JPS63193953A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は硬化性組成物に関するものである。

［従来の技術］ 従来、イソシアネート末端のポリエーテルウレタンプレ
ポリマーと、γ−アミノプロピルトリエトキシシランの
反応物よりなる成分とジブチルチンジラウレートからな
るものがある。

［発明が解決しようとする問題点コ しかしこの場合、耐候性が不十分である。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは耐候性の優れた硬化性組成物を得ることを
目的に鋭意検討した結果本発明に到達した。

即ち本発明は、分子中に少なくとも１個の活性珪素官能
基を有する化合物（ａ）と硫黄原子含有有機化合物（ｂ
）と硬化触媒（ｃ）からなることを特徴とする硬化性組
成物である。

硫黄原子含有有機化合物（ｂ）としては、チュウラム系
（テトラメチルチュウラムジサルファイド、テトラメチ
ルチュウラムモノサルファイド、ジペンタメチレンチュ
ウラムテトラサルファイドなど）、チオカーバメート系
にッケルジブチルジチオカーバメート、ジンクジメチル
ジチオカーバメート、テルリュウムジエチルジチオカー
バメートなど）、チアゾール系（２−メルカプトベンツ
′チアゾール、ジベンゾチアジルジザルファイドなど）
、スルフェンアミド系（Ｎ−シクロへキシルベンゾチア
ジルー２−スルフェンアミドなど）、ザンテート系（ジ
ンクイソプロピルザンテートなど）、チオウレア系（ト
リメチルチオウレアなど）、チオカルボン酸エステル系
（ジラウリルチオジプロピオネエート、ジステアリルチ
オジプロピオネートなど）、２，４−ビス（ｎ−オクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジーし一ブ
チルアニリノ）−１ｔ３ｔ５ｉ’リアジン、２，２−チ
オ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トコ、及びこれ
らの２種以上の糾合ぜがあげられる。

これらのうち好ましいのは、チュウラム系、チオカーバ
メ−１・系、及びチオカルボン酸エステル系化合物であ
る。

分子中に少なくとも１個の活性珪素官能基を有する化合
物（ａ）としては、特公昭４６−３０７１１号公報記載
の加水分解性珪素官能基を末端に有するポリエーテル重
合体例えばイソシアネート末端のポリエーテルウレタン
プレポリマーと、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシランなどとの反応生成物
、特開昭５０−１５６５９９号公報、特開昭５３−１３
９６９５号公報記載の例えば、末端にシリルエーテル基
としてｔ１３ （ｃｔｌａ　０）２−５１−Ｃｔｌａ−ＣＨ２−Ｃｔｌ
ａ−０−（ｃ１１３０）３−５１−Ｃｔｌａ−Ｃｔｌａ
−Ｃｔｌａ−０−（ｃ２ＩＩｓ　Ｏ）２−５　ｉ　−Ｃ
Ｈ２−ＣＩ＋２−ＣＩ＋２−０−　　及びｅｌｌｓ （ｃｔｌａ　０）２−５　ｉ　−ＣＨ２−ＣＩ＋２−Ｃ
ｕ２−０−　　　を有するオキシプロピレン重合体、及
びポリエステル重合体、特開昭５８−２９８１８号公報
記載のヒドロキシル基末端オキシプロピレンウレタンブ
レボリマーとイソシアネートシランの反応生成物、特開
昭５５−８２１２３号公報記載の末端シラノール基含有
ポリオキシアルキレンポリエーテル、特開昭５４−９１
５４６号公報記載の化合物などがあげられる。

硬化触媒（ｃ）としては、縮合及び加水分解触媒が使用
できる。縮合触媒としては、金属系（ジブチルチンジラ
ウレート、アルキルチタン酸塩、有機珪素チタン酸塩、
スタナスオクトエート、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛
、ジブチル錫オルソフェニルフェノキサイト、錫オキサ
イドとエステル化合物（ジオクチルフタレートなど）の
反応生成物など）など、加水分解触媒としては、アミン
系（ステアリルアミン、トリエチレンジアミン、オクチ
ルアミン、ヘギサメチレンジアミンなど）、周期律表■
属の金属酸化物（酸化亜鉛、酸化力ルシュウノ、など）
などがあげられる。

