JPS63175176A

JPS63175176A - 接着性の改善されたアラミド繊維

Info

Publication number: JPS63175176A
Application number: JP31582286A
Authority: JP
Inventors: 哲雄加藤; 五郎古本
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1986-12-29
Filing date: 1986-12-29
Publication date: 1988-07-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の利用技術分野〕本発明は、接着性の改善された・讐う配向量アラミド繊
維に関する。更に詳しくは、アクリル酸および／又はそ
の付加重合体を含有することによって接着性、特に該繊
維を用いた積層板の層関せん断はく離強度の改善された
繊維に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕

従来、パラ配向型アラミド繊維は高い比強度、比弾性率
、優れた耐熱性を有することから、力学的性質、耐熱性
等の向上を目的として、ゴム、熱硬化性樹脂および熱可
塑性樹脂に添加するととが提案されている。

しかしながら、かかる性能を有する・ぐう配向型アラミ
ド繊維を強化材として用いた繊維強化樹脂複合材では、
・母う配向型アラミド繊維とマトリックス樹脂との接着
性が悪く、また、該像維のマトリックス樹脂中への分散
性が悪い九め、良好な力学的性質を示さない。

従って、補強効果を最大とするために、通常マトリック
ス樹脂と結合力を持つ化合物によシ繊維表面を被覆する
ことで、接着力を向上させる試みが数多く研究されてき
た。

同様に、ゴム補強に該繊維を用いる場合においテモ、レ
ゾルシン−ホルマリン−ラテックス（ＲＦＬ）との接着
性が悪く、一旦エポキシ樹脂でコーティングした後、Ｒ
ＦＬ処理する方法他が提案されている。しかしながら、
このような方法によってもパラ配向型アラミド繊維とエ
ポキシ樹脂界面の接着は、上記の繊維強化樹脂複合材に
おけると同様に十分とは言えない。

また、これらエポキシ化合物で被覆する方法では高度に
毒性を有する遊離のエポキシドを含むことはさけられず
、加工時の安ｉ性に大きな問題を有する。

かかる欠点を解消するために、これまで種々の検討がな
されている。例えば、ポリマー鎖に官能基を導入し接着
力を高める方法としてプラズマを用いる方法が提案され
ており、良い接着性を示すものもあるが、これらの方法
では再現性、均一性などの点で工業的には問題があると
考えられる。

一方、化学処理によＦ）ｔ４う配向捜アラミド繊維の表
面に形成されたエポキシ基とマトリックス樹脂との化学
結合力によって、接着性を向上させる方法が提案されて
いる（特開昭５７−１９５１３６号公報、同５９−７４
１５７号公報および同５９−１８４２３４号公報）、シ
かしながら、これらの方法による接着性の向上は、必ず
しも満足できるものではなかっ念り、パラ配向型アラミ
ドの反応活性の低さの故に、厳しい反応条件を必要とし
、結果として成形物の高次構造を破壊したシ、分子鎖の
裂断を惹起して成形物の機械的性能を低下させることが
多い。また、高価な薬品を必要とするなどコスト面での
圧迫が大きいという問題もあった。

〔問題点を塀決するための手段〕

本発明者らは、上記従来技術にみられる問題を解決する
ため鋭意研究の結果、アクリル酸誘導体および／又はそ
の付加重合体を含有するパラ配向型アラミド像維がすぐ
れた接着性を有することを見出し本発明に到達した。

即ち、上記問題点は、３．５以上の固有粘度（ηｉｎｈ
　）を持つパラ配向型アラミド徴維であってアクリル張
誘導体および／又はその付加重合体を０．０５〜５．０
″！Ｊｔチ含有し、かつ密度が１．４１１／訓３以上で
あることを特徴とする本発明の繊維によって解決される
。

本発明でいう「・タラ配向型アラミド」とは、１種また
は２種以上の２価の芳香族基が直接アミド基により結合
されているポリマーであって、該芳香族基の２価の結合
基同志が１，４−フェニレン（）ぐラフェニレン）、４
．４’−ピフェニレ／、１．４−ナフチレンの如く、芳
香族環より同軸的に反対方向に、または１，５−ナフチ
レン、２．６−ナフチレンの如く平行軸的に反対方向に
配置されているような芳香族ポリアミドをいう。芳香族
基としては、上記の如き単環ま念は多環の炭素環芳香族
基の他に、２，５−ピリジレンや、（ただし、Ｘは一〇
−、−Ｓ−または−ＮＭ−を表わす）等のへテロ環芳香族であってもよい。

