RU2816354C1 - Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации - Google Patents
Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации Download PDFInfo
- Publication number
- RU2816354C1 RU2816354C1 RU2023107752A RU2023107752A RU2816354C1 RU 2816354 C1 RU2816354 C1 RU 2816354C1 RU 2023107752 A RU2023107752 A RU 2023107752A RU 2023107752 A RU2023107752 A RU 2023107752A RU 2816354 C1 RU2816354 C1 RU 2816354C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- adhesive composition
- adhesive
- resin
- metal
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 58
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 title claims abstract description 14
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-M 4-nitrosophenolate Chemical compound [O-]C1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 13
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-P 1,4-butanediammonium Chemical compound [NH3+]CCCC[NH3+] KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims abstract description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 10
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims abstract description 9
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 5
- LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobuta-1,3-diene Chemical compound ClC(=C)C(Cl)=C LIFLRQVHKGGNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 3
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 for example Chemical compound 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 2,3-di(propan-2-yl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S([O-])(=O)=O)=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC2=C1 LWEAHXKXKDCSIE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dihydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1C=O DGXAGETVRDOQFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical group ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- UMKARVFXJJITLN-UHFFFAOYSA-N lead;phosphorous acid Chemical compound [Pb].OP(O)O UMKARVFXJJITLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 1
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N n-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- 230000014616 translation Effects 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение может быть использовано при изготовлении многослойных резинометаллических изделий. Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации включает полимерную основу, технический углерод, аморфный диоксид кремния, смачиватель, отвердитель и растворитель. В качестве полимерной основы клеевая композиция включает сополимер 2,3-дихлорбутадиена-1,2 с хлоропреном, хлорированный натуральный каучук, эпоксидную смолу, алкилфеноламинную смолу и фенолформальдегидную смолу резольного типа. Отвердитель выполняет также функцию модификатора адгезии и представляет собой ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония. Изобретение позволяет увеличить прочность склеивания резинометаллических соединений. 2 табл.
Description
Изобретение относится к клеевым композициям, применяемым для крепления резин на основе полярных и неполярных каучуков и к металлам при вулканизации в многослойных резинометаллических изделиях резинотехнической, авиационной, автомобильной, и других отраслях промышленности.
Известна клеевая композиция (SU А.с.531836, МПК C09J 3/12, опубл. 25.07.77, Бюл. №38), включающая галогенсодержащий каучук, оксиды металлов, технический углерод, эпоксидную и фенольную смолы, аэросил, катализаторы, отвердители.
Недостатком известной клеевой композиции является применение в качестве отвердителя полиизоцианата, в результате чего значительно снижается жизнеспособность клея.
Известна клеевая композиция для соединения резины со стальной подложкой, включающая хлорированный натуральный каучук, бромированный дихлорполибутадиен, п-хинондиоксим, технический углерод и органические растворители, серу и фосфит свинца (а.с. №1799393). Эта композиция имеет высокую адгезионную прочность, но содержит вредные соединения свинца.
Известен универсальный клей-адгезив Хемосил марок 221, 222 фирмы "Хенкель" для соединения в процессе вулканизации резиновых смесей с металлической или пластмассовой арматурой ("Проспект по клеям" фирмы "Хенкель"; Гюнтер Климент "Практические соображения по химической системе резин к металлу ". Переводы НИИРП №№201 и 1140 соответственно). Этот клей-адгезив обладает высокими техническими характеристиками, особенно в двухслойной системе при использовании в качестве праймера Хемосил 211 или клеевого подслоя (Патент RU №2637239, МПК C09J 161/10, C09J 115/02, опубл. 01.12.2017, Бюл. №34).
Однако, содержит токсичные летучие хлорсодержащие растворители и является дорогостоящим импортным продуктом.