本発明の組成物は、その他の成分として必要に応じて架
橋剤、可塑剤、顔料、溶剤、増量剤、老化防止剤、など
が配合される。

架橋剤としては、アルコキシ基、アシロキシ基、アミド
基、アミノキシ基、ケトキシメート基などの加水分解可
能な基を有する有機珪素化合物などがあげられる。

可塑剤としては、例えば芳香族系（ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレートなど）、脂肪族系（ジオクチル
アジペート、イソデシルアジペートなど）ポリエーテル
系（ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチ
レンステアレートなと）ポリエステル系（カルボン酸と
グリコールとの縮合反応により製造されるポリエステル
ポリオール、ε−カプロラクトンの開環重合により製造
されるポリカプロラクトンポリオールなど）、特開昭５
５−３１８７４号公報記載の可塑剤などがあげられる。

顔料としては、酸化チタン、カーボンブラックなどがあ
げられる。

溶剤としては、トルエン、メタノール、メチルエチルケ
トンなどがあげられる。

増量剤としては、フィラー類（重質炭酸カルシュウム、
沈降性炭酸力ルシュウム、タルク、雲母など）、樹脂類
（塩化ビニール、ポリエチレンなど）などがあげられる
。

老化防止剤としては、ヒンダードアミン系［４−ペンゾ
イルオギシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリジン
（三共製すノールＬＳ−７４４）などコ、ヒンダードフ
ェノール系、［オクタデシル−３−（３，５−ジーを一
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（日
本チバガイギー製イルカソックス１０７６）など］、ベ
ンゾフェノン系（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノンなど）、ベンゾトリアゾール系（２−（５−メ
チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールな
ど）などがあげられる。

本発明の組成物は二成分型、及び−成分型硬化性組成物
とすることが出来る。（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）は、
二成分型とする場合、自由に組み合わずことが出来る。

例えば、（ａ）及び（ｂ）又は（ａ）、（ｂ）及び（ｃ
）以外のその他の成分を含んだ成分（Ａ）と、（ｃ）又
は（ｃ）と（ａ）、（ｂ）、（ｃ）以外の成分を含んだ
成分（Ｂ）に分けた二成分型などがあげられる。

（ｂ）の配合量は、（ａ）に対して通常０．０１〜１０
％好ましくは０．０３〜５％である。

（ｂ）が０．０１％未満のときは耐候性が不満足となる
。１０％を越えると不経済である。

（ａ）、（ｂ）、（ｃ）以外のその他の成分の量は、組
成物に対し通常１０００重量％以下である。

（Ｂ）の使用量は、（Ａ）　　１００部に対して通常０
．０１〜３００部好ましくは０．０３〜１００部である
。

本発明の硬化性組成物は種々の無機物（鉄、ブリキ、ト
タン、アルミ、ガラス、瓦、スレート、タイル、ホーロ
ーなど）及び有機物（木材、紙、布、セロファン、プラ
スチック、有機塗料など）などの基材に適用可能である
。

適用方法としては、通常の方法例えば（Ａ）及び（Ｂ）
を混練りしカートリッジに充填後、カートリッジガンな
どを使用してコーキングする方法及び混練り物をヘラ、
コーティング、スプレーなどで塗布する方法などがあげ
られる。

本発明の硬化組成物は通常、温度−５０℃〜＋２５０℃
かつ湿度　１〜１００％に於て硬化し満足される硬化組
成物が得られる。

［実施例コ 以下実施例により本発明を更に説明するが本発明はこれ
に限定されるものではない。　以下、部はＭ爪部を示す
。なお実施例中での略記号は下記の意味を示す。

１、分子中に少なくとも１個の活性珪素官能基を有する
化合物（ａ） ＭＳ−１：製造法−１による化合物 ＭＳ−２：製造法−２による化合物 ＭＳ−３：製造法−３による化合物 （製造法−１） 充分乾燥された反応缶に、ポリプロピレンポリオール　
ＰＩ）−３０００（三洋化成製、分子量＝３０００　（
以下ＰＩ）−３０００と略記する））１００部、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）７．５部、ジブチ
ル錫ジラウレー）　（Ｄ’ｌ’Ｄ）　０．０１部を仕込
み反応温度１００°Ｃにて約８時間反応し末端ＮＧＯ基
を有するウレタンプレポリマーを得た。

