JPS63169647A - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光性平版印刷版の製版方法、特に、感光性平
版印刷版を画像露光及び現像した後、界面活性剤含有溶
液で処理する際に、その界面活性剤含有溶液に、ｐ　Ｈ
９１衝剤としてのエタノールアミン塩を配合したものを
使用する方法に関する。

〔従来技術及びその問題点〕

従来より、感光性平版印刷版の製版に際しては、現像後
の水洗水を節約するために一般に画像露光後の平版印刷
版を現像し、次に直接界面活性剤を含有する水溶液（界
面活性剤含有溶液）で処理する方法が知られている（特
開昭５５−１１５０４５号公報）。

更に、現像した後、繰り返し使用する水洗水で水洗する
方法が特開昭５５−２５０２７号公報により公知であり
、この循還水洗工程の後、前述の特開昭５５−１１５０
４５号公報記載の界面活性剤含有溶液で処理することが
行われている。

しかしながら、この種の製版方法においては、アルカリ
性の現像液や循環水洗水の一部が界面活性剤含有溶液中
に持ち込まれると、界面活性剤含有溶液のρＩが上昇し
、持ち込まれるケイ酸塩などのゲル化等で印刷汚れの原
因になったり、後工程の保護ガム液の安定性を著しく劣
化させるなど問題となっていた。また、従来、この種の
界面活性剤含有溶液にはｐＨ緩衝剤としてアルカリ金属
やアンモニウム塩が用いられていたが、これらの化合物
は処理中に界面活性剤含有溶液成分や、界面活性剤含有
溶液中に混入した感光層成分などを塩析させ、界面活性
剤含有溶液中にカスを発生し、これが印刷汚れの原因に
なるなど問題となっていた。

更に、本発明者らは、前記ケイ酸塩のゲル化を防ぐのに
界面活性剤含有溶液にシラノール変性ポリビニルアルコ
ールが効果があることを見出したが、この種のポリビニ
ルアルコールは、アルカリ金属塩の存在下で塩析し、低
温で老化増収する欠点があり、そのため、ゲル化防止に
充分な量を添加することができなかった。

〔発明の目的〕

従って、本発明は、現像液の混入による界面活性剤含有
溶液のｐｌ＋上昇を確実に抑制できる製版方法を提供す
ることを目的としている。

また、本発明の目的は、界面活性剤含有溶液成分又はそ
の界面活性剤含有溶液に混入した感光層成分などによる
カスの発生を防止することである。

更に、本発明の目的は長期間に亘って処理液の交換を必
要とせず、印刷性能上も安定した製版方法を提供するこ
とである。

本発明者は上記の目的を達成すべく鋭意研究した結果、
界面活性剤含有溶液にｐＨ緩衝剤としてエタノールアミ
ン塩を配合することにより、従来の問題点となっていた
界面活性剤含有溶液のｐＨ上昇やカスの発生などの改善
が図れることを発見し、本発明に至ったものである。

〔発明の構成〕

本発明は、感光性平版印刷版を画像露光及び現像した後
、界面活性剤含有溶液で処理する平版印刷版の製版方法
において、前記界面活性剤含有溶液にｐＨ緩衝液として
のエタノールアミン塩を配合するように構成したもので
ある。

以下、本発明について詳述する。

本発明で使用される界面活性剤含有溶液は、従来の界面
活性剤を含有する水溶液にエタノールアミン塩を配合し
たものである。

この界面活性剤には、種々のものが含まれる。

例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル
類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、
グリセリン脂肪酸エステル類などの非イオン界面活性剤
、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスル
ホン１１塩１、ジアルキルスルホこはく酸エステル塩類
、アルキル燐酸エステル塩類、ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エス
テル塩類などのアニオン界面活性剤、例えばアルキルア
ミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン塩類などのカチオン界面活性剤及び、
例えばカルボキシヘタイン類、アミノカルボン酸類、ス
ルホヘタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダシリン
類などの両性界面活性剤が含まれる。これらの内、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸エステル類、アルキル硫酸エステル塩類、アル
キルベンゼンスルホン酸塩類及びジアルキルスルホこは
く酸塩類は、平版印刷版の画像部の感脂性（平版印刷用
の油性インクを受は付ける性質。）の高いものを与え、
現像インク盛りをより一層良好に行なうようにさせる働
きを有するので、特に好ましい界面活性剤である。

