JPS63199771A

JPS63199771A - コ−テイング組成物

Info

Publication number: JPS63199771A
Application number: JP3246287A
Authority: JP
Inventors: Takashi Takayanagi; 敬志高柳; Takeshi Moriwaki; 健森脇; Nobuyuki Miyazaki; 宮崎　信幸; Noboru Urakawa; 裏川　昇; Mikio Nishijima; 西島　幹男
Original assignee: Toa Paint Co Ltd; Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: Toa Paint Co Ltd; AGC Inc
Priority date: 1987-02-17
Filing date: 1987-02-17
Publication date: 1988-08-18
Anticipated expiration: 2012-05-21
Also published as: JP2613202B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリカーボネート樹脂成型品などの合成樹脂用
コーティング組成物に関するものである。

［従来の技術］ポリカーボネート樹脂成型゛品やポリスチレン系樹脂成
形品などは耐溶剤性が小さく、溶剤との接触により、表
面にヘイズ、白化、クラックを生じやすいので、コーテ
ィングに際しては飽和炭化水素系等の非極性溶剤又はア
ルコール系溶剤等の溶解力の小さな溶剤がもちいられる
。

又、塗装欠陥を生じないでコーティングした場合でもポ
リカーボネート樹脂成型品は一般に塗料との十分な密着
性を得にくい、一方溶剤可溶型フッ素樹脂塗料は耐久性
に極めて優れるが、コーティングに際しては、芳香族、
エステル、ケトン等の溶解力の大きな極性溶剤を必要と
する。又、溶剤可溶性フッ素樹脂をインシアネート型硬
化剤とから成る塗料系にはアルコール系溶剤を用いるこ
とができない。

従って、従来溶剤可溶型フッ素樹脂のポリカーボネート
樹脂などの耐溶剤性の低い合成樹脂へのコーティングに
際しては１合成樹脂表面の溶剤による劣化を防ぐため、
及び充分な塗膜密着性を得るために飽和炭化水素系ある
いはアルコール系等の溶解力の弱い溶剤に可溶な合成樹
脂へ充分な密着性を有する特定の樹脂をあらかじめプラ
イマーとしてコートする必要があった。

プライマーを用いることにより、トップコートに溶解力
強い溶剤を用いる塗料を使用することができるが、塗装
工程が２コート２ベークと複雑になり、塗装品のコスト
アップにつながっていた。

［発明の解決しようとする問題点］本発明の目的は、従来技術が有していた前述の欠点を解
消しようとするものである。すなわち、溶剤可溶性フッ
素樹脂塗料を耐溶剤性の低い合成樹脂基材に塗装する場
合、密着性の確保と同時に、基材表面の溶剤による劣化
を防止するため、特定の樹脂によるプライマー塗装を必
要とするという欠点を解消しようというものである。

［問題点を解決するための手段１本発明は、耐溶剤性の低い合成樹脂成形品の塗装に使用
できる溶剤可溶性フッ素樹脂含有コーティング組成物を
提供するものであり、特に、ポリカーボネート樹脂成形
品をプライマーを必要とせずに１コートｌベークで塗装
できるコーティング組成物を提供るものである。即ち、
本発明は、下記のコーティング組成物である。

フルオロオレフィン単位の基づくフッ素含有量１０重量
％以上であり、テトラヒドロフラン（以下、Ｔｌ（Ｆと
いう）中で測定される固有粘度が０．０５〜２．ｏａｉ
　／ｇの範囲にある溶剤可溶性フッ素樹脂および、シク
ロヘキサノンを２０重量％以上含有する溶剤、とを含む
コーティング組成物。

本発明において、フルオロオレフィン単位にもとづく、
フッ素含有量１０重量％以上で、ＴＩ（Ｆ中で、測定さ
れる固有粘度が０．０５〜２．ＯｄＱ／ｇの範囲にある
溶剤可溶性フッ素樹脂はその主成分として、ポリビニリ
デンフロライド、テトラフルオロエチレン−プロピレン
共重合体、ビニリデンフロライド−へキサフルオロプロ
ピレン共重合体、ビニリデンフロライド−へキサフルオ
ロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、更に
テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレンあるいはビニリデンフルオラ
イドのごとき、フルオロオレフィンとアルキルビニルエ
ーテル又は置換基を有するアルキルビニルエーテルとの
共重合体などが挙げられるが、フッ素含有量が高く、溶
剤への溶解性良好な重合体という点で、フルオロオレフ
ィン−ビニルエーテル系共重合体が好ましい、フルオロ
オレフィンにおいて好ましい成分としてはテトラフルオ
ロエチレンおよびクロロトリプルオロエチレンが、又好
ましいビニルエーテル成分としては炭素数１〜８程度の
直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル基を含有するア
ルキルビニルエーテル類、例えば、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル
、ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビ
ニルエーテル、フロロビニルエーテル、グリシジルビニ
ルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテルなどが
例示されている。

