JPS63189420A - 両性イオン型変性エポキシ樹脂 - Google Patents
両性イオン型変性エポキシ樹脂Info
- Publication number
- JPS63189420A JPS63189420A JP62021551A JP2155187A JPS63189420A JP S63189420 A JPS63189420 A JP S63189420A JP 62021551 A JP62021551 A JP 62021551A JP 2155187 A JP2155187 A JP 2155187A JP S63189420 A JPS63189420 A JP S63189420A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- epoxy resin
- formula
- resin
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 52
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 30
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 76
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- -1 diisocyanate compound Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 15
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 7
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 abstract description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 6
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 5
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 5
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 4
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 4
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZFBDCXIGRJLS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxo-2-benzofuran-4-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC2=C1C(=O)OC2=O IAZFBDCXIGRJLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KNILZINKISHVIQ-UHFFFAOYSA-N 4-azaniumylbutane-1-sulfonate Chemical compound NCCCCS(O)(=O)=O KNILZINKISHVIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N beta-alanine Chemical compound NCCC(O)=O UCMIRNVEIXFBKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol monomethyl ether acetate Natural products COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVVNPYAVFWSKAB-LURJTMIESA-N (2s)-2-(butylazaniumyl)propanoate Chemical compound CCCCN[C@@H](C)C(O)=O DVVNPYAVFWSKAB-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- WJYAJBDKANFOID-AWEZNQCLSA-N (2s)-2-(dodecylamino)propanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCN[C@@H](C)C(O)=O WJYAJBDKANFOID-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- HJHSDOOIPJGRSK-QMMMGPOBSA-N (2s)-2-(hexylamino)propanoic acid Chemical compound CCCCCCN[C@@H](C)C(O)=O HJHSDOOIPJGRSK-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- UQTBADOQMIRHSO-FQEVSTJZSA-N (2s)-2-(octadecylamino)propanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN[C@@H](C)C(O)=O UQTBADOQMIRHSO-FQEVSTJZSA-N 0.000 description 1
- DFZLZPCTCUESPC-PISNEZEASA-N (2s)-2-[[(z)-octadec-9-enyl]amino]propanoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN[C@@H](C)C(O)=O DFZLZPCTCUESPC-PISNEZEASA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydroxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1O BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPANWZBSGMDWON-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)methyl]naphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(CC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 ZPANWZBSGMDWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSHOSVDZPQVSRS-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethenylphosphonic acid Chemical compound NC(=C)P(O)(O)=O LSHOSVDZPQVSRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZEGTIJGCITTNL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-octadecanoyloxyethylamino)ethanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCNCCS(O)(=O)=O XZEGTIJGCITTNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRWZZMHRVSMLCT-UHFFFAOYSA-N 2-(butylazaniumyl)acetate Chemical compound CCCCNCC(O)=O RRWZZMHRVSMLCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFMQYLPNLOROQT-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC(C)CS(O)(=O)=O KFMQYLPNLOROQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNPHVNNRZGCOBK-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecylazaniumyl)acetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCC(O)=O LNPHVNNRZGCOBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGSMPWTZYGTIEA-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanesulfonic acid Chemical compound CCNCCS(O)(=O)=O SGSMPWTZYGTIEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHABVKVHMOPJPW-UHFFFAOYSA-N 2-(heptylamino)acetic acid Chemical compound CCCCCCCNCC(O)=O ZHABVKVHMOPJPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAQPDSNNUNDKNX-UHFFFAOYSA-N 2-(hexylamino)acetic acid Chemical compound CCCCCCNCC(O)=O DAQPDSNNUNDKNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYVYEQZNQOGYPN-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CNC(C)CS(O)(=O)=O OYVYEQZNQOGYPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHRYOWAOIIMOSO-UHFFFAOYSA-N 2-(octadecylamino)acetic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNCC(O)=O SHRYOWAOIIMOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZCGWDVAAVGXFV-KTKRTIGZSA-N 2-[[(z)-octadec-9-enyl]amino]acetic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCNCC(O)=O UZCGWDVAAVGXFV-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- RIBNBROHOSPTSX-UHFFFAOYSA-N 2-aminobutane-1-sulfonic acid Chemical compound CCC(N)CS(O)(=O)=O RIBNBROHOSPTSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940013085 2-diethylaminoethanol Drugs 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQZZDLYJYCTQJX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(methylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)C(NC)S(=O)(=O)O PQZZDLYJYCTQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDRSNHRWLQQICP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[2-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)(C)C)=C1 ZDRSNHRWLQQICP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTKUVAFAEJMOIG-UHFFFAOYSA-N 3-(butylazaniumyl)propanoate Chemical compound