JPS63178931A - 多層ブロ−成形容器とその製法 - Google Patents

多層ブロ−成形容器とその製法

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JPS63178931A
JPS63178931A JP61311740A JP31174086A JPS63178931A JP S63178931 A JPS63178931 A JP S63178931A JP 61311740 A JP61311740 A JP 61311740A JP 31174086 A JP31174086 A JP 31174086A JP S63178931 A JPS63178931 A JP S63178931A
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parison
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  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
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  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、プラスチック製の多層ブロー成形容器及びそ
の製法に関し、より詳細には、底部にピンチオフにより
成形された接合部を備えた多層ブロー成形容器において
、該接合部で多層構造の各同一層同志が実質的に連続し
ており、多層構造の利点である、例えば、耐酸素透過性
、耐湿性、耐有機溶剤性、耐薬品性、機械的強度性等が
、ピンチオフ接合部においても優れている容器とその製
法に関するものである。
従来の技術 従来からプラスチック多層構造の多層成形容器が、各層
の独自の特性を兼ね備えた容器として優れていることは
知られているが、底部にピンチオフにより成形された接
合部を備えた多層ブロー成形容器において、該接合部で
多層構造の各同一層同志を連続させ、接合部においても
多層構造の利点である、耐酸素透過性、耐湿性、耐有機
溶剤性、耐薬品性、機械的強度性等を維持せしめた容器
とその製法には困難が伴うものであった。この種の容器
とその製法に関しては、これまで種々の提案があるが、
本発明に関しては、特に特許出願公告昭53−1543
2号公報と特許出願公開昭59−115234号公報に
記載のものを従来の技術として挙げることができる。
前者公報記載の容器とその製法は、それ自体は従来周知
のボレオレフィンからなる内外表面層と、同じくそれ自
体従来周知の特定の酸素バリヤー性を有する中間層とを
容器壁とする管伏パリソンの底部ピンチオフ接合部を、
それ自体従来周知の容器壁から外方に突出した先細り部
を有する突条に形成して、該接合部において各同一層同
志を実質的に面で連続させるものであり、その組合せの
妙をもって特許性があると認められたものであるが、特
に、ピンチオフ接合部を、例えば、V字型、U字型、半
円状、半楕円状、富士山型、Uと7字の組合せ型等の先
細り状に形成して各同一層同志を連続させる点に最大の
特徴を有し、平面状や矩形状では各同一層同志が連続し
ないと排除されており、その理由は解明されていないが
、この理由を、先細り部を有する凹溝の割型を用いると
、容器底部のピンチオフ部分のうち突条の横断面幅の最
も狭い部分から先に圧力がかかり始め、割型に接触して
いる容器外層の厚みが割型の先細り部分の幅よりも大き
いので、中間層の実質的部分が積層の内部にとどまって
、容器の性能に176Wを及ぼすような中間層の外部へ
の露呈が生じないものかと考えている、と説明されてい
る。
後者公報に記載の多層容器は、ポリオレフィン等の主体
層とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等の耐気体
透過層との少なくとも二層以上の積層された多層パリソ
ンを分割形式の金型で挟み中空成形することにより、該
多層パリソンが金型に挟まれ形成されたピンチオフ部分
にリブを形成してなる多層容器において、該リブの両側
面は基端から先端に向かって拡開するよう傾斜状に構成