これらの２価の芳香族基には、メチル基やエチル基等の
低級アルキル基、メトキシ基、クロル基等のハロゲン基
等が１個または２個以上含まれることも許される。

これらのパラ配向型アラミドの典蛮的な例としては、ポ
リノ９ラペンズアミド、ポリノ９ラフェニレンテレフタ
ルアミド、ポリ−４，４′−シアミノベンズアニリドテ
レ７タルアミド、ポリ−Ｎ　、　Ｎ’−ｐ−フェニレン
ビス（ｐ−ベンズアミド）テレフタルアミド、ポリパラ
フェニレン−２，６−ナツタリックアミド、コポリ／−
？ラフェニレン／４．４’−（３，３’−ジメチルビフ
ェニレン）−テレフタルアミド、コポリパラフェニレン
／２，５−ピリジレンーテレフタルアミド、コポリパラ
フェニレンテレフタルアミド／ピロメリットイミド、コ
ポリパラフェニレン−イソシンコメロンアミド／テレフ
タルアミド等が挙げられる。

本発明で使用する・臂う配向型アラミドは、その分子を
構成する芳香族基の５モル％までを、上記の特別な芳香
族基以外の２価の芳香族基、たとえば、メタフェニレン
基、３．３’−ビフェニレン等や、２価の脂肪族基、た
とえば、エチレン、ブチレン等で置き換えることも、ま
た、アミド結合の５モルチ以下をエステル結合、尿素結
合、ウレタン結合等によ）ｆき換えることも許される。

これらのノ平う配向型アラミドの製造法は、本発明を実
施する上で制限されるものではなく、たとえば、該当す
るジアミンおよびジ酸クロライドから、特公昭３５−１
４３９９号公報等で知られる低温浴液重合法により容易
に製造できる。

本克明のノ母う配向壓アラミド、繊維はアクリル酸誘導
体および／ま九はその付加重合体以下「接着性向上剤」
ということがある。）を繊維内部に含む。本発明に用い
るアクリル酸誘導体は一般式Ｒ−ＣＯＸで表わされる。

式中、Ｒはビニル、１−ゾロイニル、インプロペニル、
１−ブテニル、インブテニル、スチリル、α−メチルス
チリル、β−メチルスチリル等炭素−炭素２重結合がカ
ルボニル基と共役の位置になるような炭素−炭素２重結
合を有する有機基である。Ｘとしては−ＮＨ２゜−ＯＨ
？　−Ｈ等が例示されるが、−ＮＩちが最も好ましい結
果を与える。

これらの接着性向上剤は２種以上を混合して用いてもよ
い。ま九、繊維中に含浸された上記アクリル酸誘導体は
、乾燥時の熱によ多重合することがあるが、接着力にお
いて悪影響はなく、これら接着性向上剤の溶出がよシ抑
見られるため、高温での熱処理、電子線などの方法によ
り、硬化させることも好ましく行なわれる。

また、上記アクリル酸誘導体の付加重合体を含浸させる
ことも好ましい態様の１つである。これらアクリル酸誘
導体の付加重合体は前記アクリル酸誘導体から選ばれる
２種以上から成る共重合体であってもよい。これら付加
重合体の重量平均分子量は１００００以下が好ましく、
充分な含浸量を与える之めには５０００以下であること
が好ま未処理系基準で０．０５重量％〜５重ｆチの間で
あれば充分であり、好ましくは０．５〜３．０重量％で
ある。この含有量は接着性向上剤の含浸前後の重量比よ
シ求められる値である。また、含浸量は機器分析、例え
ばフーリエ変換赤外吸収スＲクトルによっても定食でき
る。含浸量が０．０５重量％未満では充分な接着強度を
示さず、また、５．０！景チを超えると遊離の接着性向
上剤の溶出を引き起し、作業上の安全面から好ましくな
い。

本発明の繊維は、少くとも引張シ強度が２０Ｐ／ｄ以上
、伸開が２％以上で且つ初期モジュラスが２５０　Ｐ／
ｄ以上を示すような高強度、嵩弾性率の繊維を対象とす
るべきものである。従って、使用されるパラ配同型アラ
ミドポリマーの重合度が一定の値以上のものでなければ
ならず、少くとも固有粘度（ηｉｎｈ　）で表わして３
．５以上であるべきで、望ましくは４゜５以上である。