上記の界面活性剤は、単独もしくは２種以上を組み合わ
せて使用することができ、水溶液中に約０．００１重量
％〜約１０重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％
の範囲で使用される。

この界面活性剤含有溶液に配合される本発明のエタノー
ルアミン塩としては、酢酸、蓚酸、くえん酸、酒石酸、
安息香酸、モリブデン酸、硼酸、硝酸、硫酸、燐酸、ポ
リ燐酸、及び有機ホスホン酸の七ノー、ジ−、トリエタ
ノールアミン塩が好ましい。特に好ましいのは、これら
の酸のトリエタノールアミン塩である。また、これらの
塩は単独でも混合物としても使用することができる。

これらのｐｌ（緩衝剤の使用量は一般に界面活性剤含有
溶液総量当り０．０５〜５重量％が好ましい。

但し、この量は現像後に感光性平版印刷版（ＰＳ版）に
残存する現像液の量に応じて調節される。

更に、本発明では使用する界面活性剤含有溶液には上記
の如く界面活性剤を併用することができるが、これらが
一般に発泡性の高いものであることから、界面活性剤含
有溶液での処理操作中にこれが溢れ出し現像製版装置ば
かりか、その周辺の作業まで汚してしまうなどの問題を
生ずる。従ってこの点を解決するためにアルコール、消
泡剤等の添加が必要となる。本発明における界面活性剤
含有溶液で有用な消泡剤もしくはアルコールとしては各
種アルコール、即ち脂肪族アルコール（多価アルコール
を含む）、芳香族アルコール、脂環式アルコールなどが
いずれも使用できる。中でも、ベンジルアルコール、α
−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアル
コール、トリカルビノール、フタリルアルコール、３−
フェニルプロピルアルコール、バニリルアルコール、シ
ンナミルアルコールなどの芳香族アルコール；シクロヘ
キサノール、シクロペンタノール、テルペンアルコール
、ラノリン、ラノステリン、コレステリンなどの脂環式
アルコール；メチルアルコール、エチルアルコール、■
−プロパツール、２−プロパツール、１−ブタノール、
２−ブタノール、２−メチル−１−プロパツール、２−
メチル−２−プロパツール、１−ペンタノール、２−ペ
ンタノール、３−ペンタノール、イソアミルアルコール
、Ｌ−アミルアルコール、１−ヘキサノール、２−ヘキ
サノール、３−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタ
ノール、２−メチル−２−ペンタノール、２−メチル−
３−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、３
−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタ
ノール、４−メチル−２−ペンタノール、３−メチロー
ルペンクン、２．２−ジメチル−１−ブタノール、２．
３−ジメチル−１−ブタノール、２，３−ジメチル−２
−ブタノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、ｌ
−ヘプタツール、２−ヘプタツール、３−ヘプタノール
、４−ヘプタツール、２−メチル−１−ヘキサノール、
２−メチル−２−ヘキサノール、２−メチル−３−ヘキ
サノール、２−メチル−４−ヘキサノール、３−メチル
−１−ヘキサノール、３−メチル−２−ヘキサノール、
３−メチル−３−ヘキサノール、４−メチル−１−ヘキ
サノール、４−メチル−３−ヘキサノール、５−メチル
−１−ヘキサノール、５−メチル−２−ヘキサノール、
３−エチル−２−ペンタノール、３−エチル−３−ペン
タノール、２．２−ジメチル−３−ペンタノール、２．
３−ジメチル−２−ペンタノール、２．３−ジメチル−
３−ペンタノ−°ル、２．４−ジメチル−２−ペンタノ
ール、２．４−ジメチル−３−ペンタノール、３．４−
ジメチル−２−ペンタノール、１．３−ジイソペンチル
オキシ−２−プロパツール、１，３−ジクロロ−１−７
”ロバノール、２，３−ジクロロ−１−プロパツール、
２，３−ジブロモ−１−プロパツール、１．３−ジメト
キシ−２−プロパツール、２．３−ジメルカプト−１−
プロパツール、３−ブロモ−１−プロパツール、１−オ
クタツール、２−オクタツール、２−エチルヘキサノー
ル、１−ノナノール、ジイソブチルカルビノール、デカ
ノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノー
ル、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカ
ノール１．オクタデカノール、エイコサノール、カルナ
ラビルアルコール、セリルアルコール、モンタニルアル
コー゛ル、ミリシルアルコールなどの飽和脂肪族−級ア
ルコール：プロパルギルアルコール、アリルアルコール
、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノイ
レルアルコール、リルニルアルコール、ゲラニオールな
どの不飽和脂肪族−級アルコール；エチレングリコール
、１．２−プロパンジオール、１．３−プロパンジオー
ル、グリセリンなどの多価アルコールを好ましいものと
して例示できる。