CCCCNCCC(O)=O BTKUVAFAEJMOIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRGXWTOLFOPIKV-UHFFFAOYSA-N 3-(methylamino)propan-1-ol Chemical compound CNCCCO KRGXWTOLFOPIKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLBZKWPINAVJOK-UHFFFAOYSA-N 3-(methylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CNCCCS(O)(=O)=O ZLBZKWPINAVJOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNKZJIOFVMKAOJ-UHFFFAOYSA-N 3-Aminopropanesulfonate Chemical compound NCCCS(O)(=O)=O SNKZJIOFVMKAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSGVZVOGOQILFM-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-1-butanol Chemical compound COC(C)CCO JSGVZVOGOQILFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 5-(2,4-dioxooxolan-3-yl)-7-methyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C(C(OC2=O)=O)C2C(C)=CC1C1C(=O)COC1=O FVCSARBUZVPSQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJVWBSNUDITJDJ-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentane-1-sulfonic acid Chemical compound NCCCCCS(O)(=O)=O NJVWBSNUDITJDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRUDAAKPTLVBMB-UHFFFAOYSA-N 6-(methylazaniumyl)hexanoate Chemical compound CNCCCCCC(O)=O XRUDAAKPTLVBMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEVOTSIPCKEANN-UHFFFAOYSA-N 6-ethylazepan-2-one Chemical compound CCC1CCCC(=O)NC1 AEVOTSIPCKEANN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKAUOXITMZTUOJ-UHFFFAOYSA-N 7-aminonaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 OKAUOXITMZTUOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 1
- 229910013496 M-Mn Inorganic materials 0.000 description 1
- GDFAOVXKHJXLEI-VKHMYHEASA-N N-methyl-L-alanine Chemical compound C[NH2+][C@@H](C)C([O-])=O GDFAOVXKHJXLEI-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- VDIPNVCWMXZNFY-UHFFFAOYSA-N N-methyl-beta-alanine Chemical compound CNCCC(O)=O VDIPNVCWMXZNFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZTPOMIFAFKKSK-UHFFFAOYSA-N O-phosphonohydroxylamine Chemical compound NOP(O)(O)=O JZTPOMIFAFKKSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBHAIFOMZXGPIA-DFWYDOINSA-N [Na].CN[C@@H](C)C(O)=O Chemical compound [Na].CN[C@@H](C)C(O)=O OBHAIFOMZXGPIA-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N acetone oxime Chemical compound CC(C)=NO PXAJQJMDEXJWFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229940000635 beta-alanine Drugs 0.000 description 1
- VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N beta-propiolactone Chemical compound O=C1CCO1 VEZXCJBBBCKRPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEFMLLQRTVNBOF-UHFFFAOYSA-K butan-1-olate;trichlorotitanium(1+) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].CCCCO[Ti+3] DEFMLLQRTVNBOF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical compound CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZIEZHJTIVGGP-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanone;potassium Chemical compound [K].C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZMZIEZHJTIVGGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N ethenyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OC=C BNKAXGCRDYRABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229920005570 flexible polymer Polymers 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CNCCNC KVKFRMCSXWQSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N naphthalene;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N phosphoramidic acid Chemical class NP(O)(O)=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229960000380 propiolactone Drugs 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 description 1
- 239000005266 side chain polymer Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005650 substituted phenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) ethoxide Substances [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発凱夏分立
本発明は、水性塗料用樹脂あるいは電着塗料用樹脂とし
て、または自己乳化型反応性乳化剤等として使用し得る
両性イオン型変性エポキシ樹脂と、その製造法に関する
。
て、または自己乳化型反応性乳化剤等として使用し得る
両性イオン型変性エポキシ樹脂と、その製造法に関する
。
′および−
エポキシ樹脂は、金属に対する密着性、防食性。
耐薬品性、電気絶縁性等の物性に優れ、多岐の分野にお
いて使用され、近年ますますその使用量は増加してきて
いる。エポキシ樹脂は通常そのまま、または有機溶剤に
溶解して液状として用いられているが、その硬度と物性
のバランス化をはかることは難しい。また樹脂自体が水
に不溶であることから、水系において使用するには樹脂
を乳化剤を用いてエマルジョンとするか、エポキシ樹脂
骨格中に親水基を導入して水溶性または水分散性としな
ければならないが、耐水性が低下したり、安定性が低下
したりする問題点がある。
いて使用され、近年ますますその使用量は増加してきて
いる。エポキシ樹脂は通常そのまま、または有機溶剤に
溶解して液状として用いられているが、その硬度と物性
のバランス化をはかることは難しい。また樹脂自体が水
に不溶であることから、水系において使用するには樹脂
を乳化剤を用いてエマルジョンとするか、エポキシ樹脂
骨格中に親水基を導入して水溶性または水分散性としな
ければならないが、耐水性が低下したり、安定性が低下
したりする問題点がある。
エポキシ樹脂の鎖中のアルコール性水酸基に対し、例え
ばε−カプロラクトンを開環重合させることにより、末
端に1級アルコール性水酸基を持った側鎖を導入した可
撓性に富む変性エポキシ樹脂が知られている。特開昭5
7−164116゜同58−187463.同61−4
4915参照。
ばε−カプロラクトンを開環重合させることにより、末
端に1級アルコール性水酸基を持った側鎖を導入した可
撓性に富む変性エポキシ樹脂が知られている。特開昭5
7−164116゜同58−187463.同61−4
4915参照。
本発明は、主鎖中のアルコール性水酸基へ結合したポリ
ラクトン鎖のような可撓性ポリマーセグメントを有する
ほか、末端エポキシ基の開環反応によって両親水基が導
入された新規な両性イオン型変性エポキシ樹脂を提供す
る。
ラクトン鎖のような可撓性ポリマーセグメントを有する
ほか、末端エポキシ基の開環反応によって両親水基が導
入された新規な両性イオン型変性エポキシ樹脂を提供す
る。
龍央1抜
本発明はエポキシ当ff1loo〜6000のエポキシ
樹脂から誘導され、 主鎖が少なくとも1個の式 (式中、R1およびR2は水素またはメチル基を意味し
、Aはエーテル結合もしくはエステル結合、または活性
水素含有基とジイソシアネート化合物との反応によって
生成した二価の有機基を意味し、Bは分子量100〜7
000の線状のポリマーブロックを意味し、Yは水酸基
、アミノ基もしくはカルボキシル基、またはこれらの基
へ結合したハーフブロックジイソシアネート残基を意味
する。)で表される側鎖結合ブロックを含み、 主鎖の末端基の少なくとも一方が、式 (式中、R1およびR2は前記に同じであり、R3は水
素、または置換基ををすることもある炭素数1〜20の
アルキル基、R4は置換基を有することもある炭素数1
〜12の直鎖もしくは分枝状のアルキレン基、置換基を
有することもあるフェニレン基であり、エステル結合も
しくはエーテル結合を含ンテイテもよく、Zeバー〇〇
〇°、 −CHCOOeぷ CH2C0OH。
樹脂から誘導され、 主鎖が少なくとも1個の式 (式中、R1およびR2は水素またはメチル基を意味し
、Aはエーテル結合もしくはエステル結合、または活性
水素含有基とジイソシアネート化合物との反応によって
生成した二価の有機基を意味し、Bは分子量100〜7
000の線状のポリマーブロックを意味し、Yは水酸基
、アミノ基もしくはカルボキシル基、またはこれらの基
へ結合したハーフブロックジイソシアネート残基を意味
する。)で表される側鎖結合ブロックを含み、 主鎖の末端基の少なくとも一方が、式 (式中、R1およびR2は前記に同じであり、R3は水
素、または置換基ををすることもある炭素数1〜20の
アルキル基、R4は置換基を有することもある炭素数1
〜12の直鎖もしくは分枝状のアルキレン基、置換基を
有することもあるフェニレン基であり、エステル結合も