また、本発明のパラ配同型アラミド繊維の密度は１．４
１　ｇ／ｃｍ３以上でなけれは゛ならず、コレハ前述の
如き高い機械的性能を有することの基礎要件である。密
度は好ましくは１．４３　ｆ／ｃｍ”以上である。更に
、本発明の繊維は単糸デニールが０．１〜５デニールの
太さであることが好ましい。アラミド繊維においてデニ
ールが太いと一般に密度は小さくなシ、ボイドの多い繊
維となり、機械的性能の点で不充分である。本発明の繊
維は０．５〜４デニールの太さのマルチフイラメｙト、
テ璽ッグト９ストランド、スフであることが、より好ま
しい。

次に、本発明の繊維を製造する方法について述べろ。

本発明の繊維は、ノクラ配向型アラミドと硫酸系溶媒か
ら光学異方性ドープをつくり、該ドーグをオリフィスを
通して一旦、空気中に押し出した後、凝固させ、かつ凝
固時または／および残存する硫酸系溶媒が対乾燥繊維比
５重量−以上の洗浄初期に凝固糸条から実質的に張力を
解放し、該溶媒を実質的に除去して得た水分量が８０！
量−以上の繊維と接着性向上剤を含有する溶液とを張力
の実質的解放下に接触させて接着性向上剤を繊維中に拡
散させ、次いで１２０℃以上で乾燥させることによって
製造される。

本発明に用いる光学異方性ドープは、これらの・９う配
向型アラミドを、硫醗系′Ｆｊ女某に溶解することによ
シ調製される。好適に用いられる溶剤は、９５重景チ以
上の濃硫酸または発煙硫へそであり、他の硫酸系溶媒と
しては、クロル硫酸、フルオロ硫酸等が挙げられる。濃
硫酸の濃度は、９５重量％以上が好ましく、特に高い固
有粘度を有するポリマーを高濃度に溶解する場合には９
７．５ｉｉチ、さらに好ましくは９９重量％以上のもの
が用いられる。

本発明に用いる光学異方性ドーグは、ポリマーおよび溶
剤および溶液の温度により定まる一定のポリマー濃度以
上で得られるものであり、具体的には、個々の組合わせ
につき、光学異方性を観察することで確認されるべきで
ある。

光学異方性の確認は、スライドグラス上にドープを薄く
伸ばしたプレパラートを、偏光顕微鏡の直交ニコルの間
に入れると、直交二フルの暗視野が明視野に変化するこ
とによシ行なわれるが、ドーグを溶解する際に剪断力下
で配向して光を乱反射し、金属様または真珠様の光沢が
見られることによっても確められる。

紡糸用ドーグのポリマー濃度は、一般に高いほうが高性
能繊維が得られ易いことがら０厚であることが望ましい
。通常、少くとも１３重ｆ１％以上、好ましくは１５重
量％以上とすべきである。濃度が低過ぎると少くとも１
．４１　ｙ／ｃｎｔ３の密度を有する高性能繊維が得ら
れない。しかしながら、高すぎる濃度、例えば２２重量
％以上では、ドーグの粘度が高くなシすぎるため、ドー
グ温度を高く設定する必要があシ、紡糸操作上困難を伴
いやすい。

従って、高過ぎないよう選ばれるべきである。紡糸用ド
ープのポリマー濃度は最も好ましくは１６〜２０重量％
である。

ドープの調製および使用に当っては、上記ポリマー濃度
範囲においては、ドープは室温付近では固化する場合が
あるため、室温から８０℃程度の温度で取扱えばよい。

しかしながら、ポリマーの分解を可及的に回避する観点
から、固化しない限シなるべく低い温度を選ぶべきであ
る。

このようにして調製された紡糸用ドーグは、上記のポリ
マー濃度、ドープ温度範囲で光学的異方性を有すること
が認められる。かかるドーグは、紡糸口金を通して一旦
空気中に押し出され、ついで凝固浴中に導ひかれる。

凝固浴中の凝固しつつある、または凝固した糸条はほと
んど引き伸ばしが行なわれないため、吐出されたドーグ
は口金直下の空気中において、引き取シのドラフト（引
き伸ばし）がかかシ、引き伸ばされる。この引き伸ばし
において、引き伸ばし率が低いと充分に繊維の物性例え
ば強度、初期モジ−ラスを高めることが出来ず、また、
高すぎるとこの間でドーグ流が切断されるため、通常、
引き伸ばし率は４〜１５倍、好ましくは５〜１２倍の間
に設定される。

