JPS63199752A

JPS63199752A - ２成分系ポリカーボネートブレンド

Info

Publication number: JPS63199752A
Application number: JP62315472A
Authority: JP
Inventors: ピン・ユアン・リウ; トシオ・イシハラ
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1986-12-16
Filing date: 1987-12-15
Publication date: 1988-08-18
Anticipated expiration: 2011-09-04
Also published as: EP0271701A2; US4735993A; DE3780274D1; DE3780274T2; JP2531718B2; EP0271701A3; EP0271701B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は改良された物性を有する、ポリカーボネート樹
脂とエチレン−アルキルアクリレート樹脂とからなる２
成分系ポリマーブレンドに関する。

ポリカーボネート樹脂と、ポリオレフィン又は変性ポリ
オレフィン樹脂とのポリマーブレンドは公知であり、特
に、ポリカーボネート樹脂単独のものと比較して衝撃強
度にすぐれていることから種々の用途にルいられている
。例えば、米国特許Ｎｏ、３．４３１．２２４にはポリ
カーボネート樹脂と種々のポリオレフィン樹脂とのポリ
マーブレンドが開示されている。これにはポリカーボネ
ート樹脂と、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソ
ブチレン、エチレン−アルキルアクリレートコポリマー
、エチレン−プロピレンコポリマー、セルロースエステ
ル、ポリアミド、ポリビニルアセタール、アルキルセル
ロースエーテルおよびポリウレタンエラストマーのうち
から選ばれる少なくとも１種とからなる混合物が耐溶媒
性および衝撃強度にすぐれていることが開示されている
。これら添加物を含むポリマーブレンドは肉厚な製品（
例えば６．４關）においては一般に良好な結果をもたら
すが、強力ガソリンにさらされた場合は破損され易いこ
とが見出されている。

米国特許Ｎｏ、４．２６０．６９３には衝撃強度にすぐ
れた３成分系ポリカーボネート樹脂組成物が開示されて
いる。これら３成分系組成物は芳香族ポリカーボネート
、オレフィン−アクリレートコポリマーおよびアクリレ
ートコポリマーの混合物からなる。これら３成分系ポリ
マーブレンドは低温衝撃強度および老化衝撃強度におい
てすぐれたものとなる。この場合、オレフィン−アクリ
レートコポリマーはエチレン対エチルアクリレート比が
８２：１８（重量％）からなる。

本発明はポリカーボネート樹脂とエチレン−アルキルア
クリレート、好ましくはエチレン−エチルアクリレート
コポリマーとの混合物の耐衝撃性（特に肉厚の成形物に
おいて）を改良することを主な目的とする。

本発明の他の目的はポリカーボネート樹脂とエチレン−
アルキルアクリレート、好ましくはエチレン−エチルア
クリレートコポリマーとの混合物のガソリン接触後の衝
撃強度を改良することである。

本発明はポリカーボネートとエチレン−アルキルアクリ
レートコポリマーとの混合物からなる熱可塑性樹脂組成
物を提供するものであり、エチレン−アルキルアクリレ
ートコポリマーをポリカーボネートに添加することによ
り、得られるポリマーブレンドが予想外の衝撃強度の改
善を示し、特に肉厚の成形物（例えば６．４ｕ＋）にそ
の効果が見られ、さらに肉厚３．２鰭の成形物の耐衝撃
性はガソリンとの接触後でも驚くほど高いことが本発明
により見出された。

これは従来のエチレン−エチルアクリレートと比較して
、エチレン成分の量が可成り少なく、アクリレート成分
の量が多いことからして特に驚くべきことと云える。一
般に、ポリカーボネート樹脂ブレンドではポリオレフィ
ンが多ければ多いほどガソリン等の有機溶媒に対する抵
抗度は大きくなり、他方、アクリレート（例えばケイ・
エム（ＫＭ）３３０．ローム拳アンド・ハース社（Ｒｏ
ｂｓ　ａｎｄ　ｌ１ａａｓ　）より市販）は一般にガソ
リンに対し比較的溶解し易い。

本発明で用いられるポリカーボネート樹脂は芳香族カー
ボネートポリマーであり、二価フェノールをカーボネー
ト先駆物質、例えばホスゲン、ハロホルメート又はカー
ボネートエステルと反応させることによりつくることが
できる。一般に、この芳香族カーボネートポリマーは下
記構造式の繰り返し単位を有することが特徴となってい
る。