しくはエーテル結合を含ンテイテもよく、Zeバー〇〇
〇°、 −CHCOOeぷ CH2C0OH。
品5
多塩基酸の部分エステル残基を表し、R5は水素、置換
基を有することもある炭素数1〜12のアルキル基、ま
たは置換基を有することもあるフェニル基を意味する。
基を有することもある炭素数1〜12のアルキル基、ま
たは置換基を有することもあるフェニル基を意味する。
)で表される両性イオン基またはその塩となっているこ
とを特徴とする両性イオン型エポキシ樹脂を提供する。
とを特徴とする両性イオン型エポキシ樹脂を提供する。
本発明はまた、
エポキシ当量100〜6000のエポキシ樹脂から誘導
された主鎖中にエポキシ基の開環によって生成したアル
コール性水酸基を少なくとも1個含んでいる樹脂を原料
とし、 (a) 前記アルコール性水酸基との反応によって末
端に水酸基、アミノ基もしくはカルボキシル基を有する
分子量100〜7000の線状ポリマーブロック側鎖を
少なくとも1個導入し、必要により該側鎖の末端基へハ
ーフブロックジイソシアネートを結合する工程、 伽) 少なくとも一方の主鎖末端エポキシ基を式%式%
) 〔式中、R3は水素、または置換基を有することもある
炭素数1〜20のアルキル基、R4は置換基を有するこ
ともある炭素数1〜12の直鎖もしくは分枝状のアルキ
レン基、置換基を有することもあるフェニレン基であり
、アルキレン鎖はエステル結合もしくはエーテル結合を
含んでいてもよく、Zoは−COO°、 −CHCOO
o −SOao、 −0S03゜CH2C0OH。
された主鎖中にエポキシ基の開環によって生成したアル
コール性水酸基を少なくとも1個含んでいる樹脂を原料
とし、 (a) 前記アルコール性水酸基との反応によって末
端に水酸基、アミノ基もしくはカルボキシル基を有する
分子量100〜7000の線状ポリマーブロック側鎖を
少なくとも1個導入し、必要により該側鎖の末端基へハ
ーフブロックジイソシアネートを結合する工程、 伽) 少なくとも一方の主鎖末端エポキシ基を式%式%
) 〔式中、R3は水素、または置換基を有することもある
炭素数1〜20のアルキル基、R4は置換基を有するこ
ともある炭素数1〜12の直鎖もしくは分枝状のアルキ
レン基、置換基を有することもあるフェニレン基であり
、アルキレン鎖はエステル結合もしくはエーテル結合を
含んでいてもよく、Zoは−COO°、 −CHCOO
o −SOao、 −0S03゜CH2C0OH。
または
−o −p −o 8
褒
Rs
(Rsは水素、置換基を有することもある炭素数1〜1
2のアルキル基、または置換基を有することもあるフェ
ニレン基を意味する。)を意味し、Moは陽イオンの1
当量を意味する。〕で表される化合物との反応によって
開環するか、または該末端エポキシ基を、式 %式% (式中、R3およびR4は前記に同じ。)のアミノアル
コールとの反応によって開環して得られる前駆体を多塩
基酸無水物でアシル化して両性イオン基を導入し、要す
れば酸で処理するかもしくは塩を形成させる工程、 を任意の順序で実施することを特徴とする両性イオン型
変性エポキシ樹脂の製造法を提供する。
2のアルキル基、または置換基を有することもあるフェ
ニレン基を意味する。)を意味し、Moは陽イオンの1
当量を意味する。〕で表される化合物との反応によって
開環するか、または該末端エポキシ基を、式 %式% (式中、R3およびR4は前記に同じ。)のアミノアル
コールとの反応によって開環して得られる前駆体を多塩
基酸無水物でアシル化して両性イオン基を導入し、要す
れば酸で処理するかもしくは塩を形成させる工程、 を任意の順序で実施することを特徴とする両性イオン型
変性エポキシ樹脂の製造法を提供する。
UΩ盪遺坐説皿
本発明の両性イオン型変性エポキシ樹脂は、主鎖へ側鎖
を導入した構造、詳しくはくし型もしくはスダレ状構造
であるため、自由体積理論から推論しても明らかなよう
に、同じ分子量レベルで比較すると線状ポリマーよりも
粘度が低くなりポリマーの設計の自由度が大きくなる。
を導入した構造、詳しくはくし型もしくはスダレ状構造
であるため、自由体積理論から推論しても明らかなよう
に、同じ分子量レベルで比較すると線状ポリマーよりも
粘度が低くなりポリマーの設計の自由度が大きくなる。
また主鎖の末端のα、ω位の少なくとも一方が両性イオ
ン性基によって、親水化されており、側鎖の疎水性基と
のバランス化により、良好な界面活性機能を有している
ので樹脂や顔料等の分散時や、乳化重合における乳化時
に、乳化剤9分散剤、安定剤として使用した場合、分散
、乳化物の沈降や凝集などが無く、良好で安定な界面機
能を与えるばかりでなく、その使用量も夕方くできると
いう特徴を持っている。一方、側鎖末端の水酸基、アミ
ノ基またはカルボキシル基はメラミン樹脂やブロックイ
ソシアネート樹脂などの硬化剤との反応による架橋点を
提供する。従って、乳化剤2分散剤として使用した時に
は、熱硬化反応によって水不溶化するため、組成物の耐
水性や耐久性を低下させることはない、また樹脂自体を
水溶化して水溶性樹脂として使用した場合には、側鎖末
端の官能基は主鎖末端の官能基と共に硬化剤との組み合
わせによって網目密度の発達した優れた物性を有する硬
化膜を与えるという特徴を持っている。
ン性基によって、親水化されており、側鎖の疎水性基と
のバランス化により、良好な界面活性機能を有している
ので樹脂や顔料等の分散時や、乳化重合における乳化時
に、乳化剤9分散剤、安定剤として使用した場合、分散
、乳化物の沈降や凝集などが無く、良好で安定な界面機
能を与えるばかりでなく、その使用量も夕方くできると
いう特徴を持っている。一方、側鎖末端の水酸基、アミ
ノ基またはカルボキシル基はメラミン樹脂やブロックイ
ソシアネート樹脂などの硬化剤との反応による架橋点を
提供する。従って、乳化剤2分散剤として使用した時に
は、熱硬化反応によって水不溶化するため、組成物の耐
水性や耐久性を低下させることはない、また樹脂自体を
水溶化して水溶性樹脂として使用した場合には、側鎖末
端の官能基は主鎖末端の官能基と共に硬化剤との組み合
わせによって網目密度の発達した優れた物性を有する硬
化膜を与えるという特徴を持っている。
本樹脂によって安定化された水性樹脂を電着塗料として
使用した時には、本樹脂は、電着に必要な電荷を与える
ばかりだけでなく、水中での樹脂分散安定性を増し、し
かも低電気量で電着できるなどの特徴を与えるため最も
好都合に使用することができる。
使用した時には、本樹脂は、電着に必要な電荷を与える
ばかりだけでなく、水中での樹脂分散安定性を増し、し
かも低電気量で電着できるなどの特徴を与えるため最も
好都合に使用することができる。
また本樹脂のもう一つの特徴は主鎖末端にある両性イオ
ン構造にある、両性イオン構造はその独特の化学反応、
界面特性、電気化学的特性、生化学的特性を持っている
点にある。両性イオン基の持つ、触媒作用は特に硬化剤
との硬化反応において有用であり、アミノプラスト樹脂
との組み合わせによって、低温硬化性の耐蝕性に優れた
フィルムを与える。また両性イオン性基の持つバッファ
ー効果により系のpH変化に対して樹脂は比較的安定に
存在することができる。さらに両性イオン性基が対イオ
ンを持たないで内部塩構造をとっている時には不要な対
イオンを含まないため、耐水性や耐蝕性に優れたフィル
ムを与える。
ン構造にある、両性イオン構造はその独特の化学反応、
界面特性、電気化学的特性、生化学的特性を持っている
点にある。両性イオン基の持つ、触媒作用は特に硬化剤
との硬化反応において有用であり、アミノプラスト樹脂
との組み合わせによって、低温硬化性の耐蝕性に優れた
フィルムを与える。また両性イオン性基の持つバッファ
ー効果により系のpH変化に対して樹脂は比較的安定に
存在することができる。さらに両性イオン性基が対イオ
ンを持たないで内部塩構造をとっている時には不要な対
イオンを含まないため、耐水性や耐蝕性に優れたフィル
ムを与える。
直鎖状で両末端にエポキシ基を有し、かっ主鎖中にアル
コール性水酸基を有するエポキシ樹脂が使用し得る。こ
れらの例としては、ビスフェノールA、ビスフェノール
S、ビスフェノールF等のビスフェノールエポキシ樹脂
が典型的であるが、ブタンジオール、ヘキサンジオール
、水添ビスフェノールA等のグリコール類のジグリシジ
ルエーテル;ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノール
とアルキレンオキサイドとの付加物等のポリオキシアル
キレングリコール類のジグリシジルエーテル;テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸等のジカル
ボン酸のジグリシジルエステル:バラオキシ安息香酸、
メタヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸類の
グリシジルエーテル、エステル等がある。
コール性水酸基を有するエポキシ樹脂が使用し得る。こ
れらの例としては、ビスフェノールA、ビスフェノール
S、ビスフェノールF等のビスフェノールエポキシ樹脂
が典型的であるが、ブタンジオール、ヘキサンジオール
、水添ビスフェノールA等のグリコール類のジグリシジ
ルエーテル;ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリブチレングリコール、ビスフェノール
とアルキレンオキサイドとの付加物等のポリオキシアル
キレングリコール類のジグリシジルエーテル;テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸等のジカル
ボン酸のジグリシジルエステル:バラオキシ安息香酸、
メタヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸類の
グリシジルエーテル、エステル等がある。
主鎖中にアルコール性水酸基を持たないエポキシ化合物
は、二官能性の活性水素含有化合物との反応によって鎖
延長し、主鎖中にエポキシ基の開環によって生成したア
ルコール性水酸基を持ったプレ変性エポキシ樹脂とする
ことによって使用可能である。本発明でいうエポキシ樹
脂とは、このような鎖延長したプレ変性エポキシ樹脂を
も含む。
は、二官能性の活性水素含有化合物との反応によって鎖
延長し、主鎖中にエポキシ基の開環によって生成したア
ルコール性水酸基を持ったプレ変性エポキシ樹脂とする
ことによって使用可能である。本発明でいうエポキシ樹
脂とは、このような鎖延長したプレ変性エポキシ樹脂を
も含む。
鎖延長に使用される二官能性の活性水素含有化合物とは
、活性水素台を基としてアミノ基、イミノ基、水酸基、
カルボキシル基を分子内に2個有する化合物である。そ
れらの例には、エチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、1.6−ヘキサン
ジオールなどのアルキレングリコール;ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール;nモルのアジピン酸とn+1モルのエチ
レングリコールとの反応生成物のようなポリエステルジ
オール;ビスフェノールA、 1.1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン、2−メチル−1,t−ヒス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(
4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)プロパン、
ビス(2−ヒドロキシナフチル)メタン、1,5−ジヒ
ドロキシナフタレン等の2価フェノール;アジピン酸、
アゼライン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸などのジ
カルボン酸およびその無水物;nモルのエチレングリコ
ールとn+1モルの無水フタル酸の反応生成物のような
ポリエステルジカルボン酸;N−メチルエタノールアミ
ン、N−メチルプロパツールアミン、ジェタノールアミ
ン、ジブロバノールアミンなどのアルカノールアミン;
N、N’−ジメチルエチレンジアミン、N、 N’−
ジメチルトリメチルジアミンなどのジアミンがある。
、活性水素台を基としてアミノ基、イミノ基、水酸基、
カルボキシル基を分子内に2個有する化合物である。そ
れらの例には、エチレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、1.6−ヘキサン
ジオールなどのアルキレングリコール;ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレ
ングリコール;nモルのアジピン酸とn+1モルのエチ
レングリコールとの反応生成物のようなポリエステルジ
オール;ビスフェノールA、 1.1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)エタン、2−メチル−1,t−ヒス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(