ドープの引き伸ばしが行なわれる空気中の長さ、即ちド
ーグの吐出される紡糸用口金の面から凝固浴液表面まで
の距離は、通常約１〜５０ｗ１、好適には３〜２０Ｍの
範囲に設定されるが、これに限定されるものではない、
具体的には、紡糸用口金からのドーグの吐出速度、上記
のドラフト率、フィラメントの融合機会を少くすること
等を考慮して決定されるべきである。

ドープの吐出に際して用いられる紡糸用口金の孔径は、
製造しようとする繊維の太さ、及び上記のドラフト率の
設定によシ選定されるべきであって、通常は０．０５〜
Ｑ、ｌＱｒｍの範囲のものが選択されるが、これに限ら
れるものではない、更に紡糸用口金に設けられる孔数は
、製造しようとするＭ維の構成によって決定されるべき
ものであシ、特に本発明法を実施するに当って格別限定
されるものではない。

本発明の繊維の製造において、紡糸用口金と凝固浴が分
離されていることが、密度が大きく（つまｐｇイドの少
ない）、機械的性質のすぐれた繊維を得るうえで重要で
ある。

本発明の繊維の製造に当って、凝固液としては、通常水
または濃度７０％までの硫酸水溶液が有利に用いられる
。しかしながら、例えば、塩化アンモニウム、塩化カル
シウム、炭酸カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム等の如き塩、もしくはそれらの混合物の水溶液、ア
ンモニア水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、または、メ
タノール、エタノール、エチレングリコールの如き有機
溶媒もしくはこれらの水溶液等であってもよく、特に限
定されるものではない。

凝固液の温度は、一般には１５℃以下、よシ好ましくは
１０℃以下に保持されることがよい。何故なら、凝固浴
温度の低い方が、内部に生成するボイドの量が少なくな
シ、密度が大きくなって、強度などの機械的性能も向上
するからである。なお、凝固浴温度の下限は特に限定さ
れず、該凝固浴の組成によって決まる融点（凝固点）ま
でである。

凝固浴よシ引出された繊維は、従来の方法と同様の方法
により、水や水性アルカリにて溶剤や凝固浴液が実質的
に中和、洗浄除去される。

本発明の繊維の製造においては、凝固時または／および
残酸涜の多い洗浄工程で繊維に作用している張力を解放
する。このことは、密度が大きく従って緻密な構造をと
っているにもかかわらず、接着性向上剤含浸の効果を大
きくする上で大切である。その理由は、未だ詳しくは解
明されていないが、水で膨潤されているダル状の繊維の
分子鎖の配向性、結晶の生成などと微妙な関係を有して
いるものと推定される。

繊維の製造において、凝固時に、その糸条から張力を実
質的に解放することは、工業的な生産方法・条件下では
困難であるため凝固浴出の糸条の洗浄工程で、糸条を実
質的に無緊張下に水洗するのが幸便である。このような
方法としては工業的には凝固浴の残存溶媒含有糸条をネ
ットコンベア上に振シ込んで、ここで無緊張下に洗浄す
るのが好都合である。凝固糸Φ物から張力を解放する時
期は、該糸条物中の残存溶媒量が対乾燥繊維比５重量％
以上、よシ好ましくは１０重１％以上であるときである
ことが、緻密繊維に接着性向上剤の含浸を有効とならし
めるため肝要である。逆に、５重量％より少ない残存溶
媒になるまで凝固、洗浄を進めてからはじめて張力を解
放したのでは、含浸が十分に行きわたらない。

凝固した繊維糸条は、前記凝固状態のときく適当な引取
シロール等の装置を介して、紡浴中よシ取出され、振込
み装置によシ処理のためコンベヤー上に振落される。

凝固浴よシ引出された繊維糸条が処理コンベヤー上に振
込まれるまでの工程で、該繊維糸条に伸長が加えられる
ことは極力避けられるべきである。

従来の再生繊維や合成繊維を製造する上で強度を高める
ために好んで用いられる未水洗の凝固糸条の伸長処理は
、該ｒル状凝固糸条の構造がよシ緻密化するためか、接
着性向上剤の含浸が困難となシ、含浸に多大の時間を要
するので好ましくない。

しかしながら、実際には凝固浴中ニジの繊維の引出しに
必要な張力や、ガイドや振込み装置等での摩擦力によシ
、張力が糸条に加わることは避けられないことであるが
、通常、これらによる張力は約０．５５４／ｄ以下、特
に好適に設計された装置では約０．２７／ｄ以下であり
、積極的に伸長を加える場合に比べて低いため無視でき
る場合が多い。

