JPS63193823A - 延伸フイルム及びその製造方法 - Google Patents
延伸フイルム及びその製造方法Info
- Publication number
- JPS63193823A JPS63193823A JP2523987A JP2523987A JPS63193823A JP S63193823 A JPS63193823 A JP S63193823A JP 2523987 A JP2523987 A JP 2523987A JP 2523987 A JP2523987 A JP 2523987A JP S63193823 A JPS63193823 A JP S63193823A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- resin
- hot water
- weight
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 47
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 47
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 11
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 9
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 abstract description 6
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 5
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- -1 pentene-1 Chemical compound 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 2
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000020995 raw meat Nutrition 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920006228 ethylene acrylate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 235000020991 processed meat Nutrition 0.000 description 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920006302 stretch film Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004861 thermometry Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ポリアミド樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物の樹脂組成物から成る延伸性に優れた且つ
熱変形率の小さいハイガスバリヤ−性の延伸フィルム及
びその製造方法に関する。
合体ケン化物の樹脂組成物から成る延伸性に優れた且つ
熱変形率の小さいハイガスバリヤ−性の延伸フィルム及
びその製造方法に関する。
更に詳しくは、本発明は、ポリアミド樹脂65〜90重
量%とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物10〜3
5重量%の樹脂組成物から成り、30℃、80%RHに
おける酸素透過度が200cc/ m ・day −a
tm以下で、80℃の熱水中に10今秒間浸漬した時の
面積収縮率が15%以上で、且つ1に9/!NR2の荷
重を掛けた長さ100allI巾20mmのフィルムの
80℃の熱水中に15秒間浸漬した時の変形率が50%
以下である延伸フィルム及びポリアミド樹脂65〜90
重fit%とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物1
0〜35重量%から成る樹脂組成物を溶融混練して押出
し、急冷して結晶化度が13%以下のチューブ状フィル
ムを形成し、延伸温度での強伸度曲線の降伏点応力が0
.3に97m2以下のチューブ状フィルムを55〜10
0℃に加熱した後直ちにバブル内圧0.01〜2.0に
9/ajで2軸延伸することから成る延伸フィルムの製
造方法に関する。
量%とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物10〜3
5重量%の樹脂組成物から成り、30℃、80%RHに
おける酸素透過度が200cc/ m ・day −a
tm以下で、80℃の熱水中に10今秒間浸漬した時の
面積収縮率が15%以上で、且つ1に9/!NR2の荷
重を掛けた長さ100allI巾20mmのフィルムの
80℃の熱水中に15秒間浸漬した時の変形率が50%
以下である延伸フィルム及びポリアミド樹脂65〜90
重fit%とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物1
0〜35重量%から成る樹脂組成物を溶融混練して押出