4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)プロパン、
ビス(2−ヒドロキシナフチル)メタン、1,5−ジヒ
ドロキシナフタレン等の2価フェノール;アジピン酸、
アゼライン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸などのジ
カルボン酸およびその無水物;nモルのエチレングリコ
ールとn+1モルの無水フタル酸の反応生成物のような
ポリエステルジカルボン酸;N−メチルエタノールアミ
ン、N−メチルプロパツールアミン、ジェタノールアミ
ン、ジブロバノールアミンなどのアルカノールアミン;
N、N’−ジメチルエチレンジアミン、N、 N’−
ジメチルトリメチルジアミンなどのジアミンがある。
前記のプレ変性したエポキシ樹脂を含め、原料エポキシ
樹脂のエポキシ当量は100〜6000であることが最
終製品たる変性エポキシ樹脂に適度なHLBを付与する
ために必要である。
樹脂のエポキシ当量は100〜6000であることが最
終製品たる変性エポキシ樹脂に適度なHLBを付与する
ために必要である。
また、原料エポキシ樹脂は、側鎖ポリマー鎮の導入点と
なるアルコール性水酸基を少なくとも1個持っていなけ
ればならないが、50個以下であることが望ましい。
なるアルコール性水酸基を少なくとも1個持っていなけ
ればならないが、50個以下であることが望ましい。
避」[1導)、
原料エポキシ樹脂の主鎖へ側鎖を導入する方法には、前
記アルコール性水酸基に対し、ラクトン、環状エーテル
またはラクタムを開環重合させる方法と、ジイソシアネ
ートと末端に活性水素含有基を有する線状オリゴマーと
を反応させる方法がある。
記アルコール性水酸基に対し、ラクトン、環状エーテル
またはラクタムを開環重合させる方法と、ジイソシアネ
ートと末端に活性水素含有基を有する線状オリゴマーと
を反応させる方法がある。
使用し得るラクトンは、一般式
で表すことができ、Rは水素またはメチル基を、nは1
〜4の整数を表す。
〜4の整数を表す。
具体的には、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクト
ン、δ−バレロラクトン、e−カプロラクトン、8−エ
ナントラクトンなどがある。
ン、δ−バレロラクトン、e−カプロラクトン、8−エ
ナントラクトンなどがある。
使用し得る環状エーテルの例には、エチレンオキシド、
プロピレンオキシドなどがある。
プロピレンオキシドなどがある。
使用し得るラクタムの例としては、ε−カプロラクタム
、1−メチル−ε−カプロラクタム、3−メ4−ルーε
−カプロラクタム、5−エチル−ε−カプロラクタムな
どが挙げられる。
、1−メチル−ε−カプロラクタム、3−メ4−ルーε
−カプロラクタム、5−エチル−ε−カプロラクタムな
どが挙げられる。
ラクトンとの開環重合反応は、触媒および溶媒の存在下
または不存在下、約100〜250℃。
または不存在下、約100〜250℃。
好ましくは約120〜200℃で行うことができる。
触媒としては、テトラブチルチタネート、テトラエチル
チタネート、テトライソプロポキシチタネート、ブトキ
シチタントリクロライド、四塩化チタンなどのチタン化
合物、トリエチルアルミニウム、エチルアルミニウムク
ロライド、三塩化アルミニウムなどのアルミニウム化合
物、ジエチル亜鉛、塩化亜鉛などの亜鉛化合物、ジブチ
ルスズオキシド、ジブチルスズラウレート、塩化第一ス
ズなどのスズ化合物、三フン化ホウ素、p−1−ルエン
スルホン酸、リン酸などの酸類、リチウム、ナトリウム
、ナトリウムナフタレン、カリウムベンゾフェノンなど
のアルカリ金属またはその錯体、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリラムなどのアルカリ金属水酸
化物、炭酸ナトリウム、酢酸リチウムなどのアルカリ金
属塩、水素化リチウム、水素化すトリウムなどのアルカ
リ金属水素化物、トリエチルアミン、ピリジンなどの3
級アミンが使用し得る。
チタネート、テトライソプロポキシチタネート、ブトキ
シチタントリクロライド、四塩化チタンなどのチタン化
合物、トリエチルアルミニウム、エチルアルミニウムク
ロライド、三塩化アルミニウムなどのアルミニウム化合
物、ジエチル亜鉛、塩化亜鉛などの亜鉛化合物、ジブチ
ルスズオキシド、ジブチルスズラウレート、塩化第一ス
ズなどのスズ化合物、三フン化ホウ素、p−1−ルエン
スルホン酸、リン酸などの酸類、リチウム、ナトリウム
、ナトリウムナフタレン、カリウムベンゾフェノンなど
のアルカリ金属またはその錯体、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリラムなどのアルカリ金属水酸
化物、炭酸ナトリウム、酢酸リチウムなどのアルカリ金
属塩、水素化リチウム、水素化すトリウムなどのアルカ
リ金属水素化物、トリエチルアミン、ピリジンなどの3
級アミンが使用し得る。
環状エーテルおよびラクタムの開環付加重合反応も、そ
れぞれ公知の方法で実施することができる。
れぞれ公知の方法で実施することができる。
側鎖は、ジイソシアネート化合物と両末端に活性水素含
有基を有する線状オリゴマーを使用して導入することも
できる。 − 使用し得るジイソシアネート化合物としては、2.4−
または2.5−)リレンジイソシアネート、4.4”−
ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートなどがある。
有基を有する線状オリゴマーを使用して導入することも
できる。 − 使用し得るジイソシアネート化合物としては、2.4−
または2.5−)リレンジイソシアネート、4.4”−
ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートなどがある。
側鎖オリゴマーとしては、ポリエステルジオール、ポリ
エーテルジオール、アクリルポリオール、ポリカプロラ
クトン等の両末端に水酸基、アミノ基、カルボキシル基
などの活性水素含有基を持つ線状オリゴマーを使用する
ことができ、具体的にはポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
、ポリカプロラクトン等が通している。
エーテルジオール、アクリルポリオール、ポリカプロラ
クトン等の両末端に水酸基、アミノ基、カルボキシル基
などの活性水素含有基を持つ線状オリゴマーを使用する
ことができ、具体的にはポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
、ポリカプロラクトン等が通している。
ジイソシアネート化合物による線状オリゴマーのエポキ
シ樹脂水酸基への結合は、三成分を同時に反応させるこ
とにより、またはジイソシアネートをエポキシ樹脂か線
状オリゴマーのいずれか一方と反応させ、次いで他方の
成分と反応させることにより、段階的に実施することも
できる。
シ樹脂水酸基への結合は、三成分を同時に反応させるこ
とにより、またはジイソシアネートをエポキシ樹脂か線
状オリゴマーのいずれか一方と反応させ、次いで他方の
成分と反応させることにより、段階的に実施することも
できる。
エポキシ樹脂の水酸基1個当たりの線状オリゴマーの分
子量は100〜7000の範囲であり、好ましくは20
0〜3000である。また主鎖部と側鎖部のバランスに
おいては、主鎖部分子量と側鎖部分子量の比が0.1〜
10の範囲、好ましくは0.5〜8であることが望まし
い。
子量は100〜7000の範囲であり、好ましくは20
0〜3000である。また主鎖部と側鎖部のバランスに
おいては、主鎖部分子量と側鎖部分子量の比が0.1〜
10の範囲、好ましくは0.5〜8であることが望まし
い。
線状オリゴマーの分子量あるいは主鎖部と側鎖部のバラ
ンスがこの範囲でないと、側鎖導入による粘度低下の効
果、界面活性機能、可撓性の付与等の効果が不十分であ
ったり、または過度になるので好ましくない。
ンスがこの範囲でないと、側鎖導入による粘度低下の効
果、界面活性機能、可撓性の付与等の効果が不十分であ
ったり、または過度になるので好ましくない。
このようにして導入された側鎖末端の活性水素含有基を
ハーフブロック化イソシアネート化合物と反応させるこ
とによりブロック化イソシアネート基を導入することが
できる。これによって界面活性機能がさらに向上し、ま
た樹脂へ硬化性を付与することができる。
ハーフブロック化イソシアネート化合物と反応させるこ
とによりブロック化イソシアネート基を導入することが
できる。これによって界面活性機能がさらに向上し、ま
た樹脂へ硬化性を付与することができる。
ジイソシアネート化合物としては、先に述べたものを使
用することができ、ブロック剤としてはn−ブタノール
、2−エチルヘキサノール、ステアリルアルコールなど
の脂肪族アルコール;フェニルカルビノール、メチルフ
ェニルカルビノールなどの芳香族ブルカノール;エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテルなどのグリコールモノアルキルエー
テル;フェノール、クレゾールなどのフェノール類、ア
セトンオキシム、メチルエチルケトオキシムなどのオキ
シム;カプロラクタムなどのラクタム;2−ジメチルア
ミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノールなどの
ジアルキルアミノアルカノールなどが使用し得る。
用することができ、ブロック剤としてはn−ブタノール
、2−エチルヘキサノール、ステアリルアルコールなど
の脂肪族アルコール;フェニルカルビノール、メチルフ
ェニルカルビノールなどの芳香族ブルカノール;エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテルなどのグリコールモノアルキルエー
テル;フェノール、クレゾールなどのフェノール類、ア
セトンオキシム、メチルエチルケトオキシムなどのオキ
シム;カプロラクタムなどのラクタム;2−ジメチルア
ミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノールなどの
ジアルキルアミノアルカノールなどが使用し得る。
側鎖末端のハーフブロック化イソシアネートによる変性
量は、全側鎖官能基の20%〜100%を変性すること
がよい。さらに好ましくは30%〜80%の範囲が良い
。20%以下では導入した時の界面活性機能や硬化性に
対する効果が小さい。
量は、全側鎖官能基の20%〜100%を変性すること
がよい。さらに好ましくは30%〜80%の範囲が良い
。20%以下では導入した時の界面活性機能や硬化性に
対する効果が小さい。
また80%以上では合成反応時に増粘しやすいという傾
向がある。
向がある。
ブロック剤としては、界面活性機能、硬化反応。
解離温度の観点からC4以上の脂肪族アルコール、芳香
族アルコール、フェノール類が好ましく、これらのハー
フブロック化イソシアネートによる変性効果は、親水/
疎水のバランス化による界面活性機能の向上や硬化性向
上などに顕著に見られる。
族アルコール、フェノール類が好ましく、これらのハー
フブロック化イソシアネートによる変性効果は、親水/
疎水のバランス化による界面活性機能の向上や硬化性向
上などに顕著に見られる。
特に電着塗料用樹脂として使用した時には、電着時の膜
抵抗を低下させてスローイングパワーを上げたり、クー
ロン効率を上げたりする効果が大きい。またメラミン樹
脂との併用により複合硬化も可能である。
抵抗を低下させてスローイングパワーを上げたり、クー
ロン効率を上げたりする効果が大きい。またメラミン樹
脂との併用により複合硬化も可能である。
− へ の。
本樹脂の特徴の一つは、主鎖末端の少なくとも一方が両
性イオン基になっていることであるが、本変性樹脂の持
つ界面活性機能をより有効に利用しようと思えば、主鎖
末端ができるだけ多く両性イオン基に置換されているこ
とが望ましい。
性イオン基になっていることであるが、本変性樹脂の持
つ界面活性機能をより有効に利用しようと思えば、主鎖
末端ができるだけ多く両性イオン基に置換されているこ
とが望ましい。
特に両末端基が両性イオン基によって置換されている場
合は最も好ましく用いることができる。
合は最も好ましく用いることができる。
その時には通常のりニア−な界面活性物質の構造とは異
なり、バルキーな疎水部を両末端α、ωΦ親水基が挟む
構造1丁度くし型、またはスダレ型構造をとるものと考
えられる。この構造は、臨界ミセル濃度が高いので少量
の使用でも安定性がよく、また多量の使用でも系や分散
物の粘度を上昇させないという特徴を与える。
なり、バルキーな疎水部を両末端α、ωΦ親水基が挟む
構造1丁度くし型、またはスダレ型構造をとるものと考
えられる。この構造は、臨界ミセル濃度が高いので少量
の使用でも安定性がよく、また多量の使用でも系や分散
