D429, metody B, byly získány hodnoty, charakterizující odlupování vrstvy v daN/2,5 cm, které jsou uvedeny v následující tabulce 3.
Ve stejné
ASTM (narušení tabulce se dále uvádí hodnoty % kaučukové vrstvy).
R podle definice
T a b u 1 k a 3
pojidlo doba předběžného záhřevu
z příkladu 3 minuty 5 minut 7 minut 8 minut
% R % R % R % R
1 14 10 7 0 0 0 0 0
2 20 20 12 5 10 0 9 0
3 32 100 29 100 24 8 18 20
4 28 100 25 100 25 100 24 100
Srovnávací pokus:
Při srovnávacím pokusy bylo použito pojidla, které neobsahovalo ani chinondioxim ani síru. Při tomto pokusu nebylo v žádném případě dosaženo pevného spoje. Ocel a pryž se oddělovaly již po vyjmutí z vulkanizačniho lisu.

Claims (1)

  1. Teromostabilní pojidlo pryže a kovu, vhodné k použití jako pomocný prostředek při navulkanizovávání směsí přírodního nebo syntetického kaučuku na kovové nebo na jiné tuhé podklady, sestávající ze směsí na bázi chlorkaučuku, dodatečně hromovaného dichlorpolybutadienu, jakož i chinondioximu, vyznačuj ící
    s e tím, že obsahuje 30 90 dílů hmotnostních chlorkaučuku, 10 40 dílů hmotnostních dřenu, dodatečně hromovaného polydichlorbuta- 5 20 dílů hmotnostních sazí, 5 30 dílů hmotnostních chinondioximu a 1 25 dílů hmotnostních mleté síry.
    Konec dokumentu
CS88806A 1987-02-11 1988-02-09 Termostabilní pojidlo pryže a kovu CZ280633B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873704152 DE3704152A1 (de) 1987-02-11 1987-02-11 Thermostabile gummi/metall-bindemittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ80688A3 CZ80688A3 (en) 1995-11-15
CZ280633B6 true CZ280633B6 (cs) 1996-03-13

Family

ID=6320705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS88806A CZ280633B6 (cs) 1987-02-11 1988-02-09 Termostabilní pojidlo pryže a kovu

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4994519A (cs)
EP (1) EP0278375B1 (cs)
JP (1) JP2549688B2 (cs)
AT (1) ATE74151T1 (cs)
CZ (1) CZ280633B6 (cs)
DE (2) DE3704152A1 (cs)
DK (1) DK63588A (cs)
FI (1) FI880604A7 (cs)
HU (1) HU205966B (cs)
NO (1) NO880585L (cs)
PL (1) PL157112B1 (cs)
PT (1) PT86719B (cs)
RU (1) RU1799393C (cs)
SK (1) SK278388B6 (cs)
TR (1) TR23063A (cs)
YU (1) YU46438B (cs)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5409987A (en) * 1994-02-03 1995-04-25 Bridgestone/Firestone, Inc. Polychloroprene and polymonoolefin rubber adhesive composition
US5478654A (en) * 1994-05-06 1995-12-26 Gencorp Inc. Solventless carboxylated butadiene-vinylidene chloride adhesives for bonding rubber to metal
US5589532A (en) * 1995-05-15 1996-12-31 Gencorp Inc. Solventless butadiene-vinylidene chloride adhesives containing macromonomers for the bonding of rubber to metal
EP1424189B1 (en) * 2001-08-10 2006-01-11 NOK Corporation Process for production of vulcanized rubber-resin composites
RU2266943C1 (ru) * 2004-09-21 2005-12-27 Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации
RU2315796C9 (ru) * 2006-09-13 2008-05-20 Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" Композиция в качестве клеевого подслоя для крепления резин к металлу при вулканизации или в качестве адгезива для горячего крепления резин на основе фторкаучуков и акрилатных каучуков
RU2378561C1 (ru) * 2008-06-23 2010-01-10 Иван Иванович Расстригин Праймер для нанесения изоляционного покрытия на поверхность стальных труб
WO2010106030A1 (en) 2009-03-16 2010-09-23 Loctite (R&D) Limited Oxidising agents for elastomer bonding compositions
JP5728670B2 (ja) 2009-03-16 2015-06-03 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 基体へのエラストマーの接合
JP5417209B2 (ja) * 2010-02-04 2014-02-12 サンスター技研株式会社 マスチック接着剤
RU2481369C1 (ru) * 2012-03-29 2013-05-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ крепления резин друг к другу
EP3289033A1 (en) 2015-05-01 2018-03-07 LORD Corporation Adhesive for rubber bonding
IT201800006059A1 (it) * 2018-06-06 2019-12-06 Composizione adesiva per gomma vulcanizzata
RU2699138C1 (ru) * 2019-01-10 2019-09-03 федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс") Адгезив для крепления резин к металлу при вулканизации