Наиболее близкой по назначению, по совокупности признаков к заявленному изобретению, является клеевая композиция, включающая сополимер 2,3-дихлорбутадиена-1,2 с хлоропреном, хлорированный натуральный каучук, оксиды магния и цинка, фенольную смолу, резольную смолу, эпоксидную смолу, антиоксиданты, наполнители, смачиватель, ароматическое динитрозосоединение - парадинитрозобензол, органические растворители. В качестве наполнителя, приведенного в примерах, известная композиция содержит четыре ингредиента: техуглерод, белую сажу, оксид цинка, оксид магния, что значительно усложняет предлагаемый состав. (Патент №2266943 РФ, МПК C09J 175/02, опубл. 27.12.2005. - Бюл. №36).
Применение сложной комбинации наполнителей, особенно белой сажи, снижает взаимодействие каучука с наполнителем и образование саже-каучукового геля, в результате чего на поверхности клеевой пленки образуются агломераты частиц белой сажи, что приводит к уменьшению прочности связи адгезива с металлом. Также недостатком известной клеевой композиции является токсичность, применяемого парадинитрозобензола.
Задачей предлагаемого изобретения является получение клеевой композиции из отечественного сырья, обеспечивающей высокую прочность крепления резин основе неполярных каучуков к металлам.
Технический результат изобретения заключается в создании клеевой композиции с применением ингредиентов российского производства, обеспечивающей высокую прочность крепления резин к металлам, повышающей надежность эксплуатации многослойных резиново-металлических изделий.
Поставленный технический результат достигается тем, что клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации, включающая в качестве полимерной основы сополимеры 2,3-дихлорбутадиена-1,2 с хлоропреном и хлорированный натуральный каучук, эпоксидную смолу, алкилфеноламинную смолу, фенолформальдегидную смолу резольного типа, технический углерод, смачиватель, растворитель - смесь толуола или ксилола с метилэтилкетоном, согласно изобретению, дополнительно содержит аморфный диоксид кремния и в качестве отвердителя и модификатора адгезии ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Сополимер 2,3-дихлорбутадиена-1,3 с хлоропреном 4-10
Хлорированный натуральный каучук 2-8
Эпоксидная смола 0,5-2
Алкилфеноламинная смола 0,02-0,5
Фенолформальдегидная смола резольного типа 1 -3
Ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммоний 2-8
Аморфный диоксид кремния 0,5-1,5
Технический углерод 1,0-4,0
Смачиватель 0,01-0,1
Растворитель остальное
Введение в композицию хлорированного полидиена - сополимера 2,3-дихлорбутадиена-1,3 с хлоропреном, содержащего двойные связи и аллилхлоридные структуры, улучшает реологические свойства каучука, повышая технологичность клеевой адгезионной композиции, обеспечивает хорошую способность к структурированию и конфекционную прочность, а также способствует повышению адгезии к металлу. Композиции на основе хлорированных каучуков - хлорированного натурального каучука, обладают бифильностью и способны обеспечить надежное крепление резин, как из полярных, так и из неполярных каучуков к различным металлам. Важным достоинством хлоркаучуков является низкая чувствительность к способу обработки поверхности металла.
В качестве эпоксидной смолы клеевая композиция по изобретению содержит различные эпоксидные смолы, например, диановые смолы ЭД-14, ЭД-16, ЭД-20 и другие.
Алкилфеноламинная смола - октофор N продукт поликонденсации алкилфенолов с уротропином - используется для повышения клейкости резиновых смесей. В качестве фенолформальдигидной смолы резольного типа композиция содержит, например, смолу марки СФ-340, смолу резол-300, резорцинформальдегидная СФ-282 и др. (Справочник по пластическим массам под ред. В.М.Катаева, т.2, М., Химия, 1975, с. 5-6).
Появление в клеевой композиции ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония - структуры с нитрозо- и аминными функциональными группами, имеющими высокую химическую активность, способствует образованию на границе раздела фаз резиновая смесь - адгезив, адгезив -подслой (праймер) межфазных молекулярных связей (прежде всего, наиболее энергетически прочных связей химической природы), и более глубокой диффузии участков макромолекул полимера адгезива вглубь поверхностей граничных слоев резиновой смеси и праймера. Образование дополнительных связей влечет за собой повышение упруго-прочностных характеристик клеевой пленки и граничных слоев, а, следовательно, способствует повышению прочности крепления резины к металлу.