物の粘度を上昇させないという特徴を与える。
両性親水基を末端に効率よく導入するには、本技術で示
すように、末端にエポキシ基を持つエポキシ樹脂および
その変性樹脂を用いることによって始めて可能となる。
すように、末端にエポキシ基を持つエポキシ樹脂および
その変性樹脂を用いることによって始めて可能となる。
末端エポキシ基を開環して両性イオン性親水基を導入す
る方法にはいくつかの方法がある。
る方法にはいくつかの方法がある。
簡単な方法として、末端エポキシ基に塩の形のアミノカ
ルボン酸、アミノスルホン酸、またはアミノリン酸を反
応せしめ、両イオン性構造を取り得る親水基を導入する
方法がある。
ルボン酸、アミノスルホン酸、またはアミノリン酸を反
応せしめ、両イオン性構造を取り得る親水基を導入する
方法がある。
この方法に使用し得るアミノカルボン酸は、一般式、
R3−NH−R4−COOH(R3は水素または01〜
Csのアルキル基もしくは置換アルキル基、R4は01
〜Cuのアルキレン基もしくは置換アルキレン基もしく
はフェニレン基、置換フェニレン基であり、エステル結
合、エーテル結合を含むこともある。)で表される化合
物である。具体的にはグリシン、サルコシン、N−ブチ
ルグリシン、N−へキシルグリシン、N−ヘプチルグリ
シン、N−ドデシルグリシン、N−オクタデシルグリシ
ン、N−オレイルグリシン、アラニン、N−メチルアラ
ニン、N−ブチルアラニン、N−へキシルアラニン、N
−へブチルアラニン、N−ドデシルアラニン、N−オク
タデシルアラニン、N−オレイルアラニン、β−アラニ
ン、N−メチル−β−アラニン、N−ブチル−β−アラ
ニン、ε−アミノカプロン酸、N−メチル−ε−アミノ
カプロン酸、トレオニン、システィン、メチオニンなど
が挙げられる。
R3−NH−R4−COOH(R3は水素または01〜
Csのアルキル基もしくは置換アルキル基、R4は01
〜Cuのアルキレン基もしくは置換アルキレン基もしく
はフェニレン基、置換フェニレン基であり、エステル結
合、エーテル結合を含むこともある。)で表される化合
物である。具体的にはグリシン、サルコシン、N−ブチ
ルグリシン、N−へキシルグリシン、N−ヘプチルグリ
シン、N−ドデシルグリシン、N−オクタデシルグリシ
ン、N−オレイルグリシン、アラニン、N−メチルアラ
ニン、N−ブチルアラニン、N−へキシルアラニン、N
−へブチルアラニン、N−ドデシルアラニン、N−オク
タデシルアラニン、N−オレイルアラニン、β−アラニ
ン、N−メチル−β−アラニン、N−ブチル−β−アラ
ニン、ε−アミノカプロン酸、N−メチル−ε−アミノ
カプロン酸、トレオニン、システィン、メチオニンなど
が挙げられる。
同じ目的で一般式、 R5−No−R4−9O3H(R
sおよびR4は前記に同じ。)で表されるアミノスルホ
ン酸を使用することができる。具体例としては、タウリ
ン、2−アミノプロパンスルホン酸−(21,3−アミ
ノブタンスルホン酸、2−アミノブタンスルホン酸、2
−アミノ−1,1−ジメチルエタンスルホン酸、3−ア
ミノペンタンスルホン酸−(2)、4−アミノ−2−メ
チルペンタンスルホン酸−(2)、3−アミノプロパン
スルホン酸、4−アミノブタンスルホン酸−(2)、4
−アミノブタンスルホン酸、5−アミノペンタンスルホ
ン酸、N−メチルタウリン、N−エチルタウリン、N−
イソプロピルタウリン、N−ブチルタウリン、N−へブ
チルタウリン、N−ドデシルタウリン、N−へブチルタ
ウリン、N−(2−オクタデシルスルフィニルエチル)
タウリン、N−(2−ステアロイルオキシエチル)タウ
リン、2−メチルアミノプロパンスルホン酸、2−ドデ
シルアミノプロパンスルホン酸・2−オクタデシルアミ
ノプロパンスルホン酸、1−メチルアミノ−2−メチル
プロパンスルホン酸−(2)、3−メチルアミノプロパ
ンスルホン酸などが挙げられる。
sおよびR4は前記に同じ。)で表されるアミノスルホ
ン酸を使用することができる。具体例としては、タウリ
ン、2−アミノプロパンスルホン酸−(21,3−アミ
ノブタンスルホン酸、2−アミノブタンスルホン酸、2
−アミノ−1,1−ジメチルエタンスルホン酸、3−ア
ミノペンタンスルホン酸−(2)、4−アミノ−2−メ
チルペンタンスルホン酸−(2)、3−アミノプロパン
スルホン酸、4−アミノブタンスルホン酸−(2)、4
−アミノブタンスルホン酸、5−アミノペンタンスルホ
ン酸、N−メチルタウリン、N−エチルタウリン、N−
イソプロピルタウリン、N−ブチルタウリン、N−へブ
チルタウリン、N−ドデシルタウリン、N−へブチルタ
ウリン、N−(2−オクタデシルスルフィニルエチル)
タウリン、N−(2−ステアロイルオキシエチル)タウ
リン、2−メチルアミノプロパンスルホン酸、2−ドデ
シルアミノプロパンスルホン酸・2−オクタデシルアミ
ノプロパンスルホン酸、1−メチルアミノ−2−メチル
プロパンスルホン酸−(2)、3−メチルアミノプロパ
ンスルホン酸などが挙げられる。
同じ目的で一般式、R3−N11−R4−P −011
Rs (R3,R4は前記に同じであり、R6はC1〜C6の
アルキル基、置換アルキル基もしくはフェニル基、置換
フェニル基を意味する。)で示されるア、ミノリン酸を
使用することができる。
Rs (R3,R4は前記に同じであり、R6はC1〜C6の
アルキル基、置換アルキル基もしくはフェニル基、置換
フェニル基を意味する。)で示されるア、ミノリン酸を
使用することができる。
具体例としてはアミノメチレンホスホン酸、アミノエチ
レンホスホン酸あるいはビニルホスフェートとアミンの
マイケル付加体などが挙げられる。
レンホスホン酸あるいはビニルホスフェートとアミンの
マイケル付加体などが挙げられる。
これらのアミノカルボン酸、アミノスルホン酸およびア
ミノホスホン酸はアルカリ金属塩、アミン塩またはアン
モニウム塩などの水溶性塩の形で反応に使用される。こ
れらのアミノ酸化合物で末端エポキシ基を開環した後部
で処理することによリ、式 または の構造を持った両性イオン性基へ変えることができる。
ミノホスホン酸はアルカリ金属塩、アミン塩またはアン
モニウム塩などの水溶性塩の形で反応に使用される。こ
れらのアミノ酸化合物で末端エポキシ基を開環した後部
で処理することによリ、式 または の構造を持った両性イオン性基へ変えることができる。
アミノ基と水酸基とを持つアミノアルコール、例えばN
−メチルエタノールアミン、ジェタノールアミンなどを
使用し、アミノ基によって末端エポキシ基を開環した後
、残った水酸基を巳塩基性カルボン酸無水物でアシル化
してもよい。
−メチルエタノールアミン、ジェタノールアミンなどを
使用し、アミノ基によって末端エポキシ基を開環した後
、残った水酸基を巳塩基性カルボン酸無水物でアシル化
してもよい。
この主鎖末端へ親水基を導入する工程は、一般に側鎖を
導入する工程の前でも後でもよいが、使用する試薬によ
っては一方に限られる場合がある。
導入する工程の前でも後でもよいが、使用する試薬によ
っては一方に限られる場合がある。
例えばアミノアルコールと酸無水物を用いる場合では、
まず末端エポキシ基にアミノアルコールを反応させ、末
端に1級OH基を導入し、さらにアルコール性水酸基の
反応性の差を利用して末端の1級OH基へ酸無水物を付
加させ、その後、主鎖中の2級または3級OH基に対し
てラクトン等を反応させる工程が通している。
まず末端エポキシ基にアミノアルコールを反応させ、末
端に1級OH基を導入し、さらにアルコール性水酸基の
反応性の差を利用して末端の1級OH基へ酸無水物を付
加させ、その後、主鎖中の2級または3級OH基に対し
てラクトン等を反応させる工程が通している。
イオン エポキシ令
上記のようにして製造された変性エポキシ樹脂は、その
酸基少なくとも20モル%を中和する量の塩基を含む水
性媒体中に安定に分散することができる。
酸基少なくとも20モル%を中和する量の塩基を含む水
性媒体中に安定に分散することができる。
樹脂を中和する塩基としては、アンモニア、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールア
ミン、N、N−ジメチルエタノールアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モルホリン、水酸化カリウム
などがある。
ルアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールア
ミン、N、N−ジメチルエタノールアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン、モルホリン、水酸化カリウム
などがある。
水性媒体は水であるが、粘度を下げたり、分散を容易に
するために有機溶剤を含むことができる。
するために有機溶剤を含むことができる。
そのような溶剤の例にはエチルセロソルブ、プロピルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、メタノール、エタノール
、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタ
ノール、エチレングリコールジメチルエーテル、ジアセ
トンアルコール、4−メトキシ−4−メチルペンタノン
−2、アセトン、メチルエチルケトン、メトキシブタノ
ール、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート等の水混和性有機溶剤や、キシレン、ト
ルエン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、四塩化炭
素、2−エチルヘキサノール、イソホロン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン等の水不混和性有機溶剤があ
る。
ロソルブ、ブチルセロソルブ、メタノール、エタノール
、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、イソブタ
ノール、エチレングリコールジメチルエーテル、ジアセ
トンアルコール、4−メトキシ−4−メチルペンタノン
−2、アセトン、メチルエチルケトン、メトキシブタノ
ール、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート等の水混和性有機溶剤や、キシレン、ト
ルエン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、四塩化炭
素、2−エチルヘキサノール、イソホロン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン等の水不混和性有機溶剤があ
る。
本発明の両性イオン型変性エポキシ樹脂は、親水基の導
入により電着に必要な電荷と界面活性機能を持っている
ので、特に電着塗料用樹脂に通している。またその界面
活性機能を利用してエチレン系二重結合を持つ単量体を
乳化重合する際の顔料を乳化または分散する場合の乳化
剤または安定剤として使用するのに適している。
入により電着に必要な電荷と界面活性機能を持っている
ので、特に電着塗料用樹脂に通している。またその界面
活性機能を利用してエチレン系二重結合を持つ単量体を
乳化重合する際の顔料を乳化または分散する場合の乳化
剤または安定剤として使用するのに適している。
以下に具体的に実施例によって説明する。
実施例1
攪拌機、温度針、窒素導入管および還流冷却管をとりつ
けたフラスコに、ビスフェノールAとエピクロルヒドリ
ンとの反応により得られたエポキシ当量250.数平均
分子量500のエポキシ樹脂287部を仕込み、メチル
イソブチルケトン270部を加えて溶解し、窒素気流下
に、N−メチルエタノールアミン86部を加え、80℃
の反応温度でエポキシ価が0になるまで反応を行った後
、無水スルホフタル酸262部を加え、80℃で90分
間反応させ、次いで、ε−カプロラクトン300部およ
びジブチルスズオキシド0.467部を加え、120℃
で8時間反応を行った。ついで50℃に冷却したのちト
リレンジイソシアネート520部とステアリルアルコー
ル850部とから得られたハーフブロックイソシアネー
ト663部を加え、赤外線吸収スペクトルでイソシアネ
ート基の吸収がなくなるまで反応を行った。次いでメチ
ルイソブチルケトン130部を加え、不揮発分80.5
%、酸価80.9の新規α、ω−両性イオン型スダレ構
造樹脂Aが得られた。
けたフラスコに、ビスフェノールAとエピクロルヒドリ
ンとの反応により得られたエポキシ当量250.数平均
分子量500のエポキシ樹脂287部を仕込み、メチル
イソブチルケトン270部を加えて溶解し、窒素気流下
に、N−メチルエタノールアミン86部を加え、80℃
の反応温度でエポキシ価が0になるまで反応を行った後
、無水スルホフタル酸262部を加え、80℃で90分
間反応させ、次いで、ε−カプロラクトン300部およ
びジブチルスズオキシド0.467部を加え、120℃
で8時間反応を行った。ついで50℃に冷却したのちト
リレンジイソシアネート520部とステアリルアルコー