一←０−Ａ−０−Ｃ→一式中、Ａは上記ポリマー生成反応で用いられる二価フェ
ノールの二価芳香族基である。本発明の２成分系ポリマ
ーブレンドに用いられる芳香族カーボネートポリマーは
固有粘度（塩化メチレン、２５℃中で測定したｄｌ／ｇ
として）約０．３０乃至約１．００のものが好ましい。

このような芳香族カーボネートポリマーを形成するのに
用いられる二価フェノールは、官能基として２個の水酸
基がそれぞれ芳香核の炭素原子に結合したものを含む単
核又は多核芳香族化合物である。一般的な二価フェノー
ルの例としては以下のものがある。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ハイドロキノン；レゾルシノール；２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２．４’　−（ジヒドロキシジフェニル）メタン；ビス
−（２−ヒドロキシフェニル）メタン；ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン；ビス−（４−ヒドロキシ−
５−二トロフェニル）メタン；１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；３．３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；２．２′−ジヒドロキシジフェニル；２．６−シヒドロキシナフタレン；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス−（
３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン
；２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン：２．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；５′−ク
ロロ−２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルスルホン
；４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル：４．４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフェニルエーテ
ル；４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジメトキシジフェニ
ルエーテル。

本発明において使用される芳香族ポリカーボネートの製
造に有用な他の二価フェノールの例については米国特許
Ｎｏ、２，９９９，８３５；同Ｎｏ。

３．０３８，３６５；同Ｎｏ、３，３３４．１５４；お
よび同Ｎｏ、４，１３１．５７５に開示されている。こ
れらのうち、好ましい二価フェノールは２゜２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノ
ール−Ａ）である。

これらの芳香族ポリカーボネートは公知の方法、例えば
上述の如く二価フェノールとカーボネート先駆物質、例
えばホスゲンとを上記特許公報又は米国特許Ｎｏ、４．
０１８，７５０；同Ｎｏ、　４．　１２３．４３６、も
しくはその他公知の方法により反応させることにより製
造することができ名。

本発明の２成分系ポリマーブレンドを形成するために用
いられるポリカーボネートの概念にはコポリエステルカ
ーボネートも含まれる。このコポリエステルカーボネー
トは二価フェノール、カーボネート先駆物質およびエス
テル先駆物質、例えば２官能性カルボン酸又はそのエス
テル形成反応性誘導体から得ることができる。このコポ
リエステルカーボネート樹脂およびその製造方法につい
ては例えば米国特許Ｎｏ、３，１６９．１２１　；同Ｎ
ｏ、４．４６５．８２０および同Ｎｏ、４　＝　　５０
６　＋０６５に開示されているので参照されたい。

本発明で有用なエチレン−アルキルアクリレートコポリ
マーはエチレン成分が少なく、アルキルアクリレート（
通常、エチルアクリレート）成分が多い。なお、本明細
書において“アルキル１とは炭素原子数１乃至６のもの
を意味する。本発明に用いられるエチレン−アルキルア
クリレートコポリマー（好ましくはエチレン−エチルア
クリレートコポリマー）において、エチレン成分は約５
５乃至約７５重量％を占め、アルキルアクリレートは約
２５乃至４５重量％（いずれも、コポリマーに基づいて
）を占める。日本ユニオン・カーバイド（Ｎｌｐｐｏｎ
　Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）社製のエム−ビー（Ｍ
Ｂ）８７０およびエム中ビー（ＭＢ）９１Ｇ（いずれも
商品名）のエチレン−エチルアクリレートコポリマーは
本発明において好適に使用し得るものの例である。この
Ｍ８８７０の場合、エチレン／エチルアクリレート重量
比が５９／４１であり、ＭＢ９１０の場合、エチレン／
エチルアクリレート重量比は７２／２　ｇである。エチ
レンとアクリル酸アルキルエステルとのコポリマーの製
造については米国特許Ｎｏ、２，９５３．５５１に記載
されているので参照されたい。本発明において、好まし
いエチレンーエチルアクリレートコボリマーはエチレン
成分が約５７乃至約６８重量％、アルキルアクリレート
成分が約３２乃至約４３重量％からなるものである。