更に、米国特許第３．２５０，７２７号、同第３，５４
５，９７０号、英国特許第１，３８２，９０１号、同第
Ｌ３８７，７１３号などの各明細書に記載の化合物が同
様に本発明で使用する界面活性剤含有溶液の消泡剤とし
ていずれも使用できる。特に好ましい消泡剤は有機シラ
ン化合物である。

本発明に使用されるアルコールとしては、２０°Ｃの水
１００ｇに対する溶解度が１５ｇ未満のものが発泡性の
低い処理液を与えるので好ましく、更に該溶解度が３ｇ
未満のものがより好ましく、０．５ｇ未満のものが最も
好ましい。

また、消泡剤としてのアルコール類は界面活性剤含有溶
液の組成変化を生ずる（例えば、アルコールの蒸発）恐
れがあり、また平版印刷版の画像部の感脂性等に影響を
与えるものであるので、蒸気圧が比較的高いもの、即ち
沸点８０°Ｃ以上、好ましくは１００℃以上、最も好ま
しくは１５０°Ｃ以上のものを選択し、かつ平版印刷版
の画像部の感脂性を向上させるものから選択することが
、本発明においては特に好ましい。

これら消泡剤は単独であるいは２種以上を組合せて使用
することができ、通常０．０１重量％以上、好ましくは
約０．０５重量％以上の量で界面活性剤含有溶液に添加
する。