ル850部とから得られたハーフブロックイソシアネー
ト663部を加え、赤外線吸収スペクトルでイソシアネ
ート基の吸収がなくなるまで反応を行った。次いでメチ
ルイソブチルケトン130部を加え、不揮発分80.5
%、酸価80.9の新規α、ω−両性イオン型スダレ構
造樹脂Aが得られた。
実施例2
実施例1と同様の反応装置を用い、ビスフェノールAと
エピクロルヒドリンとの反応によって得られたエポキシ
当量950.数平均分子量1900のエポキシ樹脂36
7部を仕込み、メチルイソブチルケトン225部を加え
て熔解し、ジェタノールアミン41部を加え窒素気流下
に80℃の反応温度でエポキシ価がOになるまで反応を
行った。
エピクロルヒドリンとの反応によって得られたエポキシ
当量950.数平均分子量1900のエポキシ樹脂36
7部を仕込み、メチルイソブチルケトン225部を加え
て熔解し、ジェタノールアミン41部を加え窒素気流下
に80℃の反応温度でエポキシ価がOになるまで反応を
行った。
その後へキ弁ヒドロ無水フタル酸119部を加え、10
0℃で2時間反応させたあと、ε−カプロラクトン58
0部、テトライソプロポキシチタネート0.553部を
加え、120℃で8時間反応を行った0次いで50℃に
冷却したのち、イソホロンジイソシアネート258部と
2−エチルヘキシルアルコール158部とから得られた
ハーフブロックイソシアネー)204部を加え、赤外線
吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収がなくなるま
で反応を行った。次いでメチルイソブチルケトン175
部を加え、不揮発分80.2%、酸価27.2の新規α
、ω−両性イオン型スダレ構造樹脂Bが得られた。
0℃で2時間反応させたあと、ε−カプロラクトン58
0部、テトライソプロポキシチタネート0.553部を
加え、120℃で8時間反応を行った0次いで50℃に
冷却したのち、イソホロンジイソシアネート258部と
2−エチルヘキシルアルコール158部とから得られた
ハーフブロックイソシアネー)204部を加え、赤外線
吸収スペクトルでイソシアネート基の吸収がなくなるま
で反応を行った。次いでメチルイソブチルケトン175
部を加え、不揮発分80.2%、酸価27.2の新規α
、ω−両性イオン型スダレ構造樹脂Bが得られた。
実施例3
実施例1と同様の反応装置を用い、ビスフェノールAと
エピクロルヒドリンとの反応により得られたエポキシ当
量1920.数平均分子量3800のエポキシ樹脂32
2部を仕込み、メチルイソブチルケトン167部を加え
て熔解し、ジェタノールアミン18部を加え、窒素気流
下に80℃の反応温度でエポキシ価が0になるまで反応
を行い、その後、無水フタル酸50部を加え、100℃
で2時間反応を行ったあと、δ−バレロラクトン121
部、ジブチルスズオキシド0.787部を加え、120
℃で8時間反応を行った。次いでメチルイソブチルケト
ン232部を加え、不揮発分80.9%、酸価12.3
の新規α、ω−両性イオン型スダレ構造樹脂Cが得られ
た。
エピクロルヒドリンとの反応により得られたエポキシ当
量1920.数平均分子量3800のエポキシ樹脂32
2部を仕込み、メチルイソブチルケトン167部を加え
て熔解し、ジェタノールアミン18部を加え、窒素気流
下に80℃の反応温度でエポキシ価が0になるまで反応
を行い、その後、無水フタル酸50部を加え、100℃
で2時間反応を行ったあと、δ−バレロラクトン121
部、ジブチルスズオキシド0.787部を加え、120
℃で8時間反応を行った。次いでメチルイソブチルケト
ン232部を加え、不揮発分80.9%、酸価12.3
の新規α、ω−両性イオン型スダレ構造樹脂Cが得られ
た。
実施例4
実施例1と同様の反応装置を用い、実施例1で用いたエ
ポキシ樹脂にかえてエポキシ当[15000、数平均分
子量約10000のエポー!−シ樹JIM973部を仕
込み、メチルエチルケトン440部を加えて溶解し、N
−メチルエタノールアミン15部を加え、窒素気流下に
80℃の反応温度でエポキシ価が0になるまで反応を行
った後、無水トリメリット酸37部を加え、100℃で
90分間反応させ、次いでε−カプロラクトン175部
およびテトライソプロポキシチタネート0.500部を
加え、120℃で8時間反応を行った。次いでメチルエ
チルケトン360部を加え、不揮発分60゜2%、酸価
21.5の新規α、ω−両性イオン型スダレ構造樹脂り
が得られた。
ポキシ樹脂にかえてエポキシ当[15000、数平均分
子量約10000のエポー!−シ樹JIM973部を仕
込み、メチルエチルケトン440部を加えて溶解し、N
−メチルエタノールアミン15部を加え、窒素気流下に
80℃の反応温度でエポキシ価が0になるまで反応を行
った後、無水トリメリット酸37部を加え、100℃で
90分間反応させ、次いでε−カプロラクトン175部
およびテトライソプロポキシチタネート0.500部を
加え、120℃で8時間反応を行った。次いでメチルエ
チルケトン360部を加え、不揮発分60゜2%、酸価
21.5の新規α、ω−両性イオン型スダレ構造樹脂り
が得られた。
実施例5
実施例と同様の反応装置を用い、ビスフェノールAとエ
ピクロルヒドリンとの反応により得られたエポキシ当量
190.数平均分子量380の工、lシ樹脂268部を
仕込み、メチルイソブチルケトン188部を加えて溶解
したのち、アジピン酸77部、ベンジルジメチルアミン
0.345部を加えて窒素気流下120℃で、エポキシ
当量979、酸価1以下となるまで反応させ、80℃の
反応温度でN−メチルエタノールアミン27部を加え、
エポキシ価0になるまで反応を行い、その後、無水フタ
ル酸67部を加え、100℃で90分間反応を行ったの
ち、ε−カプロラクトン846部、ジブチルスズオキシ
ド0.643部を加え120℃で10時間反応を行った
。ついでトリレンジイソシアネート244部とステアリ
ルアルコール400部とから得られたハーフブロックイ
ソシアネート312部を加え、赤外線吸収スペクトルで
イソシアネート基の吸収がなくなるまで反応を行った。
ピクロルヒドリンとの反応により得られたエポキシ当量
190.数平均分子量380の工、lシ樹脂268部を
仕込み、メチルイソブチルケトン188部を加えて溶解
したのち、アジピン酸77部、ベンジルジメチルアミン
0.345部を加えて窒素気流下120℃で、エポキシ
当量979、酸価1以下となるまで反応させ、80℃の
反応温度でN−メチルエタノールアミン27部を加え、
エポキシ価0になるまで反応を行い、その後、無水フタ
ル酸67部を加え、100℃で90分間反応を行ったの
ち、ε−カプロラクトン846部、ジブチルスズオキシ
ド0.643部を加え120℃で10時間反応を行った
。ついでトリレンジイソシアネート244部とステアリ
ルアルコール400部とから得られたハーフブロックイ
ソシアネート312部を加え、赤外線吸収スペクトルで
イソシアネート基の吸収がなくなるまで反応を行った。
ついでメチルイソブチルケトン212部を加え、不揮発
分80.3%、酸価26.0の新規α、ω−両性イオン
型スダレ構造樹脂Eが得られた。
分80.3%、酸価26.0の新規α、ω−両性イオン
型スダレ構造樹脂Eが得られた。
実施例6
実施例1と同様の反応装置を用い、ビスフェノールF型
エポキシ樹脂であるエピクロン830(大日本インキ化
学工業側製、エポキシ当量180)を404部仕込み、
メチルイソブチルケトン343部を加えて溶解し、アジ
ピン酸105部、ベンジルジメチルアミンo、soo部
を加え、120℃の反応温度でエポキシ当量718.酸
価1以下になるまで反応させ、ついでジェタノールアミ
ン74部を加え、80℃の反応温度でエポキシ価Oにな
るまで反応を行い、その後冷却し、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸218部を加え、100℃で90分間反応を行っ
たのち、プロピレンオキシド425部、トリエチルアミ
ン5.513部を加え、60℃で18時間反応を行った
。ついでイソホロンジイソシアネート468部と2−エ
チルヘキシルアルコール290部とから得られたハーフ
ブロックイソシアネート372部を加え、赤外線吸収ス
ペクトルでイソシアネート基の吸収がなくなるまで反応
を行った。ついでメチルエチルケトン57部を加え、不
揮発分80.6%、酸価49.8の新規α。
エポキシ樹脂であるエピクロン830(大日本インキ化
学工業側製、エポキシ当量180)を404部仕込み、
メチルイソブチルケトン343部を加えて溶解し、アジ
ピン酸105部、ベンジルジメチルアミンo、soo部
を加え、120℃の反応温度でエポキシ当量718.酸
価1以下になるまで反応させ、ついでジェタノールアミ
ン74部を加え、80℃の反応温度でエポキシ価Oにな
るまで反応を行い、その後冷却し、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸218部を加え、100℃で90分間反応を行っ
たのち、プロピレンオキシド425部、トリエチルアミ
ン5.513部を加え、60℃で18時間反応を行った
。ついでイソホロンジイソシアネート468部と2−エ
チルヘキシルアルコール290部とから得られたハーフ
ブロックイソシアネート372部を加え、赤外線吸収ス
ペクトルでイソシアネート基の吸収がなくなるまで反応
を行った。ついでメチルエチルケトン57部を加え、不
揮発分80.6%、酸価49.8の新規α。
ω−両両性イオン型スダレ構造樹脂外得られた。
実施例7
実施例1と同様の反応装置を用い、ポリエーテル型エポ
キシ樹脂であるブナコールEX−810(ナガセ産業@
製、エポキシ当ff1l 12)を80部、アジピン酸
35部、ベンジルジメチルアミン0.115部、メチル
イソブチルケトン70部を加え、窒素気流下120℃の
反応温度で、エポキシ価482、酸価l以下になるまで
反応を行い、その後冷却し、N−メチルエタノールアミ
ン18部を加え、80℃でエポキシ価0になるまで反応
させ、ε−カプロラクトン1430部、ジブチルスズオ
キシド1.000部を加え、120℃で12時間反応を
行った。ついでメチルイソブチルケトン330部を加え
、不揮発分80.5%、酸価10.3の新規α。
キシ樹脂であるブナコールEX−810(ナガセ産業@
製、エポキシ当ff1l 12)を80部、アジピン酸
35部、ベンジルジメチルアミン0.115部、メチル
イソブチルケトン70部を加え、窒素気流下120℃の
反応温度で、エポキシ価482、酸価l以下になるまで
反応を行い、その後冷却し、N−メチルエタノールアミ
ン18部を加え、80℃でエポキシ価0になるまで反応
させ、ε−カプロラクトン1430部、ジブチルスズオ
キシド1.000部を加え、120℃で12時間反応を
行った。ついでメチルイソブチルケトン330部を加え
、不揮発分80.5%、酸価10.3の新規α。
ω−両両性イオン型スダレ構造樹脂外得られた。
実施例8
実施例1と同様の反応装置を用い、実施例2で用いたと
同様のエポキシ樹脂328部を仕込み、メチルイソブチ
ルケトン328部を加えて熔解し、ジェタノールアミン
36部を加え、80℃の反応温度で実施例2と同様に反
応を行い、その後へキサヒドロ無水フタル酸106部を
加え、100℃で90分間反応を行った後、ε−カプロ
ラクトン295部、テトライソプロポキシチタネート0
.383部を加え、120℃で8時間反応させ、ついで
イソホロンジイソシアネート230部、PTMG−10
00(三菱化成工業■製)1088部より得られたIP
DI−PTMGハーフブロック体633部、メチルイソ
ブチルケトン272部を加え、80℃で赤外線吸収スペ
クトルでイソシアナート基の吸収がなくなるまで反応を
行い、不揮発分70.7%、酸価28.2の新規α、ω
−両性イオン型スダレ構造樹脂Hが得られた。
同様のエポキシ樹脂328部を仕込み、メチルイソブチ
ルケトン328部を加えて熔解し、ジェタノールアミン
36部を加え、80℃の反応温度で実施例2と同様に反
応を行い、その後へキサヒドロ無水フタル酸106部を
加え、100℃で90分間反応を行った後、ε−カプロ
ラクトン295部、テトライソプロポキシチタネート0
.383部を加え、120℃で8時間反応させ、ついで
イソホロンジイソシアネート230部、PTMG−10
00(三菱化成工業■製)1088部より得られたIP
DI−PTMGハーフブロック体633部、メチルイソ
ブチルケトン272部を加え、80℃で赤外線吸収スペ
クトルでイソシアナート基の吸収がなくなるまで反応を
行い、不揮発分70.7%、酸価28.2の新規α、ω
−両性イオン型スダレ構造樹脂Hが得られた。
実施例9
実施例1と同様の反応装置を用い、実施例2で用いたと
同様のエポキシ樹脂370部、ε−カプロラクトン11
67部を仕込み、窒素気流下80℃で溶解後、テトライ
ソプロポキシチタネート0゜768部を加え、120℃
で8時間反応を行い、その後メチルセロソルブ400部
、N−メチルタウリンナトリウム63部を加え、100
℃でエポキシ価Oになるまで反応させ、不揮発分80.