し、先端の幅は基端の幅の1.1から5倍、リブの高さ
は基端の幅の0.5倍から5倍に構成したことを特徴と
し、リブの形状の寸法比のみにその記載は限られ、容器
壁の層構成には言及しているが、容器壁の肉厚に対する
リブの寸法については全(記載がない。
発明が解決しようとする問題点 前記特許出願公告昭53−15432号公報の記載によ
れば、ピンチオフ接合部を、例えば、7字型、U字型、
半円状、半楕円状、富士山型、UとV字の組合せ型等の
任意の先細り状に形成して各同一層同志を連続させるこ
とができ、平面状や矩形状では各同一層同志が連続しな
いとされているが、発明者が必要に迫られて行った実験
によると、当該公報の記載に相違して、ピンチオフ接合
部を先細り状に形成したのでは各同一層同志を完全に連
続させることが困難であり、返って、容器壁の肉厚にた
いして特定の寸法でではあるが、ピンチオフ接合部を突
状部基部に絞り幅部を有する矩形状に形成すると、確実
に各同一層同志が連続するという知見を得るに至った。
叩ち、ピンチオフ接合部を先細り状に形成して各同一層
同志を連続させようとしても、実際に連続させることが
できるのは、接合部を長手方向に見て、その中央部付近
(即ち底部中央付近)であって接合部の両端部付近(叩
ち底部両側付近)では、中間層が外表面層に露呈してし
まう問題があった。
また、前記特許出願公開昭59−115234号公報に
記載の多層容器は、ピンチオフ部分にリプを形成してな
る多層容器において、該リブの両側面は基端から先端に
向かって拡開するよう傾斜状に構成し、先端の幅は基端
の幅の1.1から5倍、リプの高さは基端の幅の0.5
倍から5倍に構成したことを特徴とするものであるが、
単にリブの寸法をこのような範囲に規制するだけでは、
確実に各同一層同志を連続させることができない問題が
あった。
即ち、容器壁の肉厚に対して特定の寸法を持つ多層ブロ
ー成形容器のピンチオフ接合部の割型の形状Aと、これ
により成形されたピンチオフ接合部の層断面の両端付近
B及び中央付近Cを、第5−i図乃至第5−6図に類型
的に示すと、第5−1図の平面状に形成した場合は、前
記公報に記載の通り、中央、両端の接合部の長手方向全
体に渡って中間層1は外表面Fi2に露出するが、しか
し第5−2図のV字型、第5−3図の逆台形型、及び第
5−4図の半円型の各先細り形状に形成した場合は、中
央付近Cでは各Ml、2.3が各同一層同志が連続する
ものの、両端付近Bでは中間層1が外表面層2に露呈し
てしまい、逆に突状部基部付近に絞り幅部を有する第5
−5図の矩形状及び第5〜6図の台形状に形成した場合
は、両端付近Bも中間付近Cも各層の同一層同志が接合
部の全体に渡って連続することが判明した。
その理由は、未だ十分に解明されていないが、発明者は
、この理由を、ピンチオフ接合部を割型で挟持し、割型
内でパリソンを膨張させるとき、接合部の中央付近(即
ち容器底部の中央付近)は、膨張力が主として接合部の
長手方向に直交する方向に働くため、その挟持力を適正
に均一に接合部に付与できるのに対し、接合部の両端付
近(rEち容器底部の両端付近)は、膨張力が接合部の
長手方向に沿っても強く作用し、その挟持力を中央付近
に比較して適正に維持できず不均等になるために、従来
の先細り状の割型では、割型に接する外表面層が早く若
しくは強く引っ張られて先細り頂部付近が薄くなり、中
間層が薄くなった外表面層から露呈するのではないか、
これに対して、矩形状や台形状のように底広の割型で挟
持する場合には、同じように接合部の両端付近が膨張力
を受けても、挟持したとき割型内に十分な外表面層が閉
じ込められているから、その厚みを維持し、中間層が外
表面層から露呈するのを阻止するのではないかと考えら
れる。
この追実験に基づく知見から、前記公報に記載の従来の
技術では、例えば、ポリオレフィン/バリヤ樹脂/ポリ
オレフィンからなる多層構造で、酸素バリヤー性とit
湿性との好ましい組合せを有する容器であっても、容器
底部のピンチオフ接合部においてこれら積層物中の各同
一層同志が完全に連続し得ないこととなるから、この不
連続部分での酸素バリヤー性や耐湿性が失われ、更に接
合部が落下衝撃等により剥離するという欠点を避は得な
いと言わざるを得ない。