本発明の２成分ポリマーブレンドにおいて、ポリカーボ
ネート樹脂に対するエチレン−アルキルアクリレートの
比率はポリカーボネート樹脂の衝撃強さを充分に改質し
得る程度とする。この量はポリカーボネートとエチレン
−アルキルアクリレートの合計量に対し、一般に約２乃
至約１５重量％の範囲、好ましくは約３乃至１２ｆｆｌ
Ｅｉ１％、最も好ましくは約４乃至約１０重量％である
。

このような広範な組成比において、予想外の良好な衝撃
抵抗を有し、その結果、すぐれた物性を有する種々のポ
リマーブレンドが本発明により得られる。

本発明の組成物は芳香族ポリカーボネ−１・樹脂成分と
、エチレン−アルキルアクリレートコポリマー成分とを
完全な分散が得られるまで乾式混合することにより得る
ことができる。この樹脂混合物はついで押出しされたの
ち、ペレット状に切断され、その後、通常の方法により
適宜成形される。

本発明により得られたポリカーボネート樹脂ブレンドの
衝撃破損抵抗は下記の２種類の寸法の棒状体の試験用成
形試料について、ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６のノツチ付きア
イゾツト衝撃テストに基づいて判定された。

６３　、　５−鵬Ｘ１２．　　７ｖｓＸ３．　　２　−
一　（肉厚）６　３、　　５ｍｍＸ　　１　２．　　７
ｍｍＸ　　６．　　４ｍｓ＋　　（肉厚）これら試料を
ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６の手順に従って装着し、室温でテ
ストした。アイシフト衝撃強度はノツチ付き試料に関し
てのＡＳＴＭ　　Ｄ２５６の手順に従って全ての試料に
つき判定し、その結果をｋｇ、　−ＣＩｌ／ｅｌｌ　（
ノツチ）で表示した。抗ガソリンテストにおいては、ア
イゾツトバーをＡＳＴＭ歪治具（１％歪／　２４０　ｋ
ｇｒ／ａａ２）に装着し、室温で２時間アモコ（ＡＭＯ
ＣＯ，商標）プレミアム無鉛ガソリン中に浸漬しておこ
なった。これら試料は上記治具から取りはずされたのち
、室温で２４時間に互ってガソリンの蒸発除去がなされ
、ついでＡＳＴＭ　　Ｄ２５６によるノツチ付きアイゾ
ツト衝撃テストに供された。その結果は後記の表■に示
した。なお、同様の試料について、ガソリンへの浸漬を
おこなわずに、同様にしてノツチ付きアイゾツト衝撃テ
ストをおこない、その結果を同じく表■に示した。

本発明に係わる２成分系ポリマーブレンドはポリカーボ
ネート樹脂とエチレン−アルキルアクリレートコポリマ
ーからなる混合物であって、これらの間に共有結合が存
在しないものとして定義づけることができよう。

以下、本発明の実施例について説明するが、当然これら
実施例に本発明が限定されるものではない。なお、これ
ら実施例中、全ての部、パーセントは別設の表示がない
限り重量に基づくものである。

表１における２成分系ポリマーブレンドは固冑粘度が０
．４６乃至０．　４９ｄｌ／ｇ（塩化メチレン中、２５
℃）のレキサン（ＬＥＸＡＮ、商標）という商品名のポ
リカーボネート樹脂と、表中に示したエチレン−エチル
アクリレートコポリマーとを含むものである。

表！ノツチ付アイゾツトＢ−ＥＡコポリマ一二　衝撃強度ポリカー　重量％　　　　　　　（ｋｇ、−ｃｓ＊、７
ｃｍ、）実施例　　ボネート　（Ｅ／ＥＡ比、重器　　
３．２−一　〇、４ｓｍ対照　　　　　１００　　　　
０　　　　　　　８０．６　　８．７１（比較例＞　　
　　９８　　　　４（８２／１ｇ）ａ６５．９　　５８
．６２（比較例＞　　　　９０　　　１０（８２７１８
）ａ６３．７　　５５．５３　　　　　　　９８　　　
　４（７２／２８）　　　　　８４．４　　７５．１４
　　　　　９０　　１０（７２７２８）ｂ８３．３　６
０．４５　　　　　　　９Ｂ　　　　　４（５９／４１
）　　　　　８１．１　　８８．８６　　　　９０　　
１０（５９／４１）”　’　　８４．８　６１．０（注
）Ｅ：エチレンＥＡ：エチルアクリレート１１　：　：ＬニオンΦカーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａ
ｒｂｉｄｅ）社より市販のデーφピー・デ（ＤＰＤ）６
１ｂ：ＭＢ９１０ｃ：ＭＢ８７０＊：実施例６以外の実施例のものは単一スクリュー押出
機で混合することができたが、実施例６のものは単一ス
クリュー押出機で処理することが困難であった。しかし
、二軸スクリュー押出機で混合し、押出すことができた
。

