RU2774179C1 - Клеевой подслой для крепления резин к металлу - Google Patents
Клеевой подслой для крепления резин к металлу Download PDFInfo
- Publication number
- RU2774179C1 RU2774179C1 RU2020144335A RU2020144335A RU2774179C1 RU 2774179 C1 RU2774179 C1 RU 2774179C1 RU 2020144335 A RU2020144335 A RU 2020144335A RU 2020144335 A RU2020144335 A RU 2020144335A RU 2774179 C1 RU2774179 C1 RU 2774179C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- chlorinated
- metal
- rubbers
- adhesive
- Prior art date
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 title claims abstract description 56
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 240000008528 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims abstract description 15
- -1 N1,N6-bis(5-nitrosoquinoline-8-yl)hexane-1,6-diamine Chemical compound 0.000 claims abstract description 15
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims abstract description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N Hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 9
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 7
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N Chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(=C)C(Cl)=C LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 abstract 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N Hexamethylenediamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 4
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing Effects 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical group ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N Butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N Cyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 210000001503 Joints Anatomy 0.000 description 1
- 229920002521 Macromolecule Polymers 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N Melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N N-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Tris Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- UMKARVFXJJITLN-UHFFFAOYSA-N lead;phosphorous acid Chemical compound [Pb].OP(O)O UMKARVFXJJITLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- SRAWNDFHGTVUNZ-UHFFFAOYSA-M sodium;3,6-dibutylnaphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(CCCC)=CC2=CC(CCCC)=CC=C21 SRAWNDFHGTVUNZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к составу клеевого подслоя, применяемого для крепления резин на основе непредельных и малонепредельных каучуков к металлу в процессе вулканизации. Изобретение может быть использовано при изготовлении резинометаллических деталей в различных отраслях промышленности. Клеевой подслой для крепления резин к металлу, включает хлорированный каучук, фенолформальдегидные смолы новолачного и резольного типов, комплекс резорцина и уротропина, смачиватель, аэросил, растворители и дополнительно содержит технический углерод и N1,N6-бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамин. Причем в качестве хлорированного каучука используют хлорированный натуральный каучук или комбинацию сополимера 2,3-дихлорбутадиена-1,3 с хлоропреном и хлорированным натуральным каучуком, взятыми в массовом соотношении 50-60:50-40. В качестве растворителей применяют смеси толуола или ксилола с метилизобутилкетоном. Клеевой подслой характеризуется следующим соотношением компонентов, мас.ч.: хлорированный каучук, выбранный из хлорированного натурального каучука или комбинации каучуков с хлорированным натуральным каучуком 100, фенолформальдегидная смола новолачного типа 10,0-40,0, фенолформальдегидная смола резольного типа 1,0-5,0, комплекс резорцина и уротропина 2,0-10,0, смачиватель 0,01-1,0, аэросил 5,0-20,0, технический углерод 5,0-20,0, N1,N6-Бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамина 10,0-30,0, растворители в виде смеси толуола или ксилола с метилизобутилкетоном 345,0-400,0. Технический результат - повышение прочности крепления резин к металлу, возможность получения высокопрочных резинометаллических соединений, что улучшает качество и увеличивает ресурс работоспособности резинотехнических изделий, повышает надежность их эксплуатации. 2 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к клеевому подслою на основе хлорсодержащих каучуков, применяемых для крепления резин на основе непредельных и малонепредельных каучуков к металлу в процессе вулканизации, и может быть использовано при изготовлении резинометаллических деталей в судостроении, авиационной, автомобильной, машиностроительной и других отраслях промышленности.
Клеевой подслой (грунт, праймер) используется при изготовлении резинометаллических деталей для обработки поверхностей металлов, имеющих низкую степень смачиваемости. Его наносят на поверхность подложки перед нанесением основного клеевого слоя для повышения адгезии. Подходящий клеевой подслой обеспечивает надежное химическое сцепление между двумя субстратами и способствует, таким образом, высококачественному склеиванию материалов.
Известен клеевой подслой под хлоропреновые клеи, включающий хлорированный натуральный каучук, пластификатор, наполнитель, эпоксидную смолу, меламин и циануровую кислоту, растворитель (А.с. №503893). Однако он предназначен, как подслой, только для клеев на основе хлоропреновых каучуков и не обеспечивает достаточной прочности склеивания.