問題点を解決するための手段 そこで、本発明は、プラスチックの管状パリソンのブロ
ー成形により形成された内表面層、中間層及び外表面層
の少なくとも三層を含む多層成形された容器壁からなり
且つ少なくとも底部に前記パリソンのピンチオフにより
形成された接合部を備えたプラスチック容器において、
前記接合部は容器壁の厚さ方向外方に突出した突状部を
形成し、且つ該突状部が突出基部付近の絞り幅部に対し
て略同等若しくはそれ以上の肉厚部を突出先端部方向に
具備し、且つ、突状部の突出高さH1前記絞り幅部の幅
D1及び肉厚部の幅D2が、成形後の容器壁の肉J!;
1.tに対して、 0.25L≦ I(≦2.2t 0.2t≦ Di ≦1.4t Dl ≦ D2≦3Dl の関係にあり、これにより容器壁を構成する各同一層同
志が前記接合部において面で連続していることを特徴と
する多層ブロー成形容器を提供すると共に、内表面層、
中間層及び外表面層の少なくとも三層を含む多層構造の
プラスチックパリソンを同時溶融押出により成形し、溶
融押出された前記パリソンを、型を合わせたときに溶断
部に外向きに基部付近の絞り幅部と該絞り幅部と同等若
しくはそれ以上の肉厚部を先端部方向に有する凹溝が形
成される一対の割型で挟み、且つ該凹溝の深さH1前記
絞り幅部の幅D1及び肉厚部の幅D2が、成形後の容器
壁の肉厚【に対して、0.25 t S  H≦2.2
t O12t≦ DI≦1.4t Dl  ′5 D2≦3D1 の関係にあり、次いでこのパリソンを割型内で膨張させ
、これによりパリソン接合部に外方に前記凹溝に対応す
る突状部を形成して、パリソン中の内表面層、中間層及
び外表面層の各同一層同志が前記接合部において面で連
続させることを特徴とするプラスチック製の多層ブロー
成形容器の製法を提供するものである。
ここで、本発明で、容器壁の厚さ方向外方に突出した突
状部の突出基部付近の絞り幅部とは、この容器底部の管
状パリソンのピンチオフ接合部において、容器壁が重な
り合う部分に絞りを加えた幅であるから、容器壁の肉厚
をtとすれば、理論的には、容器壁が重なり合う部分の
肉厚は2tとなり、従って、この肉厚2tに絞りを加え
た前記絞り幅部は2を以下の間隔になる。しかし、確実
には1.4を程度以下の間隔で絞り効果が認められ、最
適条件としては、後述するように、この絞り幅部の間隔
は0.3t〜1.2を程度であり、0.25を程度以下
では絞り過ぎになる。その理由は、接合時に容器壁が熔
融状態にあるから、ある程度の絞りを加えないと、十分
な絞り効果が上がらないためかと考えられる。突出高さ
H及び広がり幅D2の容器壁肉厚tに対する条件も同様
に絞り効果に影蓼をあたえるからと考えられる。
また、パリソン中の内表面層、中間層及び外表面層の各
重合体層の間に接着性がない場合には、互いに隣接する
2層の間に、この2種の重合体を含有するブレンド層を
接着剤として設け、各層間の剥離強度を向上させること
ができる。
作用 本発明では、内表面層、中間層及び外表面層の少なくと
も三層を含む多層成形された多層ブロー成形容器が、そ
の底部のピンチオフ接合部において、容器壁の厚さ方向
外方に突出した突状部を形成し、且つ該突状部が容器壁
の肉厚に対して特定の範囲において、突出基部付近の絞
り幅部に対して略同等若しくはそれ以上の肉厚部を突出
先端部方向に具備し、これにより容器壁を構成する各同
一層同志が前記接合部の全体において実質的に完全に面
で連続しているから、内外表面層を、耐湿性や非透水性
、及び強靭性に優れたポリエチレン等で構成し、中間層
を高湿条件に弱いが通常では優れた酸素バリヤー性をを
する気体バリヤー樹脂で構成すれば、本発明の多層ブロ
ー成形容器は、そのピンチオフ接合部の全域において、
周囲の容器壁と実質的に同様に各同一層同志が面で連続
して、各層固有の特性を相乗的に発揮し、酸素、水蒸気
、炭酸ガス等の各種気体や、水、有機液体、アンモニア
水、塩酸等の各種液体に対して優れたバリヤー性を示し
、更に接合部は容器壁より全体に渡って肉厚に形成され
ることとなるから強度的にも安定し、内容物を充填した
状態でも落下の衝撃にも十分耐え得る優れた強度乃至耐
剥離性を具備することとなる。
本発明において、多層ブロー成形容器の接合部に、突出
基部付近の絞り幅部に対して略同等若しくはそれ以上の