し、急冷して結晶化度が13%以下のチューブ状フィル
ムを形成し、延伸温度での強伸度曲線の降伏点応力が0
.3に97m2以下のチューブ状フィルムを55〜10
0℃に加熱した後直ちにバブル内圧0.01〜2.0に
9/ajで2軸延伸することから成る延伸フィルムの製
造方法に関する。
1釆五且I
ポリアミド樹脂延伸フィルムは、強靭性、耐寒性、耐熱
性及び耐油性に優れているので食品包装用フィルムとし
て有用なフィルムである。しかしながら、ポリアミド樹
脂はかならずしも延伸性に優れているとは言えず、従っ
て工業的規模における生産効率は優れたものではない。
性及び耐油性に優れているので食品包装用フィルムとし
て有用なフィルムである。しかしながら、ポリアミド樹
脂はかならずしも延伸性に優れているとは言えず、従っ
て工業的規模における生産効率は優れたものではない。
更に、ポリアミド樹脂延伸フィルムは酸素ガス透過度が
比較的大きいので、酸素ガスバリヤ−性が充分であると
は言えず、生肉、肉加工品等の食品の長期間の保存に適
しているフィルムであるとは言難い。
比較的大きいので、酸素ガスバリヤ−性が充分であると
は言えず、生肉、肉加工品等の食品の長期間の保存に適
しているフィルムであるとは言難い。
一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム
は、低湿度下では極めて優れた酸素ガスバリヤ−性を示
し、且つ透明性及び耐油性に優れている。しかしながら
、耐寒性及び強靭性が不充分であり、酸素ガス透過度の
湿度依存性が大きいので、水分を含有する生肉等の食品
の包装には適さないフィルムである。更に、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムは結晶化速度が大
きいので非晶質状態を得ることが難しく、従って延伸が
非常に困難である。
は、低湿度下では極めて優れた酸素ガスバリヤ−性を示
し、且つ透明性及び耐油性に優れている。しかしながら
、耐寒性及び強靭性が不充分であり、酸素ガス透過度の
湿度依存性が大きいので、水分を含有する生肉等の食品
の包装には適さないフィルムである。更に、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムは結晶化速度が大
きいので非晶質状態を得ることが難しく、従って延伸が
非常に困難である。
これらの樹脂の欠点を解決する為に、ポリアミド樹脂と
1チレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物とを混合した樹
脂混合物から成るフィルムが提案されている。
1チレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物とを混合した樹
脂混合物から成るフィルムが提案されている。
例えば、エチレン含有量が20〜45モル%、ケン化度
95%以上のエチレン−酢酸ビニール共重合体40〜9
5重題%に融点が90〜180℃のポリアミド系樹脂を
5〜60重量%の範囲でブレンドして得られた組成物を
シート状もしくはチューブ状に成形された後これが延伸
処理されてなる低温収縮性を有するハイガスバリヤ−性
収縮フィルム(特開昭54−16576) 、ポリビニ
ルアルコール系樹脂100重M部に対しポリアミド樹脂
を3重量部以上、100重石部未満の割合で混合し、温
度160〜280℃に加熱溶融して成形することを特徴
とするポリビニルアルコール系樹脂成形物(7)l進法
(待合1f154−7875)、エチレン含有量10〜
58モル%、ケン化度90%以上のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物50〜95重量%とポリアミド50
〜5重量%とからなることを特徴とする衝撃強度が大ぎ
く、透明で1!!l索ガス透過性の小さい樹脂組成物(
特公昭44−24277)及びエチレン含有量20〜8
0モル%、ケン化度96%以上のエチレン−酢酸ビニル
共重合体のケン化物にポリアミド樹脂を5〜50重量%
混合してなる耐気体透過性の優れた樹脂組成物(特開昭
50−121347>が提案されている。
95%以上のエチレン−酢酸ビニール共重合体40〜9
5重題%に融点が90〜180℃のポリアミド系樹脂を
5〜60重量%の範囲でブレンドして得られた組成物を
シート状もしくはチューブ状に成形された後これが延伸
処理されてなる低温収縮性を有するハイガスバリヤ−性
収縮フィルム(特開昭54−16576) 、ポリビニ
ルアルコール系樹脂100重M部に対しポリアミド樹脂
を3重量部以上、100重石部未満の割合で混合し、温
度160〜280℃に加熱溶融して成形することを特徴
とするポリビニルアルコール系樹脂成形物(7)l進法
(待合1f154−7875)、エチレン含有量10〜
58モル%、ケン化度90%以上のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物50〜95重量%とポリアミド50
〜5重量%とからなることを特徴とする衝撃強度が大ぎ
く、透明で1!!l索ガス透過性の小さい樹脂組成物(
特公昭44−24277)及びエチレン含有量20〜8
0モル%、ケン化度96%以上のエチレン−酢酸ビニル
共重合体のケン化物にポリアミド樹脂を5〜50重量%
混合してなる耐気体透過性の優れた樹脂組成物(特開昭
50−121347>が提案されている。