また、本発明で使用する界面活性剤含有溶液には水溶性
ポリマーを添加できる。

例えば、天然高分子としては、かんしょデンプン、ばれ
いしょデンプン、タピオカデンプン、小麦デンプン及び
コーンスターチ等のデンプン類、カラジ−ナン、ラミナ
ラン、海ソウマンナン、ふのり、アイリソシュモス、寒
天及びアルギン酸す１−リウム等の藻類から得られるも
の、トロロアオイ、マンナン、クィンスシード、ペクチ
ン、トラガカントガム、カラヤガム、キサンチンガム、
グアービンガム、ローカストビーンガム、アラビアガム
、キャロプガム及びヘンジインガム等の植物性粘質物、
デキストラン、グルカン及びレバンなどのホモ多↓唐並
びにサクシノグルカン及びザンタンガムなどのへテロ多
糖等の微生物粘質物、にがわ、ゼラチン、カゼイン及び
コラーゲン等のタンパク質などが挙げられる。半天蒸物
（半合成品）にはアルギン酸プロピレングリコールエス
テルの他に、ビスコース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースヒドロキシプ
ロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルエチルセルロース及びヒドロキ
シプロピルメチルセルロースフタレート等の繊維素誘導
体並びに加工でんぷん等があげられる。加工でんぷんに
は白色デキストリン、黄色デキストリン及びブリティア
・シュガムなどの焙焼でんぷん、酵素デキストリン及び
シャーディンガーデキストリンなどの酵素変性デキスト
リン、可溶化でんぷんに代表される酸分解でんぷん、ジ
アルデヒドスターチに代表される酸化でんぷん、変性ア
ルファー化でん７３りん及び１厘変性アルファー化でん
ぷん等のアルフチ−化でんぷん、Ｆ４酸でんぷん、脂肪
でんぷん、硫酸でんぷん、硝酸でんぷん、ギサントゲン
酸でんぷん及びカルバミン酸でんぷんなどのエステル化
でんぷん、カルボキシアルキルでんぷん、ヒドロキシア
ルキルでんぷん、スルフォアルキルでんぷん、シアノエ
チルでんぷん、アリルでんぷん、ベンジルでんぷん、カ
ルバミルエチルでんぷん及びジアルキルアミノでんぷん
などのエーテル化でんぷん、メチロール架橋でんぷん、
ヒドロキシアルキル架橋でんぷん、燐酸架橋でんぷん及
びジカルボン酸架橋でんぷんなどの架橋でんぷん、でん
ぷんポリアクリルアミド共重合体、でんぷんポリアクリ
ル酸共重合体、でんぷんポリ酢酸ビニル共重合体、でん
ぷんポリアクリロニトリル共重合体、カチオン性でんぷ
んポリアクリル酸エステル共重合体、カチオン性でんぷ
んビニルポリマー共重合体、でんぷんポリスチレンマレ
イン酸共重合体及びでんぷんポリエチレンオキサイド共
重合体などのでんぷんグラフト共重合体などがあげられ
る。合成品にはポリビニルアルコールの他、シラノール
変性ポリビニルアルコール、部分アセタール化ポリビニ
ルアルコール、アリル変性ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル及び
ポリビニルイソブチルエーテルなどの変性ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸
エステル部分けん化物、ポリアクリル酸エステル共重合
体部分けん化物、ポリメタアクリル酸塩及びポリアクリ
ルアミドなどのポリアクリル酸誘導体およびポリメタク
リル酸誘淳体、ポリエチレングリコール、ポリエチレン
オキシド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリド
ンとビニルアセテートの共重合物、カルボキシビニルポ
リマー、スチロールマレイン酸共重合物、スチロールク
ロトン酸共重合物、などがあげられる。

これらの水溶性樹脂のうち、シラノール変性ポリビニル
アルコールは現像浴から持ち込まれる珪酸塩のゲル化を
防ぐ効果が高いので特に好ましい。

シラノール変性ポリビニルアルコールを用いた場合、本
発明のエタノールアミン塩が従来のアルカリ金属塩など
のｐｌ＋緩衝剤に比べてこの樹脂を塩析および老化させ
ないので好ましい。このシラノール変性ポリビニルアル
コールは、下記一般式（Ｉ）又は（Ｉ［）で示される。