肉厚部を突出先端部方向に具備する突状部を形成するた
めには、溶融押出されたパリソンを、型を合わせたとき
に溶断部に、突出基部付近の絞り幅部に対して略同等若
しくはそれ以上の肉厚部を突出先端部方向に具備する凹
溝が形成された一対の割型で挟み、次いでこのパリソン
を割型内で膨張させることで容易に成形することができ
る。
実施例 本発明では、内外表面層を、耐湿性や非透水性、及び強
靭性に優れたポリエチレン、アイツタクチインク・ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共m合体、ポリブテ
ン−1、ポリペンテン−1等のポリオレフィンで構成゛
することができ、中間層を優れた酸素バリヤー性を有す
るエチレン含有量が25乃至75モル%でケン化度が少
なくとも93%のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物、アクリロニトリル−アクリル酸共重合体、或いはポ
リアミド等から構成することができ、その結果として本
発明多層ブロー成形容器は、内容物を湿気及び酸素の侵
入や漏出から完全に保護することができると共に、更に
接合部は容器壁より全体に渡って肉厚に形成されること
となるから強度的にも安定した容器となる。
中間層の酸素バリヤー樹脂としては、前記エチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物やアクリロニトリル−アクリ
ル酸共重合体の他に、ナイロン6、ナイロン6・6、ナ
イロン12等の各種ポリアミドも使用できる。
これらの各重合体層の間に接着性がない場合には、隣接
する各重合体層の少なくとも一方にカルボニル基含有重
合体を0.5乃至15重仔%の量で配合したり、或いは
前述の如(互いに隣接する2層の間に、この2種の重合
体を含有するブレンド層を接着剤として設け、各眉間の
剥離強度を向上させることができる。
本発明のブロー成形工程を第3図及び第4図で説明する
と、複数台の押出機で加熱熔融されて供給される複数種
のm合体からなる多層の熔融樹脂流は、ダイ4の環状樹
脂通路5を経て、多層構造のパリソン6の形に溶融押出
される。この押出しされたパリソン6の周囲には一対の
割型7.8が往復動可能に設けられている。この一対の
割型7.8は型合わせをしたとき、内部に容器の外形と
一致する空間9.10が設けら°れており、その底部の
、型合わせしたときパリソンを挟持し、且つ溶断するた
めの溶断部lL12には、突出基部付近の最小幅部に対
して略同等若しくはそれ以上の肉厚部を突出先端部方向
に具備する凹溝13が形成されている。この凹溝13の
形状及び寸法は前記ブロー成形容器の接合部における突
状部と一致するように設定されている。第3図において
、多層構造のパリソン6が所定の寸法に押出しされると
、分割している一対の割型7.8が矢標方向の型合わせ
方向に移動し、第4図に示す通り、パリソン6を溶断部
11.12で挟持すると共に溶断し、これと共にパリソ
ン内部に圧縮空気吹き込み口14を通して圧縮空気が吹
き込まれ、ブロー成形容器15となる。このとき、割型
7.8の溶断部に形成された凹溝13に対応して、ブロ
ー成形容器15の接合部には、突出基部付近の絞り幅部
に対して略同等若しくはそれ以上の肉厚部を突出先端部
方向に具備する突状部16が形成されることとなる。
成形例 ■内外表面層用として、密度(JIS−に−6760)
が0.949g/aJ、メルトフローインデックス(J
 I S−に−6760)が0.30g/10m1nの
高密度ポリエチレン99i[%に、着色剤としてli量
%の酸化チタン(■) (アナターゼ型及びルチル型を
1:1重量比で混合したもの)、 ■中間層用として、密度(ASTM−D−1505)が
1.188g/cJ、メルトフローインデックス(AS
TM−D−1238)が1.30g/ 10m1n 、
エチレン含有量が32モル%、ケン化度が95%以上の
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を110℃で2
40分間乾燥させたもの、 ■内外表面層と中間層との接着雇用として、密度(AS
TM−D−t505)が0.901g/d、メルトフロ
ーインデ7り、ス(ASTM−D−1238)が1. 