Одновременное отверждение в процессе вулканизации каучуков подслоя и клеевой композиции, в результате взаимодействия реакционноспособных нитрозогрупп обеспечивает образование эластичного, монолитного клеевого шва и высокопрочного соединения материалов с различными коэффициентами жесткости. Этим объясняется повышение прочности при склеивании различных субстратов.
Наличие в применяемых модификаторах активных аминных группировок, оказывает антиокислительное действие для полимерного соединения, исключает необходимость введения дополнительных стабилизаторов в композицию клея-адгезива.
В качестве наполнителей композиция содержит аморфный диоксид кремния и технический углерод. Введение аморфного диоксида кремния придает клеевой композиции тиксотропные свойства, уменьшает седиментацию и нивелирует процессы усадки клеевой пленки. Продукт выпускается в России под торговым наименованием Ковелос (ТУ 2168-001-14344269-09). Наполнитель - технический углерод из ряда активных и полуактивных марок (N 330, N 550 и др.), способствует прочностных характеристик адгезионного слоя и лучшему распределению в композиции ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония.
В качестве смачивателя можно использовать некаль, хлориды АБДМ (алкилбензилдиметиламмоний хлорид), триэтаноламин, Техапор 283 и др.
Растворителями являются смеси толуола или ксилола с метилизобутилкетоном.
Сопоставимый анализ позволяет сделать вывод, что заявленная клеевая композиция отличается от известной композиции - прототипа соотношением вводимых компонентов, дополнительным присутствием аморфного диоксида кремния и полифункционального компонента - ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония, обеспечивающего хорошую структурирующую способность адгезива в процессе вулканизации, стабилизирующее действие, конфекционную прочность, а также существенно повышающего адгезию резин к металлу. Заявляемая композиция является более простой по составу, так как в ней отсутствуют такие наполнители, как оксид цинка и оксид магния, а также антиоксиданты. Применение ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония способствует расширению ассортимента структурирующих агентов и модификаторов адгезии для клеевых композиций на основе галогенсодержащих полимеров и диапазона их применения. Поскольку решения со сходными признаками отсутствуют, то заявляемое изобретение отвечает критерию "существенные отличия".
Предлагаемый из отечественного сырья состав клеевой композиции обеспечивает высокую прочность креплению резин к металлам в процессе вулканизации и позволяет отказаться от использования импортных аналогов в производстве. Композицию можно использовать в качестве адгезива, как антикоррозионное покрытие арматуры. Это позволяет сделать вывод о соответствии заявляемого решения критерию "изобретательский уровень".
Использование ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония и аморфного диоксида кремния в клеевой композиции данного качественного и количественного состава не известно для других технических решений. То есть, заявляемое решение отвечает критерию "новизна". Доказательством служит отсутствие в литературе, включая патентную, сведений о применении в составе клеевой композиции для крепления резины к металлу в процессе вулканизации ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония.
Клеевую композицию готовят следующим образом: приготавливают раствор в ксилоле или толуоле сополимера 2,3-дихлорбутадиена-1,3 с хлоропреном, к которому добавляют хлорированный натуральный каучук и раствор смол в метилэтилкетоне. Полученный раствор интенсивно перемешивают. Часть полученного раствора загружают в клеемешалку или бисерную мельницу, куда добавляют наполнители, ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония, до получения однородной массы со степенью перетира не более 30 мкм. Вводят смачиватель и оставшуюся часть раствора, перемешивают, гомогенизируют и выгружают.
Данная клеевая композиция применяется в основном двухслойно в системе с праймером Хемосил 211 и в процессе вулканизации осуществляет крепление резиновых смесей на основе на основе натурального, бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, хлоропренового, этилен-пропиленового и бутильного каучуков с металлической арматурой.