本発明の繊維の製造に用いられる振込み装置としては、
単独または一対の籠ロールや、単独または一対の歯車状
のロール等が、糸状とほぼ等線速度またはそれ以上の周
速度となるように回転されて用いられ、また、水等の流
体流と共に流し落すことや、流体流のエノエクターやエ
ヤーサッカーによシ吸引して送ること等が用いられる。

振込み装置によシ振落された糸条は、場合によっては、
直接処理コンベヤー上に堆積されてもよいが、一旦他の
無端コンベヤーまたはローラー上に振落して糸山を形成
した後、該糸山を処理コンベヤー上に糸山の上面と下面
を反転して乗せ替えることが好ましい、処理後の糸山よ
シ再び糸条を取上げるときに、糸条が反転操作のないと
きには糸山の下より乗出される念め、糸条のもつれや毛
羽立ち等の不都合が生じるのとは対照的に、上記のよう
な反転処理を行なうときには、そのような問題を生じな
いからである。

このような反転操作を行なう上で、反転コンベヤーまた
はローラーはほぼ処理コンベヤーと等しい腺速度で移動
または回転するが、糸山の厚みや反転コンベヤーまたは
ローラーの材質や形状によっては、適宜異なる速度に設
定することが好ましい。

処理コンベヤーの構造は、水洗水またはその他の処理液
が該ベルトを貫通して流れ、または浸透する構造である
必要があシ、通常、網状、編織物状、紐状等の構造が好
ましく用いられ、特別なものとしては多孔板を継ぎ合わ
せた構造であってもよい。

また処理コンベヤーの材質は、糸条に付着して持込−＆
ｈる凝固液や処理工程で付与される薬品に耐え、また乾
燥工程および熱処理工程での加熱に耐えるものであるこ
とが必要であｐｌさらに好ましくは使用中の寸法変化が
少ないことが望まれる。

たとえば、ステンレススチール製の金網や多孔板、ガラ
ス繊維の編織物、フッ素樹脂コーティングしたガラス械
維網、フッ素樹脂繊維編織物、フッ素樹脂の多孔板また
は多孔シートが用いられる。

処理コンベヤーの移動速度は、糸条の供給速度、すなわ
ち、紡浴からの引取り速度よシも遅く設定されることが
必要で、通常振込率（糸条速度／処理コンベヤー速度を
いう。以下同じ）として約１．２倍以上、特に好ましく
は約１０倍以上に設定されるべきであシ、それより低い
場合には、処理コンベヤー上で振込まれた糸条が少なく
とも部分的に伸長された状態となシ、水洗または／およ
び接着性向上剤含浸処理工程において糸条に部分的な緊
張力を生じるため、本発明の目的とする実質的に無緊張
状態での処理が完全に行えないため避けるべきである。

処理コンベヤー上における糸山の糸密度は、振込み率お
よび振込み幅により調節され、通常、乾燥系基準でＯ，
ＯＯ５〜０．２１ｉ’／錆２、特に好ましくは０．００
５〜０．１ψ／口２の範囲に選ばれる。また、振込み藁
としては、前述の如く１．２倍以上で、上限は１０００
０倍までの間に、特に好ましくは１０倍〜２０００倍の
間に選ばれる。糸山の振込み幅は、具体的には、振込み
装置から反転装ｅまたは処理コンベヤーまでの落下距離
を変えたり、振込み装置の前または後に綾振り装置（ト
ラバーサ−）を設けたり、振込み装置の後に首振り式の
シーートを設けたシすることによって調整でき、繊維糸
条の総デニールや剛性率によっても変わるが、一般に数
１から数１０ｃｒｎの間に、特別な場合には１ｍ前後に
設定することも可能である。

また、一つの処理コンベヤー上に振込まれる糸条は、１
本に限定されるものではなく、同時に多数本の糸条を適
当な間隔で振込み、処理コンベヤー上で適当な間隔、た
とえば、約１目〜数１０１１１１の間隔を置いて多数本
の帯状の糸山として堆積し、同時に水洗および接着性向
上剤含浸処理することも、生産性の点よシ工業的に好ま
しい実施形態である。

処理コンベヤー上に堆積された糸山は、コンベヤーと共
に移動し、先ず、水洗工程に導びかれ、溶媒を糸条から
除いた後、次いで含浸処理工程で接着性向上剤を含浸さ
せる。