Известна клеевая композиция, используемая как подслой для соединения резины со стальной подложкой, включающая хлорированный натуральный каучук, бромированный дихлорполибутадиен, технический углерод и органические растворители.
Для повышения прочности содержит п-хинондиоксим, серу и фосфит свинца (А.с. №1799393). Эта композиция имеет достаточно высокую прочность адгезионного соединения, но содержит вредные соединения свинца.
Известен клеевой подслой (Патент 2266940 РФ), включающий хлорированный натуральный каучук, оксиды магния и цинка, фенолформальдегидные смолы новолачного и резольного типа, стабилизатор, уротропин, белую сажу, смачиватель, органические растворители. Недостатком известного клеевого подслоя является невысокий уровень прочности связи подслоя с металлом.
Известен импортный клеевой грунт (праймер) Хемосил 211, используемый в качестве клеевого подслоя в двухслойных системах для известных и весьма эффективных клеев марки Хемосил, например марок 222, 411 ("Проспект по клеям" фирмы "Хенкель"; Гюнтер Климент, "Практические соображения по химической системе крепления резин к металлу". Переводы НИИРП №№201 и 1140 соответственно).
Хемосил 211 производится немецкой фирмой «Хенкель» по лицензии фирмы «Лорд корпорейшн Кемикал Продактс Груп» США, является дорогостоящим и его состав не раскрывается. Он обладает высокими техническими характеристиками, но содержит определенное количество мелкодисперсных твердых веществ, поэтому требует регулярного перемешивания.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому техническому результату является универсальный клеевой подслой, включающий мас. ч.: хлорированный натуральный каучук - 100, оксиды металлов - 10,0-20,0, фенолформальдегидную смолу резольного типа - 1,0-5,0, фенолформальдегидную смолу новолачного типа - 20,0-50,0, комплекс резорцина и уротропина - 2,0-15,0, стабилизатор - 2,0-10,0, смачиватель - 0,01-0,1, наполнитель - аэросил - 2,0-10,0, ксилол и метилизобутилкетон - 345,0-400,0. (Патент 2637239 РФ)
Изобретение не дает существенных преимуществ по прочности крепления резиновой смеси к металлу из-за процессов усадки пленки клеевого подслоя.
Задачей заявляемого изобретения является создание клеевого подслоя, который обеспечивает высокую прочность крепления резин на основе каучуков различной природы к металлам.
Поставленный технический результат достигается тем, что клеевой подслой для крепления резиновых смесей к металлу, включающий хлорированный каучук, фенолформальдегидные смолы резольного и новолачного типов, аэросил, комплекс резорцина и уротропина, смачиватель, растворитель, согласно изобретению, дополнительно содержит технический углерод и N1,N6-бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамин, при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:
| Хлорированный каучук или комбинация каучуков | 100,0 |
| Фенолформальдегидная смола новолачного типа | 10,0-40,0 |
| Фенолформальдегидная смола резольного типа | 1,0-5,0 |
| Комплекс резорцина и уротропина | 2,0-10,0 |
| Смачиватель | 0,01-1,0 |
| Аэросил | 5,0-20,0 |
| Технический углерод | 5,0-20,0 |
| N1,N6-бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамина | 10,0-30,0 |
| Растворитель | 345-400 |
Клеевой подслой в качестве хлорированного каучука может содержать хлорированный натуральный каучук (или хлорированный 3,4-полиизопрен), комбинацию сополимера 2,3-дихлорбутадиена-1,3 с хлоропреном с хлорированным натуральным каучуком (или хлорированным 3,4-полиизопреном), взятыми в соотношении 50-60:50-40, соответственно. Введение в клеевую композицию хлорированного полидиена с содержанием винильных звеньев при наличии двойных связей и аллилхлоридных структур улучшает реологические свойства каучука (что повышает технологичность клеевой композиции подслоя), обеспечивает хорошую вулканизующую способность и конфекционную прочность, а также повышает адгезию к металлу.