溶剤可溶性フッ素樹脂塗料において、好適に使用可能な
フルオロオレフィン−ビニルエーテル系共重合体として
は、フルオロオレフィンおよびビニルエーテルにもとづ
く単位をそれぞれ２０〜８０重量％及び８０〜２０重量
％含有し、未硬化状態で、ＴＨＦ中で３０℃で測定され
る固有粘度［η］は０．０５〜２．０ｄｌ　／ｇ程度の
ものが好ましい、固有粘度が小さすぎるものは共重合体
の分子量も小さく耐久性のある強靭な塗膜が形成されに
くい、又、固有粘度が大きすぎるものは。

塗料の粘度が極めて大きくなり、顔料の分散が困難にな
り又塗料化しに〈〈平滑で均一な塗膜が得られにくい。

本発明において当該フッ素樹脂を充分に溶解し、かつポ
リカーボネート樹脂などの表面に塗布したときに表面の
ヘイズ、白化、クラック等の溶剤劣化をおこさない溶剤
として少なくとも全溶剤の２０重量％以上がシクロヘキ
サノンである溶剤を用いる。特にシクロヘキサノンの割
合は５０重量％以上が好ましい。

シクロヘキサノンに加えて用いうる他の有機溶剤として
はトルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素類ｎ−ヘキ
サン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、ミネラルスピリッ
ト等の飽和炭化水素類、塩化メチレン、トリクロロエチ
レン、トリクロロエタン、パークロロエチレン等のハロ
ゲン化炭化水素類、エチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル等のアルキルエーテル類、酢酸エチル、セロソルブア
セテート、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類
、メタノール、エタノール、インプロパツール、ブタノ
ール、インブタノール、セロソルブ等のアルコール系溶
剤等が挙げられる。混合溶剤中シクロヘキサノンが少な
い場合は残りの溶剤中、芳香族炭化水素類、ハロゲン化
炭化水素類、エステル類、ケトン類が多い場合はポリカ
ーボネート成型品表面にクラック、ヘイズ、白化等を生
じ又残りの溶剤中、飽和炭化水素類、アルコール系溶剤
が多い場合は、当該フッ素樹脂の溶解性が不充分になり
、均一なコーティングが得られにくくなる。

溶剤可溶性フッ素樹脂が、ヒドロキシル基、エポキシ基
、カルボキシル基、酸アミド基、エステル基、不飽和結
合を有する基から選ばれる少なくとも１種以上の架橋部
位を有する場合には加熱によるか又はポリイソシアネー
ト化合物、メラミン樹脂あるいはエポキシ樹脂等の架橋
剤を配合して所定の条件で、加熱又は室温で当該フッ素
樹脂ポリマーを架橋させることにより得られる塗膜の耐
溶剤性、強靭性、耐汚染性を増加させることができる。

架橋剤として用いるポリイソシアネート化合物としては
、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、インホロンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート等のイソシアネート化合物、当該イソシ
アネートの２量体、３量体等の多量体、あるいは当該イ
ソシアネートと水又はアルコール類との反応生成物等が
挙げられる。

又、メラミン樹脂についてはメチロール化メラミン、ブ
チロール化メラミン等の各種のメラミン誘導体が用いら
れる。

エポキシ樹脂としてはビスフェールＡＭ導体、ノボラッ
ク、レゾール誘導体、ポリプロピレングリコール誘導体
等が挙げられる。

又、溶剤可溶型フッ素樹脂は紫外線をよく透・遇させる
ので、基材であるポリカーボネートを光から保護するた
めに紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料等を配合する
ことが望ましい。

紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン９導体、ベンゾト
リアゾール誘導体、ヒドロキシ安息香酸誘導体、シアノ
アクリル酸エステル誘導体等の化合物を用いることがで
きる。

光安定剤としてはラジカル捕捉剤としてヒンダードアミ
ンやヒンダードフェノール等を用いることができる。

［作用］上記のような組成で十分な密着力が得られる理由ははっ
きりはしないが、下記のように推定される。すなわち、
シクロヘキサノンが樹脂表面を溶かし、表面に凹凸をつ
くる。そこへフッ素樹脂塗料が塗装され、いわゆる投錨
効果により密着性が確保できるものと推定される。

