JPS63186767A - 発光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、通常の可視光下で透明無色であり、紫外線の
光照射下では赤色に発光する樹脂成形物あるいは樹脂フ
ィルムを提供するものであり、玩具、舞台装飾、室内装
飾、ショーウィンドー等のあざやかな色彩を利用する分
野に応用することが出来る （従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）発光
性の化合物は数多く知られており、蛍光増白染料やレー
ザー用色素あるいはソーラーコンセントレータ−のよう
な発光性樹脂用色素として利用され′ているのは公知の
ことである。

これらの化合物のほとんどは吸収極大波長と発光極大波
長の差、つまりストークスシフトが小さく、一般的には
その差がＩｏｎ−〜１３Ｏｎ−程度しかなく、吸収スペ
クトルと発光スペクトルの重なりが大きく、高濃度にな
れば再吸収現象が起こって発光輝度が小さくなってしま
う。

したがって、例えば、赤色に発光する化合物は黄色〜青
色の吸収を有するものがほとんどで、吸収色がなく赤色
発光のみを利用する分野へ応用は不可能である。

このような中にあって、例外的にテノイルトリフルオロ
アセトンユーロピウム錯体が無色吸収赤色発光を行うこ
とを利用して機密保持を必要とする書類またはカードの
インク用として用いられようとしたが、保存安定性が悪
く、実用的には改良が望まれていた。また、同様にベン
ゾイルトリフルオロアセトンユーロピウム錯体も無色吸
収で赤色発光を行い一１２０〜１７０°Ｃでレーザー発
振することが知られていたが、他の応用についての展開
はなされていないのが現状である。

一方、無機化合物はあらゆる色の発光組成物が報告され
ているが樹脂中へ含有させようとした場合、透明性をう
しなはせるだけでなく、発光強度も小さいため実用化に
は至っていない。

Ｃ問題点を解決するための手段） 本発明者等らは上記の状況に鑑み、可視光には全く怒応
せず、紫外光によって赤色の発光を示す、高耐久性の樹
脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、ベンゾイルトリ
フルオロアセトン系配位子を有するユーロピウム錯体の
少なくとも一種を含有する発光性樹脂組成物が従来にな
かった高耐久性、赤色の高発光性を有することを見出し
、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ
基、アルキルアミノ基、アリール基またはアラルキル基
を示し、互いに同一もしくは異なっていてもよい）で表
される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
する発光性樹脂組成物である。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の発光性化合物は、前記一般式（１）で表される
ものであり、一般式（１）中のＲ＋およびＲ３の具体例
としては、水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子
等のハロゲン原子、メチル、エチル、イソプロピル等の
アルキル基、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等のアルコ
キシ基、アミノ基、ジメチルアミノ、エチルアミノ等の
ジアルキルアミノ基、フェニル、ｐ−トリル等のアリー
ル基、フェネチル、３−（２−メチルフェニル）−プロ
ピル等のアラルキル基などを挙げることができる。

これらの一般式（１）で表される化合物の少なくとも一
種以上を、各種の樹脂に含有させて組成物を得る。

本発明に用いることができる樹脂類は光学的に透明であ
るもので、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルブ
チラール、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト樹脂、ポリメタアクリレートおよびその共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、セルロース類、ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリスチレンおよびその共重合体、エポキシ
樹脂、ハロゲン化していてもよいビスフェノールＡのジ
（メタ）アクリレート樹脂およびその共重合体、ナイロ
ン樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。

本発明において、樹脂中の上記発光性化合物の濃度は、
樹脂の透明性が失はれない限度内にあればよいが、−Ｓ
には樹脂に対して０．００１〜１０重量％、好ましくは
０．０１〜５重量％である。

（作用及び効果） 本発明のベンゾイルトリフルオロアセトン系配位子を有
するユーロピウム錯体を含有する樹脂組成物は、通常光
下では透明無色であるが紫外線ランプ光下では鮮やかな
赤色発光色を示し、また紫外線を吸収するため人体への
害もほとんどなく、樹脂ｄ劣化も抑制できる。

即ち本願発明の樹脂組成物は従来になかった吸収色のな
い高輝度の赤色発光体であり、しかも優れた耐久性能を
有し、実用上極めて有効な新規の組成物を提供するもの
である。

（実施例） 以下、実施例により本発明の発光性樹脂組成物について
さらに詳しく説明する。なお、実施例中の「部」は「重
量部」を示す。

実施例１ トリス（ベンゾイルトリフルオロアセトン）ユーロピウ
ム錯体・２水和物０．０３部、ポリビニルブチラール樹
脂３部をテトラヒドロフラン３０部に溶解し平滑なガラ
ス面上にてテトラヒドロフランを常圧上蒸発させながら
キャストフィルムをえた。

本樹脂フィルムは通常の蛍光灯下、屋外では透明無色で
あるが、紫外線ランプより照射すると、鮮やかな赤色発
光色を呈した０日本分光社製蛍光光度計ＦＰ−７７０を
用いて、この樹脂フィルムの発光スペクトルおよび励起
スペクトルを測定したところ、発光極大波長は６１８ｎ
ｍ　、励起極大波長は３６１１ｍであった。また、本フ
ィルムを屋外にて１ケ月放置したが殆ど初期状態と発光
強度は同じで、樹脂の劣化も見られなかった。

実施例２ トリス（Ｐ−メチルベンゾイルトリフルオロアセトン）
ユーロピウム錯体・２水和物３部をメチルメタクリレー
ト１００部に溶解し、アゾビスイソブチロニトリルを重
合開始剤として用いキャスト重合して樹脂板を作製した
０本樹脂板も紫外線照射により鮮やかな赤色発光色を呈
した０発光極大波長は６１９ｎｍであり、励起極大波長
は３６２ｎ−であった。耐久安定性の点においても実施
例１同様、良好な結果を得た。

実施例３ 実施例１のユーロピウム錯体の代わりにトリス（ｐ−ジ
メチルアミノベンゾイルトリフルオロアセトン）ユーロ
ピウム錯体・２水和物を用いて、同様な操作により樹脂
フィルムを得た０本フィルムも紫外線照射により鮮やか
な赤色発光色を呈した０本フィルムの発光極大波長は６
２０ｎ−であり、励起極大波長は３６５ｎｍであった。

保存安定性の点でも実施例１同様、良好な結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ジアルキル
   アミノ基、アルキルアミノ基、アリール基またはアラル
   キル基を示し、互いに同一もしくは異なってもよい）で
   表される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴
   とする発光性樹脂組成物。