Применение фенолформальдегидных смол новолачного (например СФ-015) и резольного (например марки СФ-340, СФ-342А, СФ-381) типов, и комплекса резорцина и уротропина обеспечивает дополнительную адгезионную прочности между предлагаемым подслоем и поверхностью металла. При введении комплекса резорцина и уротропина в композициях, содержащих новолачные смолы, образуются метиламинные группы, которые взаимодействуют с окисными пленками на поверхности металла с образованием водородных, химических и связей координационного типа.
Введение аэросила придает праймену тиксотропные свойства, уменьшает седиментацию и нивелирует процессы усадки клеевой пленки. Благодаря большой удельной поверхности, клеевые пленки с аэросилом получаются гомогенными.
В качестве смачивателя используются традиционно вещества, такие как некаль, триэтаноламин, Texanop 283 и др. Растворителями являются смеси толуола или ксилола с метилизобутилкетоном.
Композиция подслоя содержит техуглерод из ряда активных и полуактивных марок (N 330, N 550 и др.), который выполняет роль наполнителя, а также способствует лучшему распределению в композиции N1,N6-бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамина.
Использование N1,N6-бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамина обеспечивает стабилизирующее действие, хорошую вулканизующую способность и конфекционную прочность, а также существенно повышает адгезию клеевого подслоя к металлу.
Появление в клеевой композиции подслоя N1,N6-бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамина - структуры с нитрозо- и аминными функциональными группами, имеющими высокую химическую активность, способствует образованию на границе раздела фаз подслой-субстрат межфазных молекулярных связей (прежде всего, наиболее энергетически прочных связей химической природы), и более глубокой диффузии участков макромолекул полимера праймера вглубь поверхности граничного слоя клеевого композита. Хинолиновые группы N1,N6-бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамина образует с металлом (такими, как медь, никель, железо и др.) подложки устойчивые хелатные комплексы. Образование дополнительных связей влечет за собой повышение упруго-прочностных характеристик клеевой пленки и граничных слоев.
Одновременное отверждение в процессе вулканизации каучуков подслоя и клеевой композиции, в результате взаимодействия реакционноспособных нитрозогрупп обеспечивает образование эластичного, монолитного клеевого шва и высокопрочного соединения материалов с различными коэффициентами жесткости. Этим объясняется повышение прочности при склеивании различных субстратов.
Наличие в применяемых модификаторах активных аминных группировок, оказывает стабилизирующее действие для полимерного соединения, также исключает необходимость введения дополнительных стабилизаторов в композицию клеевого подслоя. Таким образом N1,N6-бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамин выполняет роль структурирующего агента, стабилизатора и модификатора адгезии.
Клеевой подслой отличается от прототипа соотношением вводимых компонентов, дополнительным присутствием технического углерода и многофункционального компонента - N1,N6-бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамина, что приводит к повышению прочности связи клеевого подслоя с металлом. Поскольку решения со сходными признаками отсутствуют, то заявляемое изобретение отвечает критерию "существенные отличия".
Использование N1,N6-Бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамина в клеевом подслое данного качественного и количественного состава не известно для других технических решений. То есть, заявляемое решение отвечает критерию "новизна". Доказательством служит отсутствие в литературе, включая патентную, сведений о применении в клеевых подслоях N1,N6-Бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамина.
Получение клеевого подслоя (грунта) производят, согласно, следующей методики: предварительно готовят раствор хлорированного каучука в ксилоле или толуоле и раствор смол в метилизобутилкетоне, которые далее смешиваются в клеемешалке до образования однородной массы. В полученный состав вводятся оставшиеся ингредиенты (может быть использована дробная подача компонентов) и смешивают в клеемешалке или бисерной мельнице.
Предлагаемый клеевой подслой предлагается использовать в качестве универсального грунта для клеев марки Хемосил фирмы "Хенкель". В процессе вулканизации такой двухслойный адгезив осуществляет крепление резиновых смесей на основе натурального, бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, хлоропренового, этилен-пропиленового и бутильного каучуков с металлической арматурой.