しかしながら、これらの樹脂組成物から成る)ィルムの
延伸性は充分に優れているものとは言えず、工業的な規
模における生産効率も優れているものではない。
延伸性は充分に優れているものとは言えず、工業的な規
模における生産効率も優れているものではない。
本発明者等は、上述の欠点を解決する為に鋭意研究をし
た結果、ポリアミド樹脂65〜90I!fi%とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物10〜35重分%から
成る樹脂組成物を溶融混練して押出し、急冷して結晶化
度が13%以下のチューブ状フィルムを形成し、延伸温
度での強伸度曲線の降伏点応力が0.3に9/u2以下
のチューブ状フィルムを55〜100℃に加熱した後直
ちにバデIν内圧0.01〜2.0Kg/Cff1で2
軸延伸することにより、延伸性に優れ、且つ熱変形率の
小さいハイガスバリヤ−性の2軸延伸フイルムを工業的
な規模で長時間連続生産し得ることを見出し、この知見
に基づいて本発明を成すに至った。
た結果、ポリアミド樹脂65〜90I!fi%とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物10〜35重分%から
成る樹脂組成物を溶融混練して押出し、急冷して結晶化
度が13%以下のチューブ状フィルムを形成し、延伸温
度での強伸度曲線の降伏点応力が0.3に9/u2以下
のチューブ状フィルムを55〜100℃に加熱した後直
ちにバデIν内圧0.01〜2.0Kg/Cff1で2
軸延伸することにより、延伸性に優れ、且つ熱変形率の
小さいハイガスバリヤ−性の2軸延伸フイルムを工業的
な規模で長時間連続生産し得ることを見出し、この知見
に基づいて本発明を成すに至った。
、11、を解決する手段
本発明の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂(以下、PA樹
脂と略称す)65〜90重量%、好ましくは70〜80
車量%とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(以下
、EVOH樹脂と略称す)10〜35重量%、好ましく
は20〜30千吊%から成る。
脂と略称す)65〜90重量%、好ましくは70〜80
車量%とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(以下
、EVOH樹脂と略称す)10〜35重量%、好ましく
は20〜30千吊%から成る。
本発明に使用されるE V Ol−1樹脂は、エチレン
と酢酸ビニルの共重合体を部分的に鹸化した樹脂で、エ
チレン含有率が10〜49モル%、好ましくは30〜4
5モル%、ケン化度が95%以上のものである。エチレ
ン含有率が49モル%を超えると、ガスバリヤ−性が劣
り、エチレン含有率が10モル%未満溶融加工が困難と
なり、得られたフィルムの耐湿性も著しく悪くなり実用
に適さない。
と酢酸ビニルの共重合体を部分的に鹸化した樹脂で、エ
チレン含有率が10〜49モル%、好ましくは30〜4
5モル%、ケン化度が95%以上のものである。エチレ
ン含有率が49モル%を超えると、ガスバリヤ−性が劣
り、エチレン含有率が10モル%未満溶融加工が困難と
なり、得られたフィルムの耐湿性も著しく悪くなり実用
に適さない。
PA樹脂としては、結晶融点が240℃以下のものが好
ましい。PA樹脂の結晶融点が240℃を超えるとEV
OI−1樹脂と混合した時に、混合樹脂層の押出成形中
に架橋反応が生じ易く、ゲルが発生し易くなる。
ましい。PA樹脂の結晶融点が240℃を超えるとEV
OI−1樹脂と混合した時に、混合樹脂層の押出成形中
に架橋反応が生じ易く、ゲルが発生し易くなる。
結晶融点は差動走査型熱m計(メトラー■製TA−30
00)を用い、サンプル10#19を昇温速度20℃/
分で昇温して測定して得られた融解曲線の最大値を示す
温度である。
00)を用い、サンプル10#19を昇温速度20℃/
分で昇温して測定して得られた融解曲線の最大値を示す
温度である。
本発明のPA樹脂と1ノでは、ナイロン6、ナイロン1
1、ナイロン12、ナイロン6−10、ナイロン6−1
2、ナイロン6−66などを例示し得、ナイロン6−6
6が好ましい。特に、ナイロン6とナイロン66の共重
合比が90/10〜40/60のナイロン6−66が好
ましい。
1、ナイロン12、ナイロン6−10、ナイロン6−1
2、ナイロン6−66などを例示し得、ナイロン6−6
6が好ましい。特に、ナイロン6とナイロン66の共重
合比が90/10〜40/60のナイロン6−66が好
ましい。
PA樹脂が90重邑%を超えると製膜性が劣る(インフ
レーションにおけるチューブ状のフィルムの内圧が高く
なり安定した製膜が困難となるので、フィルムの巾むら
が生ずる。)。PA樹脂が65″ff重量%未満となる
と、降伏点応力が高くなるので、インフレーション延伸
時に破裂し易くなり、また延伸時に白化等が発生し、フ
ィルムの外観が悪くなる。
レーションにおけるチューブ状のフィルムの内圧が高く
なり安定した製膜が困難となるので、フィルムの巾むら
が生ずる。)。PA樹脂が65″ff重量%未満となる
と、降伏点応力が高くなるので、インフレーション延伸
時に破裂し易くなり、また延伸時に白化等が発生し、フ
ィルムの外観が悪くなる。
本発明の延伸フィルムは、PA樹脂65〜90テ
重量%とEVO810〜35重量%から成る樹脂組成物