10g/l 0m1n 、 5モル%のカルボキシル基
を導入させた接着性変性ポリエチレン97重量%に、酸
化防止剤として3重量%のジーtert、ブチルーp−
クレゾールを混合したもの、 をそれぞれ■の内外表面層用としてスクリュー径35m
m、スクリュー長さ800mm、■の中間層用としてス
クリュー径30mm、スクリュー長さ650mm、■の
接着層用としてスクリュー径30 m m sスクリュ
ー長さ650mmを有する内外表面層用押出機、中間層
用押出機及び接着層用押出機及び中間層用押出機が三種
五層用三重ダイに連結された共押出機により、後述の温
度条件で共押出を行い、これにより最外層と最内層が前
記高密度ポリエチレン、中間層がエチレン酢酸ビニル共
重合体ケン化物、これらの2種の層を前記の接着性変性
ポリエチレン層で接着された対称五層型積層構造をなし
たパリソンを製造し、ボトル成形に供した。押出機の温
度条件は、内外表面層用押出機では、シリンダー後部温
度160℃、シリンダー前部温度180℃、中間層用押
出機では、シリンダー後部温度185℃、シリンダー前
部温度200℃、接着層用押出機では、シリンダー後部
温度165℃、シリンダー前部温度185℃、三種五層
用三重ダイのグイ温度は190℃であった。尚、成形に
使用した金型は直径49mm、高さ100mm、内容量
100ccの上げ底のシリンダー状のものであり、金型
温度は15℃であった。
第1図の実施例では、容器壁の肉厚t=3.5mmに対
して、凹溝13による突出基部付近の絞り幅部の絞り幅
D1=2mm、突出先端部(即ち広がり幅)D2 =3
mm、突出高さH−2mm、突状部の立ち上がり角度θ
=68°50”のものと、容器壁の肉厚t=3.0mm
に対して、凹溝13による突出基部付近の絞り幅部の絞
り幅D1=1mm、突出先端部(III]ち広がり幅)
D2=3mm、突出高さH=2.0mm、突状部の立ち
上がり角度θ−60°のものを成形し、いずれの容器に
おいてもピンチオフ接合部の長手方向の全体に渡って接
着層も含めて中間EL外表面N2及び内表面Fi3の各
同一層同志が連続する容器が得られた。
第2図の実施例では、容器壁の肉厚t=l、5mmに対
して、突出基部付近の絞り幅部D1と突出先端部(即ち
広がり幅)D2が等しくD1=D2= 1.5mm、突
出高さH−1,Qmm、突状部の立ち上がり角度θ−9
0°の容器を成形し、同様にピンチオフ接合部の全体に
渡って各同一層同志が連続した容器が得られた。
これら接合部における連続状態は、接合部の長手方向に
直交する面で、接合部の全体に渡って多数箇所で切断し
、内外表面層は素材に混合した着色剤による着色により
、中間層は偏光顕微鏡及び位相差顕微鏡により、各層の
連続状態を確認した。
また、これら容器を横方向に10等分に輪切りにして、
着色している内外表面層と、前記同様の顕微鏡を使用し
て測定した中間層と、これら眉間に現れる接着層の夫々
の肉厚を測定した結果、各層の肉厚の平均比は、 外表面層:接着N:中間層:接着層:内表面層雪 40
:  5  :  to:  5  :40であった。
また、容器の重量の平均値は14gであった。
その他、種々の条件で成形した結果から、0.25 t
≦ H≦2.2t 0.2t5DI≦1.4t Dl ≦ D2≦3DI において接合部の連続状態が得られ、特には、0.3t
5  H≦t O03t≦ D1≦t Dl ≦ D2≦3D1 の条件で最適な接合部の連続状態が得られるという知見
を得ることができた。
尚、当然のことと思われるが、外表面層が極めて薄く中
間層が外表面近くに位置する多層構造では、接合部にお
いて中間層が外表面に露呈し易い傾向が見られた。
効果 本発明の多層ブロー成形容器は、そのピンチオフ接合部
の全域において、周囲の容器壁と実質的に同様に各同一
層同志が面で連続するから、各層固有の特性を相乗的に
発揮し、酸素、水蒸気、炭酸ガス等の各種気体や、水、
有機液体、アンモニア水、塩酸等の各種液体に対して優
れたバリヤー性を示し、更に内容物を充裟した状態でも
落下の衝撃にも十分耐え得る優れた強度乃至耐剥離性を
有している。この特性の故に、本発明の多層ブロー成形