好ましくは、水洗水は、孔明き板よシシャワー状に、゛
または噴霧ノズルよシ霧状に、またはブラシ状の多数本
の繊維に沿って、糸山上に供給され、糸山中に含まれる
凝固液を洗浄し、処理コンベヤーを貫流して該コンベヤ
ー下に排出される。ここで、水洗水の供給方法は、本発
明を実施する上で制限されるものではなく、上記の例に
限定されるものではない。

水洗工程に先立って凝固を完全にするためや、凝固液を
回収するため等を目的として、凝固液組成または凝固液
と水の混合物または中和剤その他の処理液を、水洗と同
様の手段で糸山に供給して処理することも行なわれてよ
い。水洗によって完全に糸条より浴剤等を除くことが望
ましいのであるが、実質的には、１１０００ｐｐ以下で
あればその影響が無視できることが多い。

水洗の効果を高めるために、水洗に先立って、または／
および水洗工程中で、または水洗工程の後に、任意の数
の絞りロール等で処理することも好ましい。また同様の
目的で、処理コンベヤー下よシ吸引することにより、糸
山および処理コンベヤーを貫流する水洗水の流速を高め
ることも好ましい。水温を高めることも行なわれてよく
、特に本発明の繊維を製造する上で制限されるものでは
ない。

水洗された糸山は、実質的に無緊張状態で乾燥させるこ
となく、少なくとも８０重量％以上の水分量を含有させ
九まま保持し、接着性向上剤を含有する溶液と接触させ
なければならない。水分量が８０重量％未満ではいわゆ
る生乾きまたは乾燥された状態であり、接着性向上剤を
含有する溶液からの繊維内部への拡散速度が著しく低下
し、実用的な量を含浸させることができない。

含浸の方法は水洗と同様の手段によって処理コンベヤー
上で糸山に接着性向上剤を含む溶液を噴霧、シャワーリ
ング等によシ供給するか、コンベヤーごと処理液に浸漬
することによシ行なわれる。

含浸条件は、繊維に必要とされる接着性向上剤含浸量に
応じて設定されるべきであシ、用いられたポリマーの種
類、接着性向上剤の種類、溶媒の種類、繊維の単糸デニ
ール、先山密度、処理コンベヤーの構造等、多くの要因
により異なシ、各々の条件で実験的に求めて決定するこ
とが望ましい。

処理液の温度は、室温から用いた溶媒の沸点の間で任意
に設定できるが、繊維内部への拡散速度を大きくするた
めに高温の方が好ましい。処理液中の接着性向上剤の濃
度は通常０．１〜５０重量％である。

溶媒としては通常、水が用いられるが、好ましくは水混
和性の有機溶媒を３重１％以上、更に好ましくは１０重
量％以上含む水溶液である。このような有機溶媒として
は、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、
２−ピロリドン、アセトニトリル、アセトン、メタノー
ル、エタノール、クロパノール、エチレングリコール等
を用いることができ、これら溶媒を水に３重量チ以上に
なるように混合することが好ましい。特に、非プロトン
性極性溶媒は、含浸時のキャリヤーとして動くため、細
デニール繊維の含浸に効果的である。

一方、含浸に供する未乾燥繊維の単糸デニールも重要な
因子の１つである。単糸デニールは大きいほど含浸量は
大きくなる。一般にデニールが大きくなると密度は低下
するが、乾燥後の繊維の密度のわずかな差からは予想も
できないほど拡散速度には差があシ、含浸量は大きくな
る。従って、好ましい単糸デニールは乾燥状態で０．５
デニ一ル以上であシ、特に好ましくは１．５デニ一ル以
上である。このことは未乾燥糸のわずかな密度の違いが
接着性向上剤の拡散速度に大きく影響することを意味し
ている。特に、２０　Ｐ／ｄ　以上の引張夛強度を有す
るが如き繊維、即ち繊維の密度が少なくとも１．４１　
ｆ／ｃｍ”以上、最も好ましくは１．４３１／備３以上
であるよう彦密度を有する繊維の製造において、繊維の
構造形成の初期において張力を解放する工程を設け、且
つ謂わゆるキャリヤ液で含浸処理することが本発明の繊
維を製造するのに効果的である。