Заявленный клеевой подслой (грунт) при изготовлении резинометаллических изделий используют следующим образом: на обработанную дробью и обезжиренную и высушенную в течение 20 мин металлическую поверхность кистью наносят один слой грунта и сушат при (23±5)°С в течение 30 мин. Затем наносят клей Хемосил 221 или 222, 411, дублируют резиновой смесью и вулканизуют в вулканизационном оборудовании при температуре 143-163°С в течение 20 мин-65 мин, в зависимости от типа каучука в применяемой резиновой смеси. Режим вулканизации деталей соответствовал режиму вулканизации используемой резиновой смеси.
Изобретение иллюстрируется примерами 1-4.
Готовили составы заявляемого клеевого подслоя, отличающиеся количественным соотношением компонентов, согласно методике, описанной выше. Состав заявляемого клеевого подслоя в сравнении с прототипом приведен в табл.1.
Далее по описанной методике клеевой подслой наносили на металлический образец (ст. 20, ст. 07X16Н4Б, ПТ-3В) затем наносили слой клея Хемосил, слой резиновой смеси.
Для испытаний использовали резиновые смеси на основе непредельных и малонепредельных каучуков, таких как натуральный, бутадиен-стирольный, бутадиен-нитрильный, хлоропреновый, этиленпропиленовый тройной, бутильный каучуки (марки смесей: 56 НТА, ВЛ-44-136, ИРП-1068, Кз 693, 51-1632, 52-599/1 - соответственно).
Полученное соединение (металлическая пластина, клеевой подслой, клей, резиновая смесь) вулканизовали в режиме, необходимом для используемой резиновой смеси.
Для сравнения готовили и вулканизовали образцы с клеевым подслоем - прототипом (Патент 2637239 РФ) - пример 5. Также вулканизовали образцы с готовым грунтом марки Хемосила 211. Свойства заявляемого в изобретении клеевого подслоя сравнивали со свойствами подслоя - прототипа и импортного дорогостоящего праймера Хемосила 211. Результаты приведены в табл.2
В табл. 2 представлены результаты испытаний прочности связи резины с металлом при отслаивании по ГОСТ 411-77 (метод А) образцов, изготовленных с использованием заявляемого клеевого подслоя, а также клеевого подслоя-прототипа и Хемосила 211, взятыми для сравнения.
Из полученных данных следует, что заявляемый клеевой подслой обладает высокими техническими характеристиками, обеспечивает высокую прочность крепления резин на основе непредельных и малонепредельных каучуков к металлам и находится на уровне известных мировых образцов. Адгезионная прочности между предлагаемым подслоем и поверхностью металла дополнительно обеспечивается за счет применения N1,N6-Бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамин - в качестве структурирующего агента, стабилизатора и модификатора адгезии в сочетании с техническим углеродом.
Заявляемый клеевой подслой предлагается использовать для крепления резин к металлам в процессе вулканизации в качестве грунта (праймера) для универсальных и дорогостоящих клеев Хемосил, взамен грунта Хемосил 211.
Использование предлагаемого клеевого подслоя позволяет отказаться в производстве от импортных грунтов и получить высокопрочные резинометаллические соединения, что улучшает качество и увеличивает ресурс работоспособности резинотехнических изделий, повышает надежность их эксплуатации.