容器は、種々の内容物、特に液状、クリーム状、ペース
ト状の食品類、化粧品、医薬品、インク、現像液、各種
有機溶媒、無機及び有機の薬品類、液体燃料等を、比較
的長期に渡って保存するのに優れて有効である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明容器の一実施例の要部断面を示す縦断面
図、第2図は他の実施例の要部断面を示す縦断面図、第
3図及び第4図は本発明の多層ブロー成形法を説明する
概略説明図で、第3図は割型が開いている状態を、第4
図は割型が閉じた状態を示し、第5−1図乃至第5−4
図は従来の容器のピンチオフ接合部の断面を溶断部の割
型形状と共に類型的に示す断面図、第5−5図及び第5
−6図は本発明容器のピンチオフ接合部の断面を溶断部
の割型形状と共に類型的に示す断面図である。 1・・・中間層   2・・・外表面層3・・・内表面
層  4・・・グイ 6・・・パリソン  7.8・・・割型1112・・・
溶断部 13・・・凹溝   16・・・突状部第1図 第2図 第3図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)プラスチックの管状パリソンのブロー成形により
    形成された内表面層、中間層及び外表面層の少なくとも
    三層を含む多層成形された容器壁からなり且つ少なくと
    も底部に前記パリソンのピンチオフにより形成された接
    合部を備えたプラスチック容器において、前記接合部は
    容器壁の厚さ方向外方に突出した突状部を形成し、且つ
    該突状部が突出基部付近の絞り幅部に対して略同一若し
    くはそれ以上の肉厚部を突出先端部方向に具備し、且つ
    、突状部の突出高さH、前記絞り幅部の幅D1及び肉厚
    部の幅D2が、成形後の容器壁の肉厚tに対して、 0.25t≦H≦2.2t 0.2t≦D1≦1.4t D1≦D2≦3D1 の関係にあり、これにより容器壁を構成する各同一層同
    志が前記接合部において実質的に面で連続していること
    を特徴とする多層ブロー成形容器 (2)特許請求の範囲(1)において、管状パリソンの
    容器壁が、ポリオレフィンからなる内表面層、ポリオレ
    フィンからなる外表面層、及びエチレン含有量が25乃
    至75モル%でケン化度が少なくとも93%のエチレン
    −酢酸ビニル共重合体ケン化物、アクリロニトリル−ア
    クリル酸共重合体、或いはポリアミドからなる中間層を
    含む多層成形物からなる多層ブロー成形容器 (3)内表面層、中間層及び外表面層の少なくとも三層
    を含む多層構造のプラスチックパリソンを同時溶融押出
    により成形し、溶融押出された前記パリソンを、型を合
    わせたときに溶断部に外向きに基部付近の絞り幅部と該
    絞り幅部と同一若しくはそれ以上の肉厚部を突出方向に
    有する凹溝が形成される一対の割型で挟み、且つ該凹溝
    の深さH、前記絞り幅部の幅D1及び肉厚部の幅D2が
    、成形後の容器壁の肉厚tに対して、 0.25t≦H≦2.2t 0.2t≦D1≦1.4t D1≦D2≦3D1 の関係にあり、次いでこのパリソンを割型内で膨張させ
    、これによりパリソン接合部に外方に前記凹溝に対応す
    る突状部を形成して、パリソン中の内表面層、中間層及
    び外表面層の各同一層同志が前記接合部において実質的
    に面で連続させることを特徴とするプラスチック製の多
    層ブロー成形容器の製法 (4)特許請求の範囲(3)において、プラスチックパ
    リソンが、ポリオレフィンからなる内表面層、ポリオレ
    フィンからなる外表面層、及びエチレン含有量が25乃
    至75モル%でケン化度が少なくとも93%のエチレン
    −酢酸ビニル共重合体ケン化物、アクリロニトリル−ア
    クリル酸共重合体、或いはポリアミドからなる中間層を
    含む多層構造の同時溶融押出により形成してなることを
    特徴とする多層ブロー成形容器の製法
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