JPS63178243A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 投東分互 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは感光層中に
特定のアミノ化合物を含有させた電子写真用感光体に関
する。

従来１権 従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電
性素材として用いられているものにセレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。ここにいう「電
子写真方式」とは、一般に、光導電性の感光体をまず暗
所で、例えばコロナ放電によって帯電せしめ、次いで像
露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散せしめて静電
潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着色材と高分
子物質などの結合剤とから構成される検電微粒子（トナ
ー）で現像し可視化して画像を形成するようにした画像
形成法の一つである。

このような電子写真法において感光体に要求される基本
的な特性としては、（Ｉ）暗所で適当な電位に帯電でき
ること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと、
（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめうろこ
となどがあげられる。

ところで、前記の無機物質はそれぞれが多くの長所をも
っていると同時に、さまざまな欠点をも有しているのが
事実である。例えば、現在広く用いられているセレンは
前記（Ｉ）〜（３）の条件は十分に満足するが、製造す
る条件がむずかしく、製造コストが高くなり、可撓性が
なく、ベルト状に加工することがむずかしく、熱や機械
的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなどの欠点
もある。硫化カドミウムや酸化亜鉛は、結合剤としての
樹脂に分散させて感光体として用いられているが、平滑
性、硬度、引張り強度、耐摩擦性などの機械的な欠点が
あるためにそのままでは反復して使用することができな
い。

近年、これら無機物質の欠点を排除するためにいろいろ
な有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、実用
に供されているものもある。

例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４゜７−
ドリニトロフルオレンー９−オンとからなる感光体（米
国特許第３，４８４，２３７号明細書に記載）。

ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピリリウム塩系色素で
増感してなる感光体（特公昭４ｇ−２５６５８号公報に
記載）、有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−
３７５４３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶
錯体を主成分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号
公報に記載）などである。これらの感光体は優れた特性
を有しており実用的にも価値が高いと思われるものであ
るが、電子写真法において、感光体に対するいろいろな
要求を考慮すると、まだ、これらの要求を十分に満足す
るものが得られていないのが実状である。

だが、これまでに挙げた感光体は、いずれも目的により
、又は作製方法により違いはあるが。

一般的にいってすぐれた光導電性物質を使用することに
よって良好な特性が得られるものである。

本発明者らは、多くの光導電性物質についての研究、検
討を行なった結果、下記一般式（Ｉ）で表わされるアミ
ノ化合物 （式中、　Ｒ１は置換アルキル基を含むアルキル基また
は置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ２及びＲ３は
アルキル基、アラルキル基またはアリール基を表わし、
Ａｒは芳香族炭化水素基を表わし、ｎは０または１の整
数を表わす） で表わされるアミノ化合物が電子写真用感光体の光導電
性物質として有効に働くことを見出した。更にまた、こ
のアミノ化合物は、後述から明らかなように、いろいろ
の材料と組合わされることによって予期しえない効果を
有する感光体を作成しうることをも見出した０本発明は
こうした知見に基づいて完成されたものである。

しかして、本発明の目的は、先に述べた従来の感光体の
もつ種々の欠点を解消し、電子写真法において要求され
る条件を十分満足しうる感光体を提供することにある０
本発明の他の目的は、製造が容易でかつ比較的安価に行
なえ、耐久性にもすぐれた電子写真用感光体を提供する
ことにある。

即ち、本発明は導電性支持体上に感光層を設けた電子写
真用感光体において、前記感光層中に上記の一般式（Ｉ
）で表わされるアミノ化合物が有効成分として含有され
ていることを特徴とするものである。

以下に本発明を添附の図面を参照しながらさらに詳細に
説明する。第１図ないし第３図は本発明に係る感光体の
代表的な二側の断面図であり、そこに付された番号で１
は導電性支持体、２．２’、２“は感光層、３は電荷発
生物質、４は電荷搬送媒体又は電荷搬送層、５は電荷発
生層を表わしている。

本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で示されるアミノ
化合物は特開昭５８−１９８４２５号、特開昭５９−１
９１０５７号、特開昭５８−６４５２９号、特開昭５８
−８１６２４号、及び特開昭５８−２０１０２５号公報
に記載のスチルベン化合物を接触水素化することにより
得られる。