からなるフィルムに種々の機能を付加する為に他の熱可
塑性樹脂層を積層することが出来る。
からなるフィルムに種々の機能を付加する為に他の熱可
塑性樹脂層を積層することが出来る。
熱可塑性樹脂としては、押出成形性、延伸性及びシール
性の見地からオレフィン樹脂が好ましい。
性の見地からオレフィン樹脂が好ましい。
オレフィン樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合
体(以下、EVAと略称す)、アイオノマーii11m
(以下、IOと略称す)及び線状低密度ポリエチレン(
以下、LLDPEと略称す)とEVAとの混合樹脂が好
ましい。EVAとしては、酢酸ビニル含量が3〜19重
量%のものが好ましい。LLDPEとEVAの混合樹脂
中のEVAの割合は少なくとも55重量%を含有してい
ることが延伸性の見地から好ましい。
体(以下、EVAと略称す)、アイオノマーii11m
(以下、IOと略称す)及び線状低密度ポリエチレン(
以下、LLDPEと略称す)とEVAとの混合樹脂が好
ましい。EVAとしては、酢酸ビニル含量が3〜19重
量%のものが好ましい。LLDPEとEVAの混合樹脂
中のEVAの割合は少なくとも55重量%を含有してい
ることが延伸性の見地から好ましい。
LLDPEとしては、エチレンと少量のブテン−1、ペ
ンテン−1,4メチル−ペンテン−1、ヘキセン−1、
オクテン−1等の炭素数4〜18のα−オレフィンとの
共重合体で結晶融点118〜130℃のものが好ましい
。IOとしては、エチレン、ブOピレン等のα−オレフ
ィンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸との共重合体の陰イオン部分をNa 1K
、tvIQ 、Ca 、Zn2+などの金属イ
オン2+ 2+ で中和してなるイオン架橋物が用いられる。通常、Na
1及びZn2“が用いられる。延伸性についてオレフィ
ン樹脂層とPA樹脂65〜90重量%とEVOH樹脂1
0〜35 ili fit%から成る樹脂組成物からな
るフィルムとの間には接着層を設けることが、その接着
性向上の為に好ましい。
ンテン−1,4メチル−ペンテン−1、ヘキセン−1、
オクテン−1等の炭素数4〜18のα−オレフィンとの
共重合体で結晶融点118〜130℃のものが好ましい
。IOとしては、エチレン、ブOピレン等のα−オレフ
ィンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸との共重合体の陰イオン部分をNa 1K
、tvIQ 、Ca 、Zn2+などの金属イ
オン2+ 2+ で中和してなるイオン架橋物が用いられる。通常、Na
1及びZn2“が用いられる。延伸性についてオレフィ
ン樹脂層とPA樹脂65〜90重量%とEVOH樹脂1
0〜35 ili fit%から成る樹脂組成物からな
るフィルムとの間には接着層を設けることが、その接着
性向上の為に好ましい。
接着剤としてはフマール酸、マレイン酸等カルボン酸で
変性もしくは共重合したポリオレフィンが好ましい。ポ
リオレフィンとしては、エチレン、ブ0ピレン等のオレ
フィンのホモポリマー、エチレン酢酸ビニル共重合体、
エチレンアクリル酸エステル共重合体、エチレンメタク
リル酸エステル共重合体等の二元及び三元共重合体及び
透明性を阻害しないようなこれらの混合物を例示し得る
。
変性もしくは共重合したポリオレフィンが好ましい。ポ
リオレフィンとしては、エチレン、ブ0ピレン等のオレ
フィンのホモポリマー、エチレン酢酸ビニル共重合体、
エチレンアクリル酸エステル共重合体、エチレンメタク
リル酸エステル共重合体等の二元及び三元共重合体及び
透明性を阻害しないようなこれらの混合物を例示し得る
。
本発明で用いられるPA樹脂65〜90重量%とEVO
H樹脂10〜35重社%とから成る混合樹脂に、本発明
の目的及び効果を阻害しない範囲内で、ポリエチレン、
マレイン酸グラフトポリエチレン、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体の如き変性ポリオレフィン、アイオノマー及
びポリアミドで示される熱可塑性樹脂及び無機フィラー
、顔料等の無機及び有機添加物を添加することが出来る
。
H樹脂10〜35重社%とから成る混合樹脂に、本発明
の目的及び効果を阻害しない範囲内で、ポリエチレン、
マレイン酸グラフトポリエチレン、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体の如き変性ポリオレフィン、アイオノマー及
びポリアミドで示される熱可塑性樹脂及び無機フィラー
、顔料等の無機及び有機添加物を添加することが出来る
。
本発明の延伸フィルムは、PA樹脂65〜90重量%と
E V OH樹脂10〜35重量%から成る混合樹脂を
溶融混練し、押出機を具備した環状ダイを用いてチュー
ブ状に押出す。押出されたチューブ状フィルムを冷水等
で直ちに急冷して結晶化度が13%以下、好ましくは1
1.5%以下の実質的に非晶質状態のチューブ状フィル
ムを形成する。次いで延伸温度での強伸度曲線の降伏点
応力が0.3に9lm2以下、好ましくは0.2!J9
lm2以下のチューブ状フィルムを55〜100℃、好
ましくは70〜90℃に加熱した後直ちにインフレー
Sl −1ノ 辻 1− ) 4A Iぐ ff
1l、rjロ 「「 糧1 n 01、? +’
l kg / /J好ましくは0.02〜1.