実施例１および２の如く、一般的なエチレン−アルキル
アクリレートコポリマーを用いて、このテストをおこな
った場合、３．２龍厚の成形試料については衝撃強度値
が若干低くなり、６．４龍厚の成形試料については衝撃
強度値が上昇した。

しかし、実施例３乃至６の如くエチレン成分を減少させ
、アクリレート成分を増加させた場合には３．２１厚の
成形試料でも衝撃強度の若干の向上が見られ、６．４Ｉ
−厚の成形試料では実施例１および２に較べて衝撃強度
の可成りの向上が認められた。

表■ ノツチ付アイゾツトポリカー　　　　　　　　　　衝撃値（ｋｇ、−ｃｍ、
／ｃ１１．）ボネート　Ｃ−ＥＡ　：　重量％　　　　
浸漬前　　　　浸漬後実＊ｆｌｌ　」重！麩（１？／Ｅ
Ａ　比：　ｆｆｌＥＥｌ％）　　（！１．２＋＋ｎｌ’
％）　　　（３，２ｍｍ１）対照　　　　１ｆｌＤ　　
　　　　　　　　　　　８０．６　　　　　破損７（比
較例）　　　９４　　　　　　Ｂ（８２／１８）　　　
　　８０．６　　　　７．１８９０　　　　ｔｏ（７２
／２ｇ）　　　　　４０．８　　　　４０．８９　　　
　　　９０　　　　　ｔｏ（５９／４１）　　　　　８
５．５　　　　７８．４（注）ＥおよびＥＡ二裏表１同
様ガソリンに浸漬させた試料では１００％ポリカーボネート樹
脂からなるものは衝撃を与えなくとも破損してしまった
。エチレン成分が多く、アクリレート成分の少ないエチ
レン−エチルアクリレートを用いた実施例７でも衝撃抵
抗がほとんど失なわれるという結果となった。しかし、
オレフィン成分を減少させ、アクリレート成分を増大さ
せた本発明の実施例においては歪みを付加してガソリン
に浸漬させたのちでも、衝撃抵抗の損失は仮りにあった
としても極めて微々たるものであった。

以上、本発明を好ましい態様に基づいて説明したが、こ
れらに限らず種々の変形が当然可能であり、したがって
本発明は上記例示のものに限定されるべきものでなく、
これらと均等の範囲を全て含むものであると理解される
べきである。　　。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）少なくとも１種の高分子量芳香族カーボネ
ート樹脂；（ｂ）エチレン−アルキルアクリレート（アルキル基の炭素原子数１乃至６）コポリマー（但し
、該コポリマーに基づいてエチレン成分は約５５乃至７
５重量％でアルキルアクリレート成分が約２５乃至４５
重量％）の混合物からなり、該エチレン−アルキルアクリレート
コポリマーを衝撃改質ならびに耐ガソリン溶媒性付与に
有効な量含んでなる組成物。
（２）高分子量芳香族カーボネート樹脂が芳香族ポリカ
ーボネート樹脂である特許請求の範囲第１項記載の組成
物。
（３）アルキル基がエチル基である特許請求の範囲第１
項記載の組成物。
（４）アルキル基がエチル基である特許請求の範囲第２
項記載の組成物。
（５）エチレン成分が約５７乃至６８重量％で、エチル
アクリレート成分が約３２乃至４３重量％である特許請
求の範囲第４項記載の組成物。
（６）エチレン−エチルアクリレートコポリマーの量が
、ポリカーボネート樹脂およびエチレン−エチルアクリ
レートポリマーの合計量に対し、約２乃至１５重量％で
ある特許請求の範囲第４項記載の組成物。
（７）エチレン−エチルアクリレートコポリマーの量が
上記合計量に対し、約３乃至１２重量％である特許請求
の範囲第６項記載の組成物。
（８）エチレン−エチルアクリレートコポリマーの量が
上記合計量に対し、約４乃至１０重量％である特許請求
の範囲第７項記載の組成物。