こうして得られる一般式（Ｉ）で表わされるアミノ化合
物の具体例を以下に例示する。

本発明感光体は、上記のようなアミノ化合物の１種又は
２種以上を感光層２（２′又は２＃に含有させたもので
あるが、これらアミノ化合物の応用の仕方によって第１
図、第２図あるいは第３図に示したごとくに用いること
ができる。

第１図における感光体は導電性支持体１上にアミノ化合
物、増感染料および結合剤（結着樹脂）よりなる感光層
２が設けられたものである。

ここでのアミノ化合物は光導電性物質として作用し、光
減衰に必要な電荷担体の生成および移動はアミノ化合物
を介して行なわれる。しかしながら、アミノ化合物は光
の可視領域においてはほとんど吸収を有していないので
、可視光で画像を形成する目的のためには可視領域に吸
収を有する増感染料を添加して増感する必要がある。

第２図におれる感光体は、導電性支持体１上に電荷発生
Ｍ３をアミン化合物と結合剤とからなる電荷搬送媒体４
の中に分散せしめた感光層２′が設けられたものである
。　ここでのアミノ化合物は結合剤（又は、結合剤及び
可塑剤）とともに電荷搬送媒体を形成し、一方、電荷発
生物質３（無機又は有機顔料のような電荷発生物質）が
電荷担体を発生する。この場合、電荷搬送媒体４は主と
して電荷発生物質３が発生する電荷担体を受入れ、これ
を搬送する作用を担当している。そして、この感光体に
あっては電荷発生層とアミノ化合物とが、たがいに、主
として可視領域において吸収波長領域が重ならないとい
うのが基本的条件である。これは、電荷発生物質３に電
荷担体を効率よく発生させるためには電荷発生物質表面
まで、光を透過させる必要があるからである。一般式（
Ｉ）で表わされるアミノ化合物は可視領域にほとんど吸
収がなく、一般に可視領域の光線を吸収し、電荷担体を
発生する電荷発生層３と組合わせた場合、特に有効に電
荷搬送物質として働くのがその特長である。

第３図における感光体は、導電性支持体１上に電荷発生
物質３を主体とする電荷発生層５と、アミノ化合物を含
有する電荷搬送Ｍ４との積層からなる感光層２″が設け
られたものである。

この感光体では、電荷搬送層４を透過した光が電荷発生
Ｍ５に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こり、一
方、電荷搬送層４は電荷担体の注入を受け、その搬送を
行なうもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は、電荷
発生物質３で行なわれ、また電荷担体の搬送は、電荷搬
送層４（主としてアミノ化合物が働く）で行なわれる。

こうした機構は第２図に示した感光体においてした説明
と同様である。

実際に本発明感光体を作製するには、第１図に示した感
光体であれば、結合剤を溶かした溶液にアミノ化合物の
１種又は２種以上を溶解し。

更にこれに増感染料を加えた液をつくり、これを導電性
支持体１上に塗布し乾燥して感光層２を形成すればよい
。

感光層２の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μ
ｍが適当である。感光層２に占めるアミノ化合物の量は
３０〜７０重量％、好ましくは約５０重量％であり、ま
た、感光層２に占める増感染料の量は０．１〜５重量％
、好ましくは０．５〜３重量％である。増感染料として
は、ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチ
ルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバ
イオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ロー
ダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、
エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレ
セインのようなキサンチン染料、メチレンブルーのよう
なチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料、２，
６−ジフェニル−４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル）チアピリリウムバークロレート、ベンゾピリリウム
塩（特公昭４８−２５６５８号公報に記載）などのピリ
リウム染料などが挙げられる。なお、これらの増感染料
は単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。

また、第２図に示した感光体を作製するには、１種又は
２種以上のアミノ化合物と結合剤とを溶解した溶液に電
荷発生物質３の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持
体上上に塗布し乾燥して感光層２′を形成すればよい。

感光層２′の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０
μｍが適当である。感光層２′に占めるアミノ化合物の
量は１０〜９５重量部％であり、また。