ただし、式中Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２は水素又は
低級アルキル基、Ｒ３はアルキレン基又は連鎖炭素原子
が酸素もしくは窒素によって相互に結合された２価の有
機残基、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル
基、アリル基、又はアリル基を有する低級アルキル基、
Ｒ５は水酸基、一般式ＯＭで示される水酸基の塩（Ｍは
アルカリ金属又はＮ　Ｈａを示す）、アルコキシル基又
はアシロキシル基（こ＼で、アルコキシル基又はアシロ
キシル基は酸素もしくは窒素を含有する置換基を有して
いでもよく、ｍは０〜５の整数、ｎはＯ〜２の整数を表
し、ｘ、　ｙ、　ｚは各々の単位のモル％を示し、Ｘは
７０〜９９．５、ｙは０〜３０．２は０．０１〜１０の
範囲である。） このシラノール変性ポリビニルアルコールは、特開昭５
０−１２３１８９号、特開昭５８−５９２０３号、特開
昭５８−７９００３号及び特開昭５８−１６４６０４号
公報に示されているように、ビニルエステルとケイ素含
有重合性単量体とを共重合させ、得られた共重合体をケ
ン化することにより合成される。具体的には、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニルなどのビニルエス
テルと、３−（メタ）アクリルアミド−プロピルトリメ
トキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピル
トリエトキシシラン、３−　（メタ）アクリルアミド−
プロピルトリ　（β−メトキシエトキシ）シラン、３−
（メタ）アクリルアミド−プロピルトリ　（Ｎ−メチル
アミノエトキシ）シラン、２−（メタ）アクリルアミド
−エチル１−リメトキシシラン、１−（メタ）アクリル
アミドーメチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アク
リルアミドル２−メチルブロピルトリツトキシシラン、
２−（メタ）アクリルアミド−イソプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミド−エチル
）−アミノプロピルトリメトキシシラン、　（３−（メ
タ）アクリルアミド−プロピル）−オキソプロピルトリ
メトキシシラン、３−（メタ）アクリルアミド−プロピ
ルトリアセトキシシラン、２−（メタ）アクリルアミド
−エチルトリアセトキシシラン、４−（メタ）アクリル
アミドーフチルトリアセトキシシラン、３−（メタ）ア
クリルアミド−プロピルトリプロピオニロキシシラン、
２−　（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロピルト
リアセトキシシラン、Ｎ−（２−（メタ）アクリルアミ
ド−エチル）−アミノプロピルトリアセトキシシラン、
３−（メタ）アクリルアミド−プロピルイソブチルジメ
トキシシラン、２−（メタ）アクリルアミド−エチルジ
メトキシシラン、３−　（メタ）アクリルアミド−プロ
ピルオクチルジアセトキシシラン、■−（メタ）アクリ
ルアミド−メチルフェニルジアセトキシシラン、３−（
メタ）アクリルアミド−プロピルベンジルジェトキシシ
ラン、２−　（メタ）アクリルアミド−２−メナルブロ
ビルモノクロルジメトキシシラン、２−（メタ）アクリ
ルアミド−２−メチルプロピルハイドロジエンジメトキ
シシラン、３−（Ｎ−メチル−（メタ）アクリルアミド
）−プロピルトリメトキシシラン、２−（Ｎ−エチル−
（メタ）アクリルアミド）−エチルトリアセトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリプロピオ
ニロキシシラン、イソプロペニルトリアセトキシシラン
、ビニルイソブチルジアセトキシシラン、ビニルメチル
ジアセトキシシラン、ビニルジメチルアセトキシシラン
、ビニルフェニルジアセトキシシラン、ビニルモノクロ
ルジアセトキシシラン、ビニルハイドロジエンジアセト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチル
ジメトキシシラン、ビニル−ジメチルメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジェトキシシ
ラン、ビニルジメチルエトキシシラン、アリルトリメト
キシシラン、アリルメチルジメトキシシラン、アリルジ
メチルメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ア
リルジメチルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メト
キシエトキシ）シラン、ビニルイソブチルジメトキシシ
ラン、ビニルエチルジメトキシシラン、ビニルメトキシ
ジブトキシシラン、ビニルジメトキシブトキシシラン、
ビニルトリプトキシシラン、ビニルジトキシジへキシロ
キシシラン、ビニルジメトキシへキシロキシシラン、ビ
ニルトリヘキシロキシシラン、ビニルジトキシオクチロ
キシシラン、ビニルジメトキシオクチロキシシラン、ビ
ニルトリーオクチロキシシラン、ビニルメトキシジブト
キシシラン、ビニルジメトキシオクチロキシシラン、ビ
ニルメトキシジブトキシシラン及びビニルジメトキシオ
クチロキシシランなどのケイ素含有重合性単量体とを共
重合させ得られた共重合体を、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、ナトリウムメ
チラート、カリウムメチラートなどのアルコラードある
いはアンモニアなどを触媒としてケン化することにより
合成される。このケン化反応時ケイ素含有重合性単量体
単位のケイ素に結合したアルコキシル基、カルボキシル
基、水素及びハロゲンも同時に部分的にあるいは高度に
ケン化され水酸基または水酸基のアルカリ塩に転換され
ている。

重合度は、一般に１０〜５０００であり、好ましくは１
００〜７００である。重合度が大きすぎると粘度が高く
なり取扱いに＜＜、一方、小さすぎるとシリカのゲル化
防止効果が劣る。