Заявленную клеевую композицию при изготовлении резинометаллических изделий использует следующим образом: на обработанную дробью и обезжиренную и высушенную в течение 20 мин металлическую поверхность (ст.20, ст.07Х16Н4Б, ПТ-3В) кистью наносят один слой грунта-праймера (Хемосил 211) и сушат при (23±5)°С в течение 30-40 мин. Затем наносят заявляемый клей и сушат при том же режиме, дублируют резиновой смесью и вулканизуют в вулканизационном оборудовании при температуре 143-163°С в течение 20 мин-65 мин, в зависимости от типа каучука в применяемой резиновой смеси. Режим вулканизации деталей соответствовал режиму вулканизации используемой резиновой смеси.
Изобретение иллюстрируется примерами.
Готовили составы заявляемой клеевой композиции, отличающиеся количественным соотношением компонентов, согласно методике, описанной выше. В таблице 1 приведены примеры 1-4 предлагаемых клеевых композиций. Для сравнения готовили клеевую композицию -прототип, по известной методике (Патент 2266943 РФ) - пример 5.
Для испытаний использовали резиновые смеси на основе непредельных и малонепредельных каучуков, таких как натуральный, бутадиен-стирольный, бутадиен-нитрильный, хлоропреновый, этилен-пропиленовый тройной, бутильный каучуки (марки смесей: 56 НТА, ВЛ-44-136, ИРП-1068, Кз 693, 51-1632, 52-599/1 - соответственно).
Полученное соединение (металлическая пластина, клеевой подслой-праймер, клей, резиновая смесь) вулканизовали в режиме, необходимом для используемой резиновой смеси.
Для сравнения готовили и вулканизовали образцы с клеевой композицией - прототипом (Патент 2266943 РФ) - пример 5, и образцы с готовым импортным клеем-адгезивом Хемосил 222 фирмы "Хенкель".
В табл.2 представлены результаты испытаний прочности связи резины с металлом при отслаивании по ГОСТ 411-77 (метод А) образцов, изготовленных с использованием заявляемой клеевой композиции, а также клеевой композиции-прототипа и готового клея Хемосил 222, взятыми для сравнения.
Из полученных данных следует, что заявляемая клеевая композиция обладает высокими техническими характеристиками, обеспечивает высокую прочность крепления резин на основе непредельных и малонепредельных каучуков к металлам и находится на уровне известных мировых образцов. Адгезионная прочность между предлагаемой композицией и поверхностью металла дополнительно обеспечивается за счет применения ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония - в качестве структурирующего агента, стабилизатора и модификатора адгезии в сочетании с аморфным диоксидом кремния.
Заявляемую клеевую композицию предлагается использовать для крепления резин к металлам в процессе вулканизации в качестве клея-адгезива взамен импортного клея Хемосил 222.
Использование предлагаемой клеевой композиции позволяет отказаться в производстве от импортных клеев и получить высокопрочные резинометаллические соединения, что улучшает качество и увеличивает ресурс работоспособности резинотехнических изделий, повышает надежность их эксплуатации.