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB877923A (en) * 1957-10-29 1961-09-20 Borg Warner Improved elastomer adhesives and method for the employment thereof
DE2041769C3 (de) * 1970-08-22 1981-07-23 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Haftmittel
BE795130A (fr) * 1972-02-11 1973-08-08 Uniroyal Inc Vulcanisation d'un elastomere constitue par un terpolymere ethylene-propylene-diene non conjugue

Also Published As

Publication number Publication date
SK80688A3 (en) 1997-02-05
EP0278375B1 (de) 1992-03-25
JPS63202632A (ja) 1988-08-22
DE3704152A1 (de) 1988-08-25
JP2549688B2 (ja) 1996-10-30
FI880604A0 (fi) 1988-02-10
DK63588A (da) 1988-08-12
SK278388B6 (en) 1997-02-05
FI880604L (fi) 1988-08-12
NO880585D0 (no) 1988-02-10
HUT45737A (en) 1988-08-29
YU24588A (en) 1989-08-31
PL270527A1 (en) 1989-03-06
CZ80688A3 (en) 1995-11-15
DK63588D0 (da) 1988-02-08
RU1799393C (ru) 1993-02-28
PL157112B1 (en) 1992-04-30
TR23063A (tr) 1989-02-21
ATE74151T1 (de) 1992-04-15
FI880604A7 (fi) 1988-08-12
NO880585L (no) 1988-08-12
HU205966B (en) 1992-07-28
US4994519A (en) 1991-02-19
DE3869441D1 (de) 1992-04-30
YU46438B (sh) 1993-10-20
EP0278375A1 (de) 1988-08-17
PT86719B (pt) 1992-04-30
PT86719A (pt) 1988-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ280633B6 (cs) Termostabilní pojidlo pryže a kovu
CN1065895C (zh) 单涂层橡胶-金属粘合剂
US3022196A (en) Coating and adhesive composition
US5534591A (en) Overcoat and adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents
CZ276595A3 (en) Aqueous binding agents based on chlorosulfonated polyethylene
WO2010106029A1 (en) Elastomer to substrate bonding
CA2034177C (en) Polychloroprene-based adhesive system
GB2223019A (en) Adhesive compositions
US8642689B2 (en) Oxidising agents for elastomer bonding compositions
CZ141594A3 (en) Aqueous binding agents based on chlorosulfonated polyethylene
US5028654A (en) Composition and process for bonding rubber to metal
PT96083A (pt) Processo de preparacao de um adesivo de ligacao de borracha a metal, com camada unica a base de poliolefina halogenada
KR20150055003A (ko) 황 함침된 미립자 고체를 포함하는 개선된 결합 조성물
JPS63256612A (ja) 接着組成物及びその製法並びに前記組成物を用いた接着結合物品
RU2774179C1 (ru) Клеевой подслой для крепления резин к металлу
EP0051798A1 (de) Unter Vulkanisationsbedingungen wirksame Bindemittel für Synthese- und Naturkautschuk
SI8810245A8 (sl) Postopek spajanja guma/kovina s pomočjo termostabilnega veziva
CZ33400U1 (cs) Dvousložkové lepidlo pro strukturní lepení neželezných kovů a jejich slitin
SU1328360A1 (ru) Клеева композици
CS224141B1 (cs) Penetrační kaučukový roztok