かかる轍！Ａを乾燥するにあたシ、乾燥温度は少なくと
も１２０℃以上、好ましくは１５０℃〜３００℃で乾燥
することが必要である。これは高温で乾燥することによ
って＊ｔｉの構造が緻密化し、一旦含浸された接着性向
上剤が、繊維内部に強固に保持されるため、繊維からの
接着性向上剤の溶出を低く抑えることができるからであ
る。乾燥温度は好ましくは１５０〜３００℃である。必
要であれば、さらに高温で熱処理を行ない機械的強度を
犬にすることもできる。さらに、含浸後乾燥に先だって
または乾燥と同時に延伸することもできる。乾燥時に１
．０１〜１．０５倍程度延伸することで特に高い初期モ
ジュラスにすることができる。

また、低張力下または無緊張下で乾燥させて高伸度にす
ることもできる。

本発明のアクリル酸誘導体および／又はその付加重合物
を含む／４’う配向型アラミド＃１１．惟は、マトリッ
クス樹脂と反応性の二重結合、カル？ニル基（例えば−
ＣＯＮＨ２，−ＣＯＯＨ）等の官能基が繊維に存在する
ため、接着力の増大が見られるものと考えられる。また
、上記方法で含浸された接着性向上剤は繊維表面だけで
なく奥深くまで含浸されているため、接着界面でのアン
カー効果も大きく、また、これら含浸した接着性向上剤
の付加重合により、繊維のフィブリル化も抑制されるも
のと考えられる。

さらに、上記方法に従って製造された本発明の繊維は繊
維の構造が完成していない未乾燥状態において接着性向
上剤を付与されているので、接着剤を乾燥後に付与され
た繊維に較べて、物性面での低下がほとんどない。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
これらの実施例は何ら本発明ｆｔ限定するものではない
。

実施例中、特にことわシのない限り「チ」および「部」
はそれぞれ重量パーセントおよび重景部を表わす。また
、本発明において用いられる種々の・セラメーターの主
なものは以下の様にして測定されたものである。

く固有粘度〉固有粘度（ｒｌ　１ｎｈ　）は、９８．５重景チの濃硫
酸に濃度ＣＣ）　−０，５ｐ／、ｇでポリマーまたは繊
維を浴かした溶液ｉ３０℃にて常法により測定する。

ηｉ　Ｈｈｗ　”　’ηｒｅＬ〈繊維の強伸度特性の測定法〉ｆａｍ糸条の強度、伸度および初期モジ−ラスの測定は
ＪＩＳ規格に準じ、測定に先立って１０α当シ８回の撚
りを加えた糸条について、定速伸長型強伸度試験機によ
り、把握長２０の、引張り速度５０チ／分にて、荷重−
伸長率曲線を描き、それより読み取シ、または算出した
もので、測定数２０個の平均値で表わす。

く繊細の密度〉密度の値は四塩化炭素−トルエンを使用した密度勾配管
法によ、９３０℃で測定されたものである。

参考例（ポリーノ母う−フェニレンテレフタルアミドの
製造方法）低温溶液重合法により、次の如くポリ−・セラーフェニ
レンテレフタルアミド（以下ＰＰＴＡと略す）を得た。

特公昭５３−４３９８６号公報に示された重合装置中で
Ｎ−メチルピロリドン１０００部に無水塩化リチウム７
０部を溶解し、次いでノ音うフェニレンジアミン４８．
６部を溶解した。８℃に冷却した後、テレフタル酸ジク
ロライド９１．４部を粉末状で一度に加えた。数分後に
重合反応物はチーズ状に固化したので、特公昭５３−４
３９８６号公報記・取の方法に従って重合装置よシ重合
反応物を排出し、直ちに２軸の密閉型ニーダ−に移し、
同ニーダ−中で重合反応物を微粉砕した。次に微粉砕物
をヘンシェルミキサー中に移し、はぼ＃貸の水を加えさ
らに粉砕した後、濾過し数回温水中で洗浄して、１１０
℃つ熱風中で乾燥した。ηｉｎｈが５．０の淡黄色のＰ
ＰＴＡ　９５部を得た。

なお、異なったηｉｎｈのポリマーは、Ｎ−メチルピロ
リドンとモノマー（パラーフ二二レンジアミンおよびテ
レフタル酸ジクロライド）の比、または／およびモノマ
ー間の比等を変えることによって容易に得ることができ
る。