3%。
同様のエポキシ樹脂370部、ε−カプロラクトン11
67部を仕込み、窒素気流下80℃で溶解後、テトライ
ソプロポキシチタネート0゜768部を加え、120℃
で8時間反応を行い、その後メチルセロソルブ400部
、N−メチルタウリンナトリウム63部を加え、100
℃でエポキシ価Oになるまで反応させ、不揮発分80.
3%。
酸価14.2の新規α、ω−両性イオン型スダレ構造樹
脂lが得られた。
脂lが得られた。
実施例10
実施例1と同様の反応装置を用い、実施例2で用いたと
同様のエポキシ樹脂590部、ε−カプロラクトン93
2部を仕込み、窒素気流下80℃で溶解後、テトライソ
プロポキシチタネート0.800部を加え、120℃で
8時間反応を行い、その後メチルセロソルブ400部、
N−メチルアラニンナトリウム78部を加え、100℃
でエポキシ価0になるまで反応させ、不揮発分80.5
%。
同様のエポキシ樹脂590部、ε−カプロラクトン93
2部を仕込み、窒素気流下80℃で溶解後、テトライソ
プロポキシチタネート0.800部を加え、120℃で
8時間反応を行い、その後メチルセロソルブ400部、
N−メチルアラニンナトリウム78部を加え、100℃
でエポキシ価0になるまで反応させ、不揮発分80.5
%。
酸価22.8の新規α、ω−両性イオン型スダレ構造樹
脂Jが得られた。
脂Jが得られた。
実施例11
実施例1と同様の反応装置を用い、実施例2で用いたと
同様のエポキシ樹脂354部を仕込み、メチルイソブチ
ルケトン206部を加えて溶解し、窒素気流下N−メチ
ルエタノールアミン14部、ジェタノールアミン20部
を加え、80℃の温度でエポキシ価Oになるまで反応を
行ったあと、へキサヒドロ無水フタル酸57部、無水ト
リメリット酸35部を加え、100℃で2時間反応を行
った後、ε−カプロラクトン1118部、テトライソプ
ロポキシチタネート0.800部を加え、120°Cで
8時間反応を行った。ついでメチルイソブチルケトン1
94部を加え、不揮発分80.2%。
同様のエポキシ樹脂354部を仕込み、メチルイソブチ
ルケトン206部を加えて溶解し、窒素気流下N−メチ
ルエタノールアミン14部、ジェタノールアミン20部
を加え、80℃の温度でエポキシ価Oになるまで反応を
行ったあと、へキサヒドロ無水フタル酸57部、無水ト
リメリット酸35部を加え、100℃で2時間反応を行
った後、ε−カプロラクトン1118部、テトライソプ
ロポキシチタネート0.800部を加え、120°Cで
8時間反応を行った。ついでメチルイソブチルケトン1
94部を加え、不揮発分80.2%。
酸価27.2の新規α、ω−両性イオン型スダレ構造樹
脂Kが得られた。。
脂Kが得られた。。
比較例1
実施例1と同様な反応装置を用い、同様なエポキシ樹脂
、N−メチルエタノールアミンおよび無水スルホフタル
酸を用いて表1に示す配合で実施例1と同様な反応条件
で合成し、不揮発分80.4%、酸価202の樹脂aを
得た。
、N−メチルエタノールアミンおよび無水スルホフタル
酸を用いて表1に示す配合で実施例1と同様な反応条件
で合成し、不揮発分80.4%、酸価202の樹脂aを
得た。
比較例2
実施例1と同様な反応装置を用い、実施例2で用いたと
同様なエポキシ樹脂、ジェタノールアミン、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸を用い、表1に示す配合で実施例2と同
様な反応条件で合成し、不揮発分80.2%、酸価83
.0の樹脂すを得た。
同様なエポキシ樹脂、ジェタノールアミン、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸を用い、表1に示す配合で実施例2と同
様な反応条件で合成し、不揮発分80.2%、酸価83
.0の樹脂すを得た。
比較例3
実施例1と同様な反応装置を用い、実施例2で用いたと
同様なエポキシ樹脂1070部とポリカプロラクトンジ
オール(数平均分子fil O00)284部、ベンジ
ルジメチルアミン1400部、メチルイソブチルケトン
400部を仕込み、120℃でエポキシ当量が2400
になるまで反応をを行い、ついでジェタノールアミン6
0部を加え、エポキシ価Oになるまで反応させ、ついで
ヘキサヒドロ無水フタル3.75部を加え、100℃で
90分間反応させ、不揮発分80.1%、酸価40.1
の樹脂Cを得た。
同様なエポキシ樹脂1070部とポリカプロラクトンジ
オール(数平均分子fil O00)284部、ベンジ
ルジメチルアミン1400部、メチルイソブチルケトン
400部を仕込み、120℃でエポキシ当量が2400
になるまで反応をを行い、ついでジェタノールアミン6
0部を加え、エポキシ価Oになるまで反応させ、ついで
ヘキサヒドロ無水フタル3.75部を加え、100℃で
90分間反応させ、不揮発分80.1%、酸価40.1
の樹脂Cを得た。
比較例4
実施例1と同様な反応装置を用い、実施例2で用いたと
同様なエポキシ樹脂、ジェタノールアミン、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸を用い、表1に示すような配合において
実施例2と同様な反応条件で合成し、ついでε−カプロ
ラクトン1458部、テトライソプロポキシチタネート
0.800部を加え、120で10時間反応させ、不揮
発分80.2%、酸価7.5の樹脂dを得た。
同様なエポキシ樹脂、ジェタノールアミン、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸を用い、表1に示すような配合において
実施例2と同様な反応条件で合成し、ついでε−カプロ
ラクトン1458部、テトライソプロポキシチタネート
0.800部を加え、120で10時間反応させ、不揮
発分80.2%、酸価7.5の樹脂dを得た。
以上得られた樹脂の特性を表1に示した。
(以下余白)
表1の説明:
■)略号
H)(PA:ヘキサハイドロ無水フタル酸PAn :
無水フタル酸 Tr iAn :無水トリメリット酸 5PAn :無水スルホフタル酸 IPDI:イソホロンジイソシアネートTDI :I
−リレンジイソシアネートBDMA:ベンジルジメチル
アミン TEA:)リエチルアミン T I PT :テトライソプロボキシチタネートDB
TOニジブチルスズオキシド MIBK:メチルイソブチルケトン 2)ポリカプロラクトンポリオール (平均分子量: 1000) ポリテトラメチレングリコール (平均分子量: 1000) 3)ハーフブロック体のジイソシアネート化合物とアル
コールの表中配合はモル比で1=1の理論値である。
無水フタル酸 Tr iAn :無水トリメリット酸 5PAn :無水スルホフタル酸 IPDI:イソホロンジイソシアネートTDI :I
−リレンジイソシアネートBDMA:ベンジルジメチル
アミン TEA:)リエチルアミン T I PT :テトライソプロボキシチタネートDB
TOニジブチルスズオキシド MIBK:メチルイソブチルケトン 2)ポリカプロラクトンポリオール (平均分子量: 1000) ポリテトラメチレングリコール (平均分子量: 1000) 3)ハーフブロック体のジイソシアネート化合物とアル
コールの表中配合はモル比で1=1の理論値である。
4) M−Mn/5−Mn=主鎖部分子量/側鎖部分子
量参考例(評価結果) 実施例で得られた新規樹脂、および、比較例で得られた
比較樹脂を下記方法で評価した。
量参考例(評価結果) 実施例で得られた新規樹脂、および、比較例で得られた
比較樹脂を下記方法で評価した。
まず、新規樹脂、比較樹脂を脱溶剤し、次いで2−ジメ
チルアミノエタノールで中和し、架橋剤/非水溶性樹脂
を混合攪拌しながら加え、その後、イオン交換水を混合
攪拌しながら、20%濃度になるよう希釈した。この溶
液を用いて界面活性機能を評価した。
チルアミノエタノールで中和し、架橋剤/非水溶性樹脂
を混合攪拌しながら加え、その後、イオン交換水を混合
攪拌しながら、20%濃度になるよう希釈した。この溶
液を用いて界面活性機能を評価した。
また、同様にして水分散化した溶液を用いて、チタン白
R−K (帝国化工■製)をPWC= 50%に、消泡
剤を0.1%になるように41のボールミルに仕込み、
顔料分散し、濃度35%になるよう塗料溶液をいずれも
調整したあと、スプレーでリン酸亜鉛処理鋼板に塗装し
、加熱乾燥して、20μ膜厚の膜物性を評価した。
R−K (帝国化工■製)をPWC= 50%に、消泡
剤を0.1%になるように41のボールミルに仕込み、
顔料分散し、濃度35%になるよう塗料溶液をいずれも
調整したあと、スプレーでリン酸亜鉛処理鋼板に塗装し
、加熱乾燥して、20μ膜厚の膜物性を評価した。
以上の方法により評価した結果を表2に示した。
結果のごとく、新規樹脂は優れた界面活性機能、膜物性
を発現した。
を発現した。
注1)非水溶性樹脂R
数平均分子量2000.水酸基価80.不揮発分70%
の非水溶性樹脂(日本ペインH’l)!l!りを用いた
。
の非水溶性樹脂(日本ペインH’l)!l!りを用いた
。
注2)架橋剤
MeMP :メチル化メラミン樹脂(数平均分子量:5
00、NV= 100%2日本ペイント@製)TDI−
B : )リレンジイソシアネートの2−エチルヘキ
シルアルコールブロック体 注3)配合比 メラミン樹脂硬化系;α、ω−スダレ樹脂/MeMF=
ソリッド比 イソシアネート硬化系ニーOH/−NCO比注4)表面
張力 濃度5wt%における表面張力(dyne/cnりをダ
イツメ−ターにより測定した。
00、NV= 100%2日本ペイント@製)TDI−
B : )リレンジイソシアネートの2−エチルヘキ
シルアルコールブロック体 注3)配合比 メラミン樹脂硬化系;α、ω−スダレ樹脂/MeMF=
ソリッド比 イソシアネート硬化系ニーOH/−NCO比注4)表面
張力 濃度5wt%における表面張力(dyne/cnりをダ
イツメ−ターにより測定した。
注5)水分散性
水分散したときの分散状態を評価した。
○:良好 △:ややブツ有り ×:分散不可能性6)沈
降安定性 1ケ月間放置後の沈降度により評価した。
降安定性 1ケ月間放置後の沈降度により評価した。
○:良好 △:沈降有り ×:著しく沈降性7)加水分
解性 2ケ月間放置後のΔ酸価により評価した。
解性 2ケ月間放置後のΔ酸価により評価した。
O:変化殆どなし −:沈降により測定不可能性8)鉛
筆硬度 三菱ユニによるキズ硬度で評価した。
筆硬度 三菱ユニによるキズ硬度で評価した。
注9)ゴバン目密着性
ゴバン目(1×l皇1)にカット、テーブハクリを行っ
たあとの残存率を示した。
たあとの残存率を示した。
注10)耐衝撃性
デュポン式衝撃試験器を使用、500g!4インチボー
ルを落下させ、塗膜が劣化する時の高さを測定した。
ルを落下させ、塗膜が劣化する時の高さを測定した。
注目)エリクセン試験
エリクセン試験器(20φボール)を使用して塗膜の劣
化測定。
化測定。
注12)耐水性
40℃の水中で20日間浸漬後の外観を評価した。
○:良好 X:つやひけ、ブリスター注13)耐溶剤
性 MEKを含んだガーゼで50回こすった時の変化を評価
した。
性 MEKを含んだガーゼで50回こすった時の変化を評価
した。
○:良好 ×:不良
Claims (7)
- (1)エポキシ当量100〜6000のエポキシ樹脂か
ら誘導され、 主鎖が少なくとも1個の式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1およびR_2は水素またはメチル基を意
味し、Aはエーテル結合もしくはエステル結合、または
活性水素含有基とジイソシアネート化合物との反応によ
って生成した二価の有機基を意味し、Bは分子量100
〜7000の線状のポリマーブロックを意味し、Yは水