0に9/C−で縦横各々2〜5倍、好ましくは3.0〜
4.5倍に←2軸延伸して延伸フィルムを形成する。
E V OH樹脂10〜35重量%から成る混合樹脂を
溶融混練し、押出機を具備した環状ダイを用いてチュー
ブ状に押出す。押出されたチューブ状フィルムを冷水等
で直ちに急冷して結晶化度が13%以下、好ましくは1
1.5%以下の実質的に非晶質状態のチューブ状フィル
ムを形成する。次いで延伸温度での強伸度曲線の降伏点
応力が0.3に9lm2以下、好ましくは0.2!J9
lm2以下のチューブ状フィルムを55〜100℃、好
ましくは70〜90℃に加熱した後直ちにインフレー
Sl −1ノ 辻 1− ) 4A Iぐ ff
1l、rjロ 「「 糧1 n 01、? +’
l kg / /J好ましくは0.02〜1.
0に9/C−で縦横各々2〜5倍、好ましくは3.0〜
4.5倍に←2軸延伸して延伸フィルムを形成する。
PA樹脂とEVOH樹脂との混合は各樹脂のベレットを
均一にまぜれば良い。均一に混合されたベレットを直ち
に溶融成形機に搬送するか、またはこの混合ベレットを
溶融し、混合樹脂のベレットを形成し、溶融成形機に搬
送しても良い。
均一にまぜれば良い。均一に混合されたベレットを直ち
に溶融成形機に搬送するか、またはこの混合ベレットを
溶融し、混合樹脂のベレットを形成し、溶融成形機に搬
送しても良い。
本発明で使用される溶融成形機は、熱可塑性樹脂用の通
常の押出機が用いられる。
常の押出機が用いられる。
急冷して得られたチューブ状フィルムの結晶化度が13
%を超えると、延伸時にフィルムが裂けたりして延伸性
が著しく悪くなり長時間の連続生産が出来ない。また、
延伸温度での強伸度曲線の降伏点応力が0.3に9/慣
2を超えると同様にフィルムの延伸性が悪く、長時間の
連続生産が出来ない。
%を超えると、延伸時にフィルムが裂けたりして延伸性
が著しく悪くなり長時間の連続生産が出来ない。また、
延伸温度での強伸度曲線の降伏点応力が0.3に9/慣
2を超えると同様にフィルムの延伸性が悪く、長時間の
連続生産が出来ない。
加熱温度が55℃未満であると、フィルムの延伸性が悪
くなり、また加熱温度が100℃を超えると同様にフィ
ルムの延伸性が悪くなる。
くなり、また加熱温度が100℃を超えると同様にフィ
ルムの延伸性が悪くなる。
本発明の延伸フィルムの厚さは、10〜120μmであ
ることが好ましく、熱可塑性樹脂を積層した延伸フィル
ムの熱可塑性樹脂層の厚さは5〜1100uで、混合樹
脂層と同一か又は薄いことが好ましい。
ることが好ましく、熱可塑性樹脂を積層した延伸フィル
ムの熱可塑性樹脂層の厚さは5〜1100uで、混合樹
脂層と同一か又は薄いことが好ましい。
発明の効果
本発明の延伸フィルムは、高ガスバリヤ−性と延伸製膜
性を兼ねそなえた優れた食品包装用フィルムである。更
に本発明のフィルムは延伸性が極めて良い為、比較的低
圧で工業的な規模で長時間連続的に延伸製膜することが
出来る。又、本発明の延伸フィルムは熱変形率の小さい
フィルムである。
性を兼ねそなえた優れた食品包装用フィルムである。更
に本発明のフィルムは延伸性が極めて良い為、比較的低
圧で工業的な規模で長時間連続的に延伸製膜することが
出来る。又、本発明の延伸フィルムは熱変形率の小さい
フィルムである。
[結晶化度の測定]
混合樹脂を樹脂温度230℃で押出し、17℃の水で急
冷して得られた試料をosc胃温法(昇温速度20℃/
分)に従って加熱してHettlr社のDSCTA30
00を用いて常法により融解已 エンタルピー(ΔHl)及び結晶化エンタルピー(ΔH
” )を測定し、次の式によって結晶化度(XC)を求
める。
冷して得られた試料をosc胃温法(昇温速度20℃/
分)に従って加熱してHettlr社のDSCTA30
00を用いて常法により融解已 エンタルピー(ΔHl)及び結晶化エンタルピー(ΔH
” )を測定し、次の式によって結晶化度(XC)を求
める。
丁
但し、ΔH,ハD、14. VAN KREVEL[N
等の著書PROPERTIES OF POLY)4E
R3(81−98頁)による融解エンタルピーの理論値
を示す。
等の著書PROPERTIES OF POLY)4E
R3(81−98頁)による融解エンタルピーの理論値
を示す。
[降伏点応力の測定]
混合樹脂を樹脂温度230℃で押出し、17℃の水で急
冷して得られた試料を金属熱板による接触加熱方式で、
70℃に5秒間加熱し、東洋ボールウィン社製テンシロ
ンRTM−100を用いて引張速度500m+/1ll
inで強伸度曲線の降伏点応力を求める。
冷して得られた試料を金属熱板による接触加熱方式で、
70℃に5秒間加熱し、東洋ボールウィン社製テンシロ
ンRTM−100を用いて引張速度500m+/1ll
inで強伸度曲線の降伏点応力を求める。
[熱水面積収縮率]
10cmX10aに切断した延伸フィルム20枚を80
℃の熱水浴中で10秒間弛緩状態で収縮させた時の元の
面積に対する収縮率の平均値である。