感光Ｍ２’に占める電荷発生物質３の量は０．１〜５０
重量％好ましくは１〜２０重量％である。電荷発生物質
３としては、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カド
ミウム、硫化カドミウム−セレンα−シリコンなどの無
機顔料、有機顔料としては例えばシーアイピグメントブ
ルー２５（カラーインデックスＣｌ２１１８０）、シー
アイピグメントレッド４１（カラーインデックスＣｌ２
１２００）、シーアイアシッドレッド５２　（ＣＩ４５
１００）、シーアイベーシックレッド３　（ＣＩ４５２
１０）、カルバ−ゾル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５
３−９５０３３号公報に記載）、　ジスチリルベンゼン
骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公
報に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾ
チオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７
２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３
４号公報に記載）、　ビススチルベン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチ
リルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５
４−２１２９号公報に記載）、　ジスチリルカルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公
報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメント
ブルー１６　（ＣＩ７４１００）などのフタロシアニン
系顔料、例えばシーアイバットブラウン５　（ＣＩ７３
４１０）、　シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）な
どのインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル
社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製
）などのペリレン系顔料などが挙げられる。なお、これ
らの電荷発生物質は単独で用いられても２種以上が併用
されてもよい。

更に、第３図に示した感光体を作製するには、導電性支
持体１上に電荷発生物質を真空蒸着するか或いは、電荷
発生物質の微粒子３を必要によって結合剤を溶解した適
当に溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥するかして、
更に必要であればパフ研磨などの方法によって表面仕上
げ、膜厚調整などを行なって電荷発生層５を形成し、こ
の上に１種又は２種以上のアミノ化合物と結合剤とを溶
解した溶液を塗布し乾燥して電荷搬送層４を形成すれば
よい。なお、ここで電荷発生Ｎ５の形成に用いられる電
荷発生物質は前記の感光層２′の説明においてしたのと
同じものである。

電荷発生層５の厚さは５μｍ以下好ましくは２μｍ以下
であり、電荷搬送層４の厚さは３〜５０μｍ好ましくは
５〜２０μｍが適当である。電荷発生層５が電荷発生物
質の微粒子３を結合剤中に分散させたタイプのものにあ
っては、電荷発生物質の微粒子３の電荷発生層５に占め
る割合は１０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量
％程度である。また、電荷搬送Ｍ４に占めるアミノ化合
物の量は１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０重量
％である。

なお、これらいずれの感光体製造においても導電性支持
体１としては、アルミニウムなどの金属板又は金ＲＷｉ
、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチックフィ
ルム、あるいは、導電処理を施した紙などが用いられる
。また、結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポリスチ
レン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルア
ミドのようなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性
でかつ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必要によ
り可塑剤が結合剤に加えられてるが、そうした可塑剤と
してはハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジ
メチルナフタリン、ジブチルフタレートなどが例示でき
る。

更に、以上のようにして得られる感光体には、導電性支
持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又はバリヤ層
を設けることができる。これらの層に用いられる材料と
しては、ポリアミド。

ニトロセルロース、酸化アルミニウムなどであり、また
膜厚は１μｍ以下が好ましい。

本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光面に帯
電、露光を施した後、現像を行ない、必要によって、紙
などへ転写を行なう１本発明の感光体は感度が高く、ま
た可撓性に富むなどの優れた利点を有している。

以下に実施例を示す。下記実施例において部はすべて重
量部である。

製造例 α−フェニル−４’−Ｎ、Ｎ−ジ（４−トリルアミノ）
スチルベン１３．５　ｇをジオキサンＬｏｏｍ　Ｑに溶
かし、これに５％パラジウム−炭素１．３５　ｇを加え
、２５℃水素圧１気圧で振どう大水素化装置で水素化し
た。水素化終了後セライトと共にろ過し、ジオキサンを
減圧上留去し、無色油状物を得た。これをシリカゲル−
トルエンでカラムクロマト処理し、無色語調液体の （化合物Ｎα２９）　１２．３ｇ　（収率９１％）を得
た。

元素分析値（％） ＨＮ 実測値　８９，９２　６，９１　３．１１赤外吸収スペ
クトル（ＫＢｒ錠剤法）では９６０（Ｉ＋１−”のトラ
ンスオレフィンのＣ−Ｈ面外変角振動に基づく吸収の消
失が認められた。