実施例１〜３及び比較例１固有粘度（ηｉｎｈ　）が７．０５のＰＰＴＡを、ポリ
マー濃度が１８．７％となるように９９．７％の濃硫酸
に、温度を８０℃に保ちながら溶解し、紡糸用のポリマ
ー浴液（以下ドーグと略称する）を調製した。このポリ
マー溶液は光学的異方性を示すことが直交ニコル下の偏
光顕微鏡観察で確認された。

このドーｆを真空下２時間静置脱泡後、紡糸に用いた。

ドープをギアポンプを通して３００メツシ島ステンレス
金網を８重に巻いたキャンドルフィルターを用いて濾過
後、Ｑ、Ｑ７ｗφの孔径、１００個の孔数を有する紡糸
用口金から５曙の空気中を通して凝固浴中に押出した。

その際、凝固液としては１．５℃に冷却された１０％硫
酸水溶液を用いた。ついで、凝固浴中に導かれた糸条は
変向ロールにて変向し、ネルソンロールへ導いた。

このとき繊維中の残存硫酸量は乾燥繊維重量比１７．３
チであった。ネルソンロールにより引き取られた糸条は
、次いで、特公昭５５−９０８８号公報に示される装置
によシ、即ち、糸条を一対のギヤ一二ッグロール（歯車
状のロールが浅く噛ミ合い、その間で糸条を送シ出すロ
ール）によシ反転ネット上に振シ込み、次いで処理ネッ
トコンベヤー上に反転させて乗せた。処理コンベヤー上
に乗せられた先山は、シャワ一方式による水洗水によシ
洗浄されたのち、約４２０％の含水状態のまま、含浸処
理工程で、同じくシャワ一方式でアクリルアミドを１０
％含む水溶液または、Ｎ−メチルピロリドン（以下、「
ＮＭＰ」と略す）を該水溶液に３０％加えた溶液で表−
１の条件下にシャワーリングし、水洗し、乾燥させた後
ワインダーにて糸条を巻き取った。

実施例１〜３のアクリルアミド含有繊維および比較例と
して処理を施こさなかっ九轍維について、ビスフェノー
ルＡｍエポキシ樹脂（ＤＥＲ３８３゜ダウケミカル製）
を用い、目付１約１５０　ｆ／ｍ”　＝樹脂量３８％〜
４２ｔｓでｕＤ７’リゾレグを作シ、これを１８グライ
積層して、オートクレーブ法にて蟹素圧３．７　Ｋ４／
ｃｒｔｒ”　　、　１３７℃で１．５時間成形し、ＵＤ
積層板を作成した。この積層板をつす一タージット装置
（スギツマシン製）で水圧２７００Ｋｆ／ｍ”で５．４
ｘ・ｗＸ２５．４■・ｔＸ　２．　Ｏｒｘｘ−ｔに切断
し、ＡＳＴＭＯ２３４４に従い、７７９７間距離ｌ　Ｑ
　ｔｍ　、テストスピード１．３　ｗ／ｍｉＨにて層間
せん断はぐり強度（以下、「１ＬｓｓＪと称する）の測
定を行なった結果は表−１のとおりであシ、未処理に較
べて大幅なＩＬＳＳの向上が見られた。

以下仝：″ｉ実施例４実施例２において、アクリルアミドに代えて、アクリル
酸を用いた以外は実施例２の実験を繰り返した。得られ
た繊維の物・社は強度２３．９　Ｖｄ　。

伸度４．３％、密度１．４４　ｙ／６ｎ３　、り１ｎｈ
５．４で、アクリル酸の含有量は１．３重量％であった
。この繊維音用いた積層板のＩＬＳＳは５．９　Ｋｇ／
ｍ”であり、未処理に較べて効果が認められた。

〔発明の効果〕

本発明のアクリル酸誘導体および／又はその付加重合体
を含有するノ９う配向型アラミド繊維は、これを複合材
の分野における強化材として用いた場合、該成形物とマ
トリックス樹脂間の接着性にすぐれ、またマトリックス
樹脂への分散性が良好である。即ち、本発明のノ！う配
向型アラミド繊維はフィラメント、スフ、コード、チ璽
ツブトストランドの形で用いることができ、これを添加
した樹脂組成物ではその力学的性質、例えば強度、弾性
率等が大幅に改善される。

Claims

【特許請求の範囲】

３．５以上の固有粘度（ηｉｎｈ）を持つパラ配向型ア
ラミド繊維であってアクリル酸誘導体および／又はその
付加重合体を０．０５〜５．０重量％含有し、かつ密度
が１．４１ｇ／ｃｍ＾３以上であることを特徴とする繊
維。