゛　　シラノール変性ポリビニルアルコールの好ましい
添加量は界面活性剤含有溶液の総量に対して、０．００
１〜１０．０重量％であり、更に好ましくは０．０１〜
３．０重量％である。変性ポリビニルアルコールが０．
００１重量％よりも少ない場合には、ケイ酸塩のゲル化
防止の効果が少なく、一方、１０．０重量％より多い場
合には使用量に比較して特にゲル化防止作用の向上はあ
まりなく、費用等の点で妥当でないからである。

上記の水溶性ポリマーの内、更に好ましくは藻頚から得
られるもの、植物性粘質物、繊維素誘轟体、加工デンプ
ン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギ
ン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエス
テル、トラガカントガム、ローカストビーンガム、グア
ービーンガム、アラビアガム、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、焙焼でんぷん、酵素変性デキストリン、酸化でん
ぷん、酸分解でんぷん、アルファー化でんぷん、ポリエ
チレングリコール、ポリビニルアルコール、変性ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸誘導体、ポリメタクリ
ル酸誘導体、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリ
ドンである。

焙焼でんぷん、酵素変性デキストリン、酸化でんぷん、
酸分解でんぷん、アルファー化でんぷんは画像部の感脂
性低下をまねかないため好ましく用いられる。カルボキ
シメチルセルロース、アラビアガム、トラガカントガム
、ローカストビーンガム及びグアービーンガムは非画像
部の不感脂化性が高いため好ましい。中でもアラビアガ
ムは非画像部の不感脂性が極めて高く好ましい。これら
の水溶性高分子化合物は、単独または二種以上組み合わ
せて使用できる。特にアルギン酸ナトリウム、アルギン
酸プロピレングリコールエステル、アラビアガム、デキ
ストリン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース、カルホキジメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンからなる群から選ばれた二種以上の水溶性高分子化
合物の併用は画像部の感脂性低下防止の点から好ましい
。アラビアガムを含み、他の水溶性高分子化合物を一種
またはそれ以上併用したものは、画像部の感脂性を低下
させることなく、非画像部の親水性、不感脂化を高める
ことができるので°好ましく、アラビアガムと他の水溶
性高分子化合物総量の比は好ましく４対１〜１対１５、
さらに好ましくは２対１〜１対８である。中でもアラビ
アガムとデキストリンの併用が最も好適に用いられる。

水溶性高分子化合物の含有量は１重量％以下である。こ
れは、特に界面活性剤含有溶液のゲル化、ヘドロ化を防
止する上で好ましい。

本発明の界面活性剤含有溶液は、循環させて使用するこ
とができるが、その際共存する重金属等に起因して不溶
性の不純物が形成されることが考えられる。この不溶物
の存在は界面活性剤含有溶液の循環の際にフィルターの
目詰りを生じたり、また被処理平版印刷版の汚染を生じ
たりする恐れがある。そこで、このような問題の発生を
予め防止するために各種の錯化剤を界面活性剤含有溶液
中に添加しておくことが望ましい。このような錯化剤と
しては、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）　
、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）　、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ヒドロキソエチルエチレンジ
アミン三酢酸（ｌ（ＥＤＴＡ　）、エチレンビス（ヒド
ロキシフェニルグリシン）（ＥＴＩＰＧ）、Ｎ−ジヒド
ロキシエチルグリシン並びにこれらの塩等のアミノカル
ボン酸類およびその塩； Ｎａ０ＯＣ−ＣＩＩ□Ｏ−Ｃ０−Ｃ１１（ＣＯＯＮａ）
ｚ（Ｃ、Ｎａ０ＯＣＣＨｚＯＣＩＩ　（ＣＯＯＮａ）Ｃ
１ｌｚ−ＣＯＯＮａ　（ＣＭＯ５）等の低分子カルボン
酸塩、Ｎａ００ＣＣＨｚＣ（Ｏｌｌ）（ＣＯＯ）Ｉ）　
−Ｃ１ｌｚ−ＣＯＯＮａ（ＣＡ）、クエン酸およびその
塩等のヒドロキシカルボン酸並びにその塩、マレイン酸
ナトリウム−アクリル酸ナトリウム共重合体、アクリル
酸ナトリウム−メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリ
アクリル酸ナトリウム−ポリマレイン酸ナトリウム、ポ
リ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム、ポリイタコ
ン酸ナトリウム等の高分子電解質、フィチン酸およびそ
の塩等の燐酸エステル、ヘキサメタ燐酸ナトリウム等の
ポリ燐酸塩等を例示できる。