℃の熱水浴中で10秒間弛緩状態で収縮させた時の元の
面積に対する収縮率の平均値である。
面積収縮率(%)=
[11素ガス透過度]
延伸されたフィルムのR1kガス透過度をA S T
M D 3985−81に記載の方法によって測定す
る。30℃、80%RHの条件下で200cc/ rr
I・day −atm以下であることがガスバリヤ−性
態収縮性フィルムとして必要である。
M D 3985−81に記載の方法によって測定す
る。30℃、80%RHの条件下で200cc/ rr
I・day −atm以下であることがガスバリヤ−性
態収縮性フィルムとして必要である。
[熱変形率]
ソーセージ等を充填し、つり下げてcooking L
/た時の変形度を示すもので、長さ100a100a踵
の試料に1Kg/ff1II+2の荷重を掛けて80℃
の熱水中に10秒間浸漬した時の元の形状[縦軸方向(
MD)及び横軸方向(TD)]に対する変形率を測定す
る。耐熱変形率が50%以下であることが必要である。
/た時の変形度を示すもので、長さ100a100a踵
の試料に1Kg/ff1II+2の荷重を掛けて80℃
の熱水中に10秒間浸漬した時の元の形状[縦軸方向(
MD)及び横軸方向(TD)]に対する変形率を測定す
る。耐熱変形率が50%以下であることが必要である。
[延伸性]
A:24時間以上連続延伸可能で極めて良好な延伸性を
示す。
示す。
B:1時間以上の連続延伸可能で良好な延伸性を示す。
C:延伸できるが微小ネッキングがあり、フィルムの厚
さムラがあり、1時間以上の連続延伸が出来ないので実
用的でない。
さムラがあり、1時間以上の連続延伸が出来ないので実
用的でない。
D=フィルムの破壊が生じ延伸することが出来ないか又
は硬いために延伸不能である。
は硬いために延伸不能である。
j 〜4 〜
ナイロン6とナイロン66の共重合体(共重合比(モル
):85/15)のPA樹脂(東し社製アミランCM6
041)とエチレン含有量44モル%、ケン化度98%
のEVOH樹VM(クラレ社製エバールEP−E)を表
−1に記載の混合割合で混合した樹脂組成物を環状ダイ
を具備する押出機を用い、樹脂温度230℃で溶融押出
し、17℃の水で急冷した。次いでホットロールにて7
0℃に加熱した後直ちにバブル内圧力0.1ffg/I
:11iで縦軸方向(MD)/横軸方向(TD)〜3゜
2/4.0の延伸倍率でインフレーション延伸した。得
られた延伸フィルムの折り巾は約6411iInで厚さ
は24μmであった。
):85/15)のPA樹脂(東し社製アミランCM6
041)とエチレン含有量44モル%、ケン化度98%
のEVOH樹VM(クラレ社製エバールEP−E)を表
−1に記載の混合割合で混合した樹脂組成物を環状ダイ
を具備する押出機を用い、樹脂温度230℃で溶融押出
し、17℃の水で急冷した。次いでホットロールにて7
0℃に加熱した後直ちにバブル内圧力0.1ffg/I
:11iで縦軸方向(MD)/横軸方向(TD)〜3゜
2/4.0の延伸倍率でインフレーション延伸した。得
られた延伸フィルムの折り巾は約6411iInで厚さ
は24μmであった。
表−1に急冷して得られた実質的に非晶質のフィルムの
物性及び得られた延伸フィルムの物性を示す。
物性及び得られた延伸フィルムの物性を示す。
実施例5
実施例2及び3の混合樹脂を表−2に示した温度に加熱
することを除いて実施例1と同様の方法にて延伸フィル
ムを得た。加熱温度による延伸性について表−2に示す
。
することを除いて実施例1と同様の方法にて延伸フィル
ムを得た。加熱温度による延伸性について表−2に示す
。
1−二−1
(注)◎:延伸性極めて良好。
O:延伸性良好。
×:延伸が困難である。
11璽ヱ
実施例2の混合樹脂に表−3に示される添加物をPA樹
脂/ E V Ol−1樹脂/ 添7J[1物= 8/
2/2 (m固化)の割合でそれぞれ添加することを
除いて実施例1と同様の方法にて延伸フィルムを得た。
脂/ E V Ol−1樹脂/ 添7J[1物= 8/
2/2 (m固化)の割合でそれぞれ添加することを
除いて実施例1と同様の方法にて延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムの酸素透過度は200 cc/尻
・day−atm以下であり、80℃の熱水中に10秒
問浸漬した時の面積収縮率は15%以上で、且つ’IK
9/m2の荷重を掛けた長さ100M巾20mの試料を
80℃熱水中に10秒間浸漬した時の変形率は50%以
下であった。
・day−atm以下であり、80℃の熱水中に10秒
問浸漬した時の面積収縮率は15%以上で、且つ’IK
9/m2の荷重を掛けた長さ100M巾20mの試料を
80℃熱水中に10秒間浸漬した時の変形率は50%以
下であった。
更に、17℃の水で急冷して得られた非晶質フィルムの
結晶化度は13%以下であり、70℃の延伸温度での強
伸度曲線の降伏点応力は0.3に’i/ItR2以下で
あった。