酸基、アミノ基もしくはカルボキシル基、またはこれら
の基へ結合したハーフブロックジイソシアネート残基を
意味する。)で表される側鎖結合ブロックを含み、 主鎖の末端基の少なくとも一方が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II)′ (式中、R_1およびR_2は前記に同じであり、R_
3は水素、または置換基を有することもある炭素数1〜
20のアルキル基、R_4は置換基を有することもある
炭素数1〜12の直鎖もしくは分枝状のアルキレン基、
置換基を有することもあるフェニレン基であり、エステ
ル結合もしくはエーテル結合を含んでいてもよく、Z^
■は−COO^■、▲数式、化学式、表等があります▼
、−SO_3^■、−、OSO_3^■、▲数式、化学
式、表等があります▼または有機多塩基酸の部分エステ
ル残基を表し、R_5は水素、置換基を有することもあ
る炭素数1〜12のアルキル基、または置換基を有する
こともあるフェニル基を意味する。)で表される両性イ
オン基またはその塩となっていることを特徴とする両性
イオン型エポキシ樹脂。 - (2)エポキシ当量が100ないし6000のエポキシ
樹脂がジグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、ジグリシ
ジルエステル系エポキシ樹脂、またはジグリシジルアミ
ン系エポキシ樹脂である第1項の両性イオン型変性エポ
キシ樹脂。 - (3)線状ポリマーブロックがポリラクトン、ポリエー
テル、ポリエステル、ポリラクタムから選ばれる第1項
または第2項の両性イオン型変性エポキシ樹脂。 - (4)エポキシ当量100〜6000のエポキシ樹脂か
ら誘導された主鎖中にエポキシ基の開環によって生成し
たアルコール性水酸基を少なくとも1個含んでいる樹脂
を原料とし、 (a)前記アルコール性水酸基との反応によって末端に
水酸基、アミノ基もしくはカルボキシル基を有する分子
量100〜7000の線状ポリマーブロック側鎖を少な
くとも1個導入し、必要により該側鎖の末端基へハーフ
ブロックジイソシアネートを結合する工程、 (b)少なくとも一方の主鎖末端エポキシ基を式▲数式
、化学式、表等があります▼、またはHN−(R_4−
Z^■)_22M^■〔式中、R_3は水素、または置
換基を有することもある炭素数1〜20のアルキル基、
R_4は置換基を有することもある炭素数1〜12の直
鎖もしくは分枝状のアルキレン基、置換基を有すること
もあるフェニレン基であり、エステル結合もしくはエー
テル結合を含んでいてもよく、Z^■は−COO^■、
▲数式、化学式、表等があります▼、−SO_3^■、
−OSO_3^■または▲数式、化学式、表等がありま
す▼ (R_5は水素、置換基を有することもある炭素数1〜
12のアルキル基、または置換基を有することもあるフ
ェニレン基を意味する。)を意味し、M^■は陽イオン
の1当量を意味する。〕で表される化合物との反応によ
って開環するか、または該末端エポキシ基を、式 ▲数式、化学式、表等があります▼、またはHN−(R
_4−OH)_2(式中、R_3およびR_4は前記に
同じ。)のアミノアルコールとの反応によって開環して
得られる前駆体を多塩基酸無水物でアシル化して両性イ
オン基を導入し、要すれば酸で処理するかもしくは塩を
形成させる工程 を任意の順序で実施することを特徴とする両性イオン型
変性エポキシ樹脂の製造法。 - (5)原料エポキシ樹脂がジグリシジルエーテル系エポ
キシ樹脂、ジグリシジルエステル系エポキシ樹脂、また
はジグリシジルアミン系エポキシ樹脂である第5項の方
法。 - (6)前記線状ポリマーブロックの導入は、前記エポキ
シ樹脂のアルコール性水酸基に対し、環状化合物あるい
は線状ポリマーを付加させることによって実施される第
5項または第6項の方法。 - (7)直線状ポリマーブロックが、ポリラクトン、ポリ
エーテル、ポリエステル、ポリラクタムから選ばれる第
4項、第5項または第7項の方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62021551A JPS63189420A (ja) | 1987-01-30 | 1987-01-30 | 両性イオン型変性エポキシ樹脂 |
US07/149,299 US4829105A (en) | 1987-01-30 | 1988-01-28 | Electrodeposition coating composition containing modified epoxy resin having chargeable groups |
CA000557566A CA1312684C (en) | 1987-01-30 | 1988-01-28 | Electrodeposition coating composition containing modified epoxy resin having chargeable groups |
EP88101325A EP0276872B1 (en) | 1987-01-30 | 1988-01-29 | Electrodeposition coating composition containing a modified epoxy resin having chargeable groups |
DE8888101325T DE3877005T2 (de) | 1987-01-30 | 1988-01-29 | Elektroabscheidung-ueberzugsmasse auf basis eines ionisierbare gruppen enthaltenden epoxyharzes. |
KR1019880000809A KR930005512B1 (ko) | 1987-01-30 | 1988-01-30 | 하전성기를 가진 개질 에폭시수지함유 전착도료 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62021551A JPS63189420A (ja) | 1987-01-30 | 1987-01-30 | 両性イオン型変性エポキシ樹脂 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63189420A true JPS63189420A (ja) | 1988-08-05 |
Family
ID=12058133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62021551A Pending JPS63189420A (ja) | 1987-01-30 | 1987-01-30 | 両性イオン型変性エポキシ樹脂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63189420A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016017680A1 (ja) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | 株式会社ダイセル | 新規なグラフトポリマーとその製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5821416A (ja) * | 1981-07-31 | 1983-02-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規コ−テイング用樹脂の製造法 |
-
1987
- 1987-01-30 JP JP62021551A patent/JPS63189420A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5821416A (ja) * | 1981-07-31 | 1983-02-08 | Daicel Chem Ind Ltd | 新規コ−テイング用樹脂の製造法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016017680A1 (ja) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | 株式会社ダイセル | 新規なグラフトポリマーとその製造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR950005505B1 (ko) | 아미노우레탄의 제조방법 | |
US6274649B1 (en) | Aqueous binding agent dispersion for cationic electro-dipcoat paint | |
CA1048672A (en) | Cathodic electrocoating process and composition | |
KR930002457B1 (ko) | 우레탄 폴리올을 사용하는 에폭시 수지의 개선 | |
KR930005512B1 (ko) | 하전성기를 가진 개질 에폭시수지함유 전착도료 조성물 | |
JPS62502898A (ja) | 陽イオン電着塗料用の水希釈可能な結合剤及びその製法 | |
GB1569391A (en) | Amine acid salt-containing polymers for cationic electrodeposition | |
JPS6326790B2 (ja) | ||
US5187198A (en) | Resin composition for cationically electrodepositable paint containing as crosslinking agents the reaction products of hydroxy functional alicyclic epoxy compounds and polyisocyanates | |
JPS62285910A (ja) | ウレタン基含有重合体、その製造方法およびその用途 | |
CN102652146A (zh) | 作为润湿分散剂的聚醚改性的环氧胺加合物 | |
JP3245354B2 (ja) | カチオン性電着塗料用樹脂組成物 | |
US4707232A (en) | Alcohol-modified polyepoxides, their preparation and their use in curable mixtures | |
JP2000128959A (ja) | オキサゾリドン環含有エポキシ樹脂 | |
JPH05155980A (ja) | 水性分散液 | |
JPH0374476A (ja) | カチオン電着塗料組成物 | |
JP5029194B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
JPS63189420A (ja) | 両性イオン型変性エポキシ樹脂 | |
JPH026521A (ja) | 合成樹脂用硬化剤、これを含有する硬化性混合物並びにその用途 | |
JPS61233068A (ja) | カチオン電着塗料用樹脂の製造方法 | |
JPS63189419A (ja) | アニオン型変性エポキシ樹脂 | |
JP3375736B2 (ja) | カチオン性電着塗料用樹脂組成物 | |
CN1131683A (zh) | 含有软嵌段的改性环氧树脂和含该树脂的阴极电积附漆 | |
JPH01188570A (ja) | 新規水性塗料組成物 | |
JPH01236224A (ja) | 変性エポキシ樹脂および水性塗料組成物 |