Claims (2)
- Клеевой подслой для крепления резин к металлу, включающий хлорированный каучук, фенолформальдегидные смолы новолачного и резольного типов, комплекс резорцина и уротропина, смачиватель, аэросил, растворители, отличающийся тем, что дополнительно содержит технический углерод и N1,N6-бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамин, причем в качестве хлорированного каучука используют хлорированный натуральный каучук или комбинацию сополимера 2,3-дихлорбутадиена-1,3 с хлоропреном и хлорированным натуральным каучуком, взятыми в массовом соотношении 50-60:50-40, а в качестве растворителей применяют смеси толуола или ксилола с метилизобутилкетоном, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
-
Хлорированный каучук, выбранный из хлорированного натурального каучука или комбинации каучуков с хлорированным натуральным каучуком 100,0 Фенолформальдегидная смола новолачного типа 10,0-40,0 Фенолформальдегидная смола резольного типа 1,0-5,0 Комплекс резорцина и уротропина 2,0-10,0 Смачиватель 0,01-1,0 Аэросил 5,0-20,0 Технический углерод 5,0-20,0 N1,N6-Бис(5-нитрозохинолин-8-ил)гексан-1,6-диамина 10,0-30,0 Растворители в виде смеси толуола или ксилола с метилизобутилкетоном 345,0-400,0
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2774179C1 true RU2774179C1 (ru) | 2022-06-15 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2816354C1 (ru) * | 2023-03-28 | 2024-03-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнёва" (СибГУ им. М.Ф. Решетнёва) | Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3811803A1 (de) * | 1988-04-08 | 1989-10-19 | Henkel Kgaa | Gummimetallbindemittel |
| RU2266943C1 (ru) * | 2004-09-21 | 2005-12-27 | Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" | Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2266941C2 (ru) * | 2003-11-26 | 2005-12-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Клеевая композиция и самоклеящийся материал, содержащий ее |
| RU2266940C1 (ru) * | 2004-09-10 | 2005-12-27 | Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" | Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2637239C1 (ru) * | 2016-08-08 | 2017-12-01 | федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс") | Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2689583C1 (ru) * | 2018-07-04 | 2019-05-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) | Клеевая композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука |
| RU2689577C1 (ru) * | 2018-06-25 | 2019-05-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) | Клеевая композиция |
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3811803A1 (de) * | 1988-04-08 | 1989-10-19 | Henkel Kgaa | Gummimetallbindemittel |
| RU2266941C2 (ru) * | 2003-11-26 | 2005-12-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") | Клеевая композиция и самоклеящийся материал, содержащий ее |
| RU2266940C1 (ru) * | 2004-09-10 | 2005-12-27 | Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" | Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2266943C1 (ru) * | 2004-09-21 | 2005-12-27 | Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" | Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2637239C1 (ru) * | 2016-08-08 | 2017-12-01 | федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс") | Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2689577C1 (ru) * | 2018-06-25 | 2019-05-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) | Клеевая композиция |
| RU2689583C1 (ru) * | 2018-07-04 | 2019-05-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) | Клеевая композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Буканова О.И. и др. Аминирование 5-нитрозо-8-гидроксихинолина. Молодые ученые в решении актуальных проблем науки. Сборник статей студентов, аспирантов и молодых ученых Всероссийской научно-практической конференции, Красноярск, 2016, с. 127-128. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2816353C1 (ru) * | 2023-03-06 | 2024-03-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнёва" (СибГУ им. М.Ф. Решетнёва) | Клеевой подслой для крепления резин к металлу |
| RU2816354C1 (ru) * | 2023-03-28 | 2024-03-28 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнёва" (СибГУ им. М.Ф. Решетнёва) | Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61225231A (ja) | 補強されたゴム混合物およびその製造方法 | |
| US20130266813A1 (en) | Enhanced durability of structural adhesives | |
| US9644121B2 (en) | Adhesives suitable for use in bonding applications | |
| RU2774179C1 (ru) | Клеевой подслой для крепления резин к металлу | |
| JP7457256B2 (ja) | 接着剤組成物、硬化物および接合体 | |
| WO2019102747A1 (ja) | ゴム積層金属用ｎｂｒ組成物 | |
| RU2816353C1 (ru) | Клеевой подслой для крепления резин к металлу | |
| RU2637239C1 (ru) | Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации | |
| RU2435818C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| SK278388B6 (en) | Thermostable rubber-to-metal binder | |
| RU2394866C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| RU2816354C1 (ru) | Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации | |
| US9994706B2 (en) | Internal mold release agent for reinforced composite | |
| RU2266940C1 (ru) | Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации | |
| JP7324775B2 (ja) | 水系ワンコート接着剤組成物 | |
| US20040033374A1 (en) | Phenolic adhesives for bonding peroxide-cured elastomers | |
| RU2394865C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| RU2761551C1 (ru) | Полимерная клеевая композиция праймера для крепления низкомодульных резин к металлу | |
| KR20070078135A (ko) | 재생 폐페인트 분말을 이용한 금속접합용 구조접착 실러조성물 | |
| KR100303986B1 (ko) | 동력제동용 접착제 제조방법 | |
| JPH06335990A (ja) | ゴム積層金属板 | |
| JPH10182884A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JPH0234978B2 (ru) | ||
| JPS62205177A (ja) | Ｎｂｒ系加硫接着剤 | |
| JPH04202233A (ja) | ゴム―金属複合製品の製造方法 |