結晶化度は13%以下であり、70℃の延伸温度での強
伸度曲線の降伏点応力は0.3に’i/ItR2以下で
あった。
1qられたフィルムの延伸性を表−3に示す。
実施例7
実施例2の混合樹脂と表−4に示される樹脂を複数の押
出機で別々に押出し30#l#+φの環状ダイに流入し
、wi層して共押出することを除いて実施例の1の方法
にて折り巾150amで厚さ80μm(内混合樹脂の厚
さ40μm)の延伸フィルムを得た。
出機で別々に押出し30#l#+φの環状ダイに流入し
、wi層して共押出することを除いて実施例の1の方法
にて折り巾150amで厚さ80μm(内混合樹脂の厚
さ40μm)の延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムはシール性に優れ、その酸素透過
度は200cc、/ rd −day −at11以下
であり、80℃の熱水中に10秒間浸漬した時の面積収
縮率が15%以上で、且つ1Kg/#1lI2の荷重を
掛けた長さ100M巾20順の試料を80℃熱水中に1
0秒間浸漬した時の変形率は50%以下であった。
度は200cc、/ rd −day −at11以下
であり、80℃の熱水中に10秒間浸漬した時の面積収
縮率が15%以上で、且つ1Kg/#1lI2の荷重を
掛けた長さ100M巾20順の試料を80℃熱水中に1
0秒間浸漬した時の変形率は50%以下であった。
又、17℃の水で急冷して得られた非晶質フィルムの結
晶化度は13%以下であり、70℃の延伸温度での強伸
度曲線の降伏点応力は0.3に9/履2以下であった。
晶化度は13%以下であり、70℃の延伸温度での強伸
度曲線の降伏点応力は0.3に9/履2以下であった。
1qられたフィルムの延伸性を表−4に示す。
Claims (2)
- (1)ポリアミド樹脂65〜90重量%とエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物10〜35重量%の樹脂組成
物から成り、30℃、80%RHにおける酸素透過度が
200cc/m^2・day・atm以下で、80℃の
熱水中に10秒間浸漬した時の面積収縮率が15%以上
で、且つ1kg/mm^2の荷重を掛けた長さ100m
m巾20mmのフィルムの80℃熱水中に10秒間浸漬
した時の変形率が50%以下である延伸フィルム。 - (2)ポリアミド樹脂65〜90重量%とエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物10〜35重量%から成る樹
脂組成物を溶融混練して押出し、急冷して結晶化度が1
3%以下のチューブ状フィルムを形成し、延伸温度での
強伸度曲線の降伏点応力が0.3kg/mm^2以下の
チューブ状フィルムを55〜100℃に加熱した後直ち
にバブル内圧力0.01〜2.0kg/cm^2で2軸
延伸することから成る、30℃、80%RHにおける酸
素透過度が200cc/m^2・day・atm以下で
、80℃の熱水中に10秒間浸漬した時の面積収縮率が
15%以上で、且つ1kg/mm^2の荷重を掛けた長
さ100mm中20mmのフィルムの80℃熱水中に1
0秒間浸漬した時の変形率が50%以下の延伸フィルム
の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2523987A JPS63193823A (ja) | 1987-02-05 | 1987-02-05 | 延伸フイルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2523987A JPS63193823A (ja) | 1987-02-05 | 1987-02-05 | 延伸フイルム及びその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63193823A true JPS63193823A (ja) | 1988-08-11 |
Family
ID=12160435
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2523987A Pending JPS63193823A (ja) | 1987-02-05 | 1987-02-05 | 延伸フイルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63193823A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10120804A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Toray Ind Inc | 延伸用ポリアミドフィルム、その製造方法および延伸ポリアミドフィルム |