上記高分子電解質としては分子１Ｂ、　ＯＯ０以上のも
のが好ましい。また、本発明において有用な錯化剤は多
座配位子型、即ちいわゆるキレート試薬が好ましく、特
に水溶性キレート化合物を形成するものが有利である。

更に、カルボキシル基および／またはその塩を含む基を
存し、その数が１分子当たり３〜８００であるものが特
に好ましい。

上記塩としてはアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、カ
リウム塩が好ましい。

これら錯化剤は単独であるいは２種以上を組合せて使用
することができ、その添加量は界面活性剤含有溶液総重
量に対して０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１
〜１重量％である。

本発明の方法において有用な界面活性剤含有溶液には親
油性物質を添加しておくことが好ましい。

この親油性物質としては、画像部の感脂性の低下を防止
するものであればどの様なものでも構わないが、特にア
ルカリ可溶性樹脂、特に粒径が約１０〜１００μの粉末
状の樹脂を１重量％の水酸化カリウム水溶液（２０℃）
中に含有させたときに６０分間で１重′量％以上溶解す
るようなアルカリ可溶性樹脂が好ましい。特にｐｓ版の
感光層のオルトナフトキノンジアジド化合物とともに用
いられるバインダーのノボラック型フェノール樹脂が好
適である。例えばフェノールホルムアルデヒド樹脂、ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂、ｔｅｒ　ｔ−ブチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂などのノボラック型フェ
ノール樹脂、フェノールとキシレンとをホルムアルデヒ
ドで縮合させた、いわゆるキシレン樹脂、フェノールと
メシチレンとをホルムアルデヒドで縮合させた樹脂、ポ
リヒドロキシスチレン、ブロム化ポリヒドロキシスチレ
ン、カシヨー樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体
の部分エステル化物などがある。これらの内、特に好ま
しいものは、フェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ールホルムアルデヒド樹脂、キシレン樹脂、ポリヒドロ
キシスチレン、ブロム化ポリヒドロキシスチレン、カシ
ヨー樹脂であり、特に分子量が約３００〜約２０，００
０のものが好ましい。このようなアルカリ可溶性樹脂は
、界面活性剤含有溶液中に、微細な固体粒子状で分散含
有させるか、又は、適当な溶剤に溶解された状態で乳化
分散される。

アルカリ可溶性樹脂は、界面活性剤含有溶液の総重量に
対して、０．０１〜１重量％、より好ましくは０．０５
〜０．５重量％の範囲で添加される。界面活性剤含有溶
液中に含まれる他の親油性物質には、メラミン樹脂、ア
ルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ロジン
、例えば水添ロジン、ロジンエステルなどの変性ロジン
、例えばギルツナイトなどの石油樹脂、例えばオレイン
酸、ラウリン酸、吉草酸、ノニル酸、カプリン酸、ミリ
スチン酸、バルミチン酸などの炭素原子数５〜２５の有
機カルボン酸、ひまし油などを挙げることができる。更
に、特開昭５９−５７２４２号公報などに例示されたも
のも含まれる。これらの親油性物質は単独で、あるいは
２種以上の混合物として使用することができ、界面活性
剤含有溶液総量に対して約ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ〜約１０重
量％で使用することが好ましく、また０、０５〜５重量
％とすることが好ましい。

本発明の界面活性剤含有溶液にはさらにソルビン酸、ｐ
−オキシ安息香酸、没食子酸プロピル、２．６−ジ−ｔ
−ブチル−４−エチルフェノール、２、−６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール等の酸化防止剤を含有さ
せておくことができる。