［実施例］実施例１テトラフロロエチレン、シクロヘキシルビニルエーテル
、エチルビニルエーテルおよびヒドロキシルビニルエー
テルにもとづく成分をそれぞれ重量比にて４９．４％、
２４．８％、１４．２％およびＵ、Ｓ％含有する。ＴＨ
Ｆ中での固有粘度が０．１８であるフッ素樹脂３０重量
部、シクロヘキサノン５２重量部、メチルイソブチルケ
トン１３重量部および硬化剤としてヘキサメチレンジイ
ソシアネート環状３量体（コロネートＥＨ１日本ポリウ
レタン（株）製）５重量部、紫外線吸収剤２−ヒドロキ
シ−４−ｎオクトキシベンゾフェノン（バイオソーブ１
３０共同薬品製）３重量部から成る組成物をポリカーボ
ネート成型板３騰■（レキサン９０３４．旭硝子（株）
製）上に両面及び片面スプレー塗装し　１２０℃Ｘ２Ｇ
分の焼付を行い、塗膜厚み２５終の塗装品を得た。

外観はポリカーボネート基材と同等の透明性を有し、塗
膜物性についてはＪ　Ｉ　Ｓ　−Ｋ５４００によるゴバ
ン目カットおよびでロハンテープ剥離、密着性テストに
おいて１０Ｇ／１００の良好な結果を示した。又、塗装
品を沸とう水に２時間浸漬した後にゴバン目カットおよ
びセロハンテープ剥離密着性テストを行ったところ、浸
漬前と同様に１００／１００の良好な結果を示した。

比較例１実施例１と同組成のフッ素樹脂３０重量部を用い、シク
ロヘキサフッ１Ｏ重量部、メチルイソブチルケトン５０
重量部および硬化剤としてコロネー）ＥＨ１５重量部、
紫外線吸収材２−ヒドロキシ−４−ｎオクトキシベンゾ
フェノン３重量部から成る組成物を実施例１と同様の基
材に同様の方法でコーティングしたところ塗装品がやや
白濁し、ポリカーボネート表面にクラックの発生が認め
られた。又、ゴバン目カットおよびセロハンテープ剥離
密着性テストにおいて２０／１００の低い付着性を示し
た。又塗装品を煮沸すると著しく白化した。

実施例２クロロトリフロロエチレン、エチルビニルエーテルおよ
びヒドロキシブチルビニルエーテルにもとづく成分をそ
れぞれ重量比にて、８２％、２１％および１７％含有す
るＴＨＦ中での固有粘度が０．２２であるフッ素樹脂２
８重量部、シクロヘキサノン３８重量部、トルエン１３
重量部、ミネラルスビリッ）１３重量部および硬化剤と
してヘキサメトキシメチロールメラミン７部から成る組
成物を用いて、実施例１と同様の試験を行ったところ、
透明な外観を有し、付着性良好な塗装品が得られた。

実施例３テトラフロロエチレン、プロピレンおよびグリシジルビ
ニルエーテルにもとづく成分をそれぞれ重量比にて８７
．８％、２５．７％、８．７％を含有し、ＴＨＦ中での
固有粘度が０．３０であるフッ素樹脂２０重量部、シク
ロヘキサノン２４重量部、ミネラルスピリット４０重量
部、酢酸エチル１８重量部から成る組成物を用いて実施
例１と同様の試験を行ったところ、良好な外観を有し、
ゴバン目カットおよびセロハンテープ剥離密着性テス）
　１００７１００の良好な付着性を有する塗装品が得ら
れた。

〔発明の効果］本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂などの耐溶剤
性の低い樹脂を型品に対し、ヘイズ、白化、クラック等
を生じさせることなく、またプライマーコーティングを
必要とせず、密着性に優れかつ、耐候性、耐久性に優れ
る塗膜を形成することが出来るという優れた効果を有し
ている。さらに、溶剤可溶性フッ素樹脂を架橋部位を有
する樹脂とすることにより塗膜の耐溶剤性、強靭性、耐
汚染性が向上する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）フルオロオレフィン単位の基づくフッ素含有量１
０重量％以上であり、テトラヒドロフラン中で測定され
る固有粘度が０．０５〜２．０ｄｌ／ｇの範囲にある溶
剤可溶性フッ素樹脂および、シクロヘキサノンを２０重
量％以上含有する溶剤、とを含むコーティング組成物。
（２）溶剤可溶性フッ素樹脂がフルオロオレフィンとビ
ニルエーテルとの共重合体であって、フルオロオレフィ
ンに基づく単位を２０〜８０重量％ビニルエーテルに基
づく単位を８０〜２０重量％の割合で含有するフッ素樹
脂である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（３）溶剤可溶性フッ素樹脂が架橋部位を有する付加重
合体である特許請求の範囲第１項記載の組成物。