EP1095963A1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-02 | Pati SpA | Transparent synthetic film suitable to be used as a cover in agriculture, particularly in greenhouse cultivation, and relative production method |
-
1987
- 1987-02-05 JP JP2523987A patent/JPS63193823A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10120804A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-05-12 | Toray Ind Inc | 延伸用ポリアミドフィルム、その製造方法および延伸ポリアミドフィルム |
EP1095963A1 (en) * | 1999-10-29 | 2001-05-02 | Pati SpA | Transparent synthetic film suitable to be used as a cover in agriculture, particularly in greenhouse cultivation, and relative production method |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4865902A (en) | Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film | |
JP3539846B2 (ja) | 樹脂組成物およびその積層体 | |
CA1308012C (en) | Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film | |
JP2915324B2 (ja) | エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体 | |
JPS6297840A (ja) | 多層フィルムおよびその製法 | |
JPH0588674B2 (ja) | ||
EP1270179B1 (en) | Method for producing biaxially streched film made of ethylene-vinyl alcohol copolymer | |
JP2003535719A (ja) | 易引裂性非ハロゲン性食品用ラップ | |
JPS63230757A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2892487B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその用途 | |
JP3895010B2 (ja) | 樹脂組成物およびその積層体 | |
JP2000044756A (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物の製造法 | |
EP0063006A1 (en) | Ethylene vinyl alcohol copolymer blend, a process for producing a composite film therefrom and the composite film per se | |
JP2000043040A (ja) | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物ペレットの製造法 | |
JP3841943B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
JP2865353B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物及びその用途 | |
JP3895011B2 (ja) | 樹脂組成物およびその積層体 | |
JPS63193823A (ja) | 延伸フイルム及びその製造方法 | |
US20230357545A1 (en) | Method for making a compatibilized blend from a blend of polymeric material | |
JP3841941B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
JP2860128B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JP3841942B2 (ja) | 樹脂組成物の製造法 | |
JP2860127B2 (ja) | 樹脂組成物及びその用途 | |
JPH0691827A (ja) | 多層構造体 | |
JP3629096B2 (ja) | 樹脂組成物およびその用途 |