実施例１ 電荷発生物質としてダイアンブルー（シーアイピグメン
トブルー２５、Ｃｌ２１１８０）７６部、ポリエステル
樹脂（バイロン２００、■東洋紡績層）の２％テトラヒ
ドロフラン溶液１２６０部およびテトラヒドロフラン３
７００部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液
をアルミニウム蒸着したポリエステルベースよりなる導
電性支持体のアルミニウム面上にドクターブレードを用
いて塗布し、自然乾燥して厚さ約１μｍの電荷発生層を
形成した。

一方、電荷搬送物質としてＮα２９のアミノ化合物２部
、ポリカーボネート樹脂（パンライトに１３００、　＠
音大製）２部およびテトラヒドロフラン１６部を混合溶
解して溶液とした後、これを前記電荷発生層上にドクタ
ーブレードを用いて塗布し、８０℃で２分間、ついで１
０５℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷搬送層を
形成せしめて感光体Ｎａ　１を作成した。

実施例２〜２７ 電荷発生物質および電荷搬送物質（アミノ化合物）を表
−１に示したものに代えた以外は実施例１とまったく同
様にして感光体ＮＱ２〜２７を作成した。

（以下余白） 表　　−１ 実施例２８ 厚さ約３００μｍのアルミニウム板上に、セレンを厚さ
約１μｍに真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた０次
いでＮα２９のアミノ化合物２部、ポリエステル樹脂（
デュポン社製ポリエステルアドヒーシブ４９０００）　
３部およびテトラヒト、ロワラン４５部を混合、溶解し
て電荷搬送層形成液をつくり、これを上記の電荷発生層
（セレン蒸着層）上にドクターブレードを用いて塗布し
、自然乾燥した後、減圧下で乾燥して厚さ約１０μｍの
電荷搬送層を形成せしめて、本発明の感光体に、２　ａ
を得た。

実施例２９ セレンの代りにペリレン系顔料 を用いて電荷発生Ｍ（但し、厚さは約０．３μｍ）を形
成し、またアミノ化合物をＮα２９の代りにＮα２８の
ものを用いた以外は実施例２８とまったく同様にして感
光体Ｎｎ２９を作成した。

実施例３０ ダイアンブルー（実施例１で用いたものと同じ）１部に
テトラヒドロフラン１５８部を加えた混合物をボールミ
ル中で粉砕、混合した後、これにＮα２９のアミノ化合
物１２部、ポリエステル樹脂（デュポン社製ポリエステ
ルアドヒーシブ４９０００）１８部を加えて、さらに混
合して得た感光層形成液を、アルミニウム蒸着ポリエス
テルフィルム上にドクターブレードを用いて塗布し、１
００℃で３０分間乾燥して厚さ約１６μｍの感光層を形
成せしめて、本発明の感光体Ｎα３０を作成した。

かくしてつくられた感光体Ｎα１〜３０について、市販
の静電複写紙試験装置（ＫＫ川口電機製作所製５Ｐ４２
８型）を用いて−６ＫＶ又は＋６ＫＶのコロナ放電を２
０秒間行なって帯電せしめた後、２０秒間暗所に放置し
、その時の表面電位Ｖｐｏ（ボルト）を測定し、ついで
タングステンランプ光を、感光体表面の照度が２０ルツ
クスになるよう照射してその表面電位がＶｐｏの１／２
になる迄の時間（秒）を求め、露光量Ｅ　１／２（ルッ
クシス・秒）を算出した。その結果を表−２に示す。

また１以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて
帯電せしめた後、原図を介して光照射を行なって静電潜
像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、得られた
画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写し、定着した
ところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤として湿式
現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が得られた
。

表−２ 以上の実施例かられかるように、本発明の感光体は感光
特性に優れていることは勿論のこと、熱や機械的の衝撃
に対する強度が大で、しかも安価に製造することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明にかかわる電子写
真感光体の厚さ方向に拡大した断面図である。 １・・・導電性支持体 ２．２’、２″・・・感光層 ３・・・電荷発生物質 ４・・・電荷搬送媒体又は電荷搬送層 ５・・・電荷発生層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に下記一般式（ I ）で表わされる
   アミノ化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は置換アルキル基を含むアルキル基また
   は置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ＾２及びＲ＾
   ３はアルキル基、アラルキル基またはアリール基を表わ
   し、 Ａｒは芳香族炭化水素基を表わし、ｎは０または１の整
   数を表わす） の少くとも１つを有効成分として含有する感光層を有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。