Claims (2)
- Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации, включающая в качестве полимерной основы сополимеры 2,3-дихлорбутадиена-1,2 с хлоропреном и хлорированный натуральный каучук, эпоксидную смолу, алкилфеноламинную смолу, фенолформальдегидную смолу резольного типа, технический углерод, смачиватель, растворитель - смесь толуола или ксилола с метилэтилкетоном, отличающаяся тем, что дополнительно содержит аморфный диоксид кремния и в качестве отвердителя и модификатора адгезии - ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммония при следующем соотношении компонентов, мас. %:
-
сополимер 2,3-дихлорбутадиена-1,3 с хлоропреном 4-10 хлорированный натуральный каучук 2-8 эпоксидная смола 0,5-2 алкилфеноламинная смола 0,02-0,5 фенолформальдегидная смола резольного типа 1-3 ди(4-нитрозофенолят) 1,4-бутандиаммоний 2-8 аморфный диоксид кремния 0,5-1,5 технический углерод 1,0-4,0 смачиватель 0,01-0,1 растворитель - смесь толуола или ксилола с метилэтилкетоном остальное
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2816354C1 true RU2816354C1 (ru) | 2024-03-28 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU53897A1 (ru) * | Б.Е. Беркман | Способ непрерывного омылени нитрозодиалкиланилина щелочью | ||
| US4994519A (en) * | 1987-02-11 | 1991-02-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Rubber-to-metal binders from chlorinated rubber and brominated polydichlorobutadiene |
| RU2266943C1 (ru) * | 2004-09-21 | 2005-12-27 | Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" | Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2637239C1 (ru) * | 2016-08-08 | 2017-12-01 | федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс") | Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2708308C1 (ru) * | 2018-11-23 | 2019-12-05 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) | Клеевая композиция |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU53897A1 (ru) * | Б.Е. Беркман | Способ непрерывного омылени нитрозодиалкиланилина щелочью | ||
| US4994519A (en) * | 1987-02-11 | 1991-02-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Rubber-to-metal binders from chlorinated rubber and brominated polydichlorobutadiene |
| RU2266943C1 (ru) * | 2004-09-21 | 2005-12-27 | Открытое акционерное общество "Балаковорезинотехника" | Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2637239C1 (ru) * | 2016-08-08 | 2017-12-01 | федеральное государственное унитарное предприятие "Федеральный научно-производственный центр "Прогресс" (ФГУП "ФНПЦ "Прогресс") | Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации |
| RU2708308C1 (ru) * | 2018-11-23 | 2019-12-05 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) | Клеевая композиция |
| RU2774179C1 (ru) * | 2020-12-30 | 2022-06-15 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М.Ф. Решетнева" (СибГУ им. М.Ф. Решетнева) | Клеевой подслой для крепления резин к металлу |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| MARCIO LAZZAROTTO и др. Thermal analysis of salts from 4-nitrophenol and aliphatic amines, Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, 2019, Т. 138, сс. 351-357. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10435600B2 (en) | Epoxy resin compositions for pre-gel ovens | |
| HUT75186A (en) | Adhesive compositions based on chlorinated polyolefins having high chlorine contents | |
| US6204321B1 (en) | Sealant and adhesive with damping properties | |
| US9644121B2 (en) | Adhesives suitable for use in bonding applications | |
| JPH04331242A (ja) | ゴムと金属の結合方法 | |
| JP3947468B2 (ja) | プラスチゾル型流動特性を有するゴム組成物 | |
| JP2003268333A (ja) | エラストマを接合させるための水性接着剤組成物 | |
| JPH02110182A (ja) | 接着剤組成物 | |
| RU2816354C1 (ru) | Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации | |
| JP6905046B2 (ja) | 金属にゴムを結合するための改善された接着剤組成物 | |
| JP2002234310A (ja) | 選択された低分子量ポリエステル可塑剤を含有するゴム組成物のトレッドを有するタイヤ | |
| RU2394866C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| RU2435820C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| RU2637239C1 (ru) | Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации | |
| RU2435818C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| JPH04108884A (ja) | ワン・コート型ゴムー金属結合用接着剤 | |
| US20040138356A1 (en) | Primer composition | |
| JPH01301776A (ja) | 一液型クロロプレン系接着剤 | |
| RU2816353C1 (ru) | Клеевой подслой для крепления резин к металлу | |
| RU2774179C1 (ru) | Клеевой подслой для крепления резин к металлу | |
| JP2001011366A (ja) | プライマー層およびそれを用いた金属板とゴムの複合体 | |
| RU2266940C1 (ru) | Клеевой подслой для крепления резин к металлу при вулканизации | |
| RU2394865C1 (ru) | Клеевая композиция | |
| RU2315796C1 (ru) | Композиция в качестве клеевого подслоя для крепления резин к металлу при вулканизации или в качестве адгезива для горячего крепления резин на основе фторкаучуков и акрилатных каучуков | |
| RU2266943C1 (ru) | Клеевая композиция для крепления резин к металлу при вулканизации |