次いでγ−アミノプロピルトリメトキシシラン４．０部
仕込み反応温度８０℃にて約１時間反応し活性珪素官能
基を有する化合物を得た。

（製造法−２） 特開昭５３−１３４０９５実施例１３により得られたア
リル型オレフィン基含有オキシプロピレン重合体を、同
実施例　１７の方法により活性珪素官能基を有する化合
物を得た。

（製造法−３） 充分乾燥された反応缶に、ＰＰ−３０００１００部、Ｈ
ＤＩ３．７部、ＤＴＤ　　０．０１部を仕込み反応温度
１００℃にて約６時間反応し末端水酸基を有するウレタ
ンプレポリマーを得た。次いでγ−イソシアネートプロ
ピルトリエトキシシラン５．５部仕込み反応温度８０℃
にて約１時間反応し活性珪素官能基を有する化合物を得
た。

２、硫黄原子含有有機化合物（ｂ） Ｓ−１：テトラエチルチュウラム Ｓ−２：ニッケルジフ゛チルジチオカーバメート Ｓ−３ニジラウリルチオジプロピオネート ３、成分（Ａ） 表−１に示す（ａ）、（ｂ）を使用し製造法−４に従っ
て成分（Ａ）（Ａ−１〜Ａ−６）を得た表−１ （製造法−４） プラネタリ−ミキサーに表−１（ａ）成分３００部、表
−１（ｂ）成分５部、炭酸力ルシュウム４９５部１、酸
化チタン５０部、ジオクチルフタレート１５０部、サノ
ールＬＳ−７４４１部、イルガノックス１．０７６１部
を仕込み混練りし、Ａ−１〜Ａ−８を得た。

４、硬化剤（Ｂ） Ｂ−１：製造法−５ Ｂ−２：製造法−６ （製造法−５） プラネタリ−ミキサーにスタナスオクトエート３０部、
ジオクチルフタレート３５部、ラウリルアミン５部、炭
酸力ルシュウム４５部を仕込み混練りし硬化剤成分を得
た。

（製造法−６） プラネタリ−ミキサーにジブチル錫オルソフェニルフエ
ノキザイト５部、ジオクチルフタレート３５部、炭酸カ
ルシュウムロ０部を仕込み混練りし硬化剤成分を得た。

実施例　１〜８ 表−２に示す（Ａ）、（Ｂ）及びその配合比（重量比）
に従って本発明の硬化性組成物（実施例１〜８）を得た
。その硬化性組成物を規定配合比に従って配合し２０°
Ｃで硬化させシーＩ・状硬化物を得、耐候性を評価した
。その結果を表−４に示す。

（耐候性試験法） サンシャイン型つェザオメーターにて試験し試験片シー
トの照射面がクラック等の異常を生じた照射時間を見た
。

表−２ 比較例１〜３ プラネタリ−ミキサーにＭＳ−１３００部、炭酸力ルシ
ュウム４９５部、酸化チタン５０部、ジオクチルフタレ
ート１５０部、サノールＬＳ−７４４１部、イルガノッ
クス１０７６１部を仕込み混練りし、比較Ａ成分Ａ−７
を得た。またＭＳ−１をＭＳ−２に変更しＡ−８を得た
。

表−３のごとく比較例１〜３を得、実施例と同様に耐候
性を評価した。その結果を表−４に示す表−３ 表−４ ［発明の効果］ 本発明の硬化性組成物は耐候性が優れたものである。本
発明の硬化性組成物は硬化後硬化触媒が失活するため動
的粘弾性特性、耐熱性、耐水性などが優れている。

上記効果を奏することから本発明の硬化性組成物は、シ
ーラント、塗料、注型エラストマー、接着剤、シート、
フィルム、繊維処理剤などの用途として有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子中に少なくとも１個の活性珪素官能基を有する
   化合物（ａ）と硫黄原子含有有機化合物（ｂ）と硬化触
   媒（ｃ）からなることを特徴とする硬化性組成物。 ２、（ｂ）がチュウラム系、チオカーバメート系及びチ
   オカルボン酸エステル系化合物からなる群より選ばれる
   化合物である特許請求の範囲第１項記載の組成物。