該界面活性剤含有溶液にはその外に保存性を高める防腐
剤、防黴剤を添加することができ、これらの防腐剤、防
黴剤、酸化防止剤は少量添加することにより、本発明の
界面活性剤含有溶液の保存による変質等を防止すること
ができるが、好ましい添加量は０．００１〜５重量％で
ある。

本発明の界面活性剤含有溶液に含まれる水は、水道水、
蒸留水、イオン交換水、降雨水、井戸水、湖沼水、海水
等いずれを用いても良い。好ましくは水道水、蒸留水、
イオン交換水、井戸水である。

本発明の平版印刷版の製版方法では、適当な感光性平版
印刷版（ＰＳ版）を画像露光、現像し、次いで上記のよ
うな界面活性剤含有溶液で処理した後、ガム引き、修正
等の処理を行う。

この時、界面活性剤含有溶液の処理の前そして／または
後に循環水洗水による水洗処理を行ってもよい。

本発明の方法において適したＰＳ版は、特に制限される
ものではないが、例えば英国特許第１．３５０．５２１
号明細書に開示されているジアゾ樹脂（ｐ−ジアゾジフ
ェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の塩）
とシェラツクとの混合物からなる感光層をアルミニウム
板上に設けたもの、英国特許第１．４６０，９７８号お
よび同第Ｌ５０５，７３９号の各明細書に記載されてい
るジアゾ樹脂と、ヒドロキシエチルメタクリレート単位
またはヒドロキシエチルアクリレート単位を主な繰返し
単位として含むポリマーとの混合物からなる感光層をア
ルミニウム板上に設けたネガ型ＰＳ版およびＯ−キノン
ジアジド化合物からなる感光層をアルミニウム板上に設
けたポジ型１３版などを代表的な例として挙げることが
できる。しかしながら、本発明の製版方法は、特に後者
のポジ型１３版から平版印刷版を作成する方法において
有効である。従って、以下ポジ型ＰＳ”版を例として本
発明の詳細な説明する。

本発明の製版方法の好ましい態様において使用されるポ
ジ型１３版は１．支持体上にＯ−キノンジアジド化合物
、より好ましくはＯ−ナフトキノンジアジド化合物から
なる感光層を設けたものである。好適な支持体には、ア
ルミニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、銅、
などの金属板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸
酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタールなどのプ
ラスチックフィルムに前記のような金属ラミネートもし
くは蒸発されたものなどが含まれる。これらの内でもア
ルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、特に好まし
い支持体である。

尚、支持体は、特開昭５５−１１５０４５号に開示され
るような、砂目立て処理などの表面処理、親水性化処理
等のされているものでもよい。

支持体の親水性表面の上に設けられる感光層は０−ナフ
トキノンジアジド化合物からなる。かかるＯ−ナフトキ
ノンジアジド化合物は、例えば米国特許第３，０４６，
１１０号、同第３，０４６．１１１号、同第３．０４６
．１１５号、同第３，０４６．１１８号、同第３，０４
６，１１９号、同第３，０４６，１２０号、同第３．０
４６．１２１号、同第３．０４６．．１２２号、同第３
，０４６，１２３号、同第３，０６１，４３０号、同第
３，１０２，８０９号、同第３，１０６，４６５号、同
第３．６３５，７０９号、同第３．６４７，４４３号の
各明細書をはしめ、多数の刊行物に記されており、これ
らは好適に使用することができる。これらの内でも、特
に芳香族ヒドロキシ化合物の０−ナフトキノンシアシト
スルホン酸エステルまたはＯ−ナラ１−キノンジアジド
カルボン酸エステル、および芳香族アミノ化合物のＯ−
ナフトキノンジアジドスルホン酸アミドまたは０−ナフ
トキノンジアジドカルボン酸アミドが好ましく、特に米
国特許第３，６３５，７０９号明細書に記されているピ
コガロールとアセトンとの縮合物に○−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸をエステル反応させたもの、米国特許
第４，０２８゜１１１号明細書に記されている末端にヒ
ドロキシ基を有するポリエステルにＯ−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸、またはＯ−ナフトキノンジアジドカ
ルボン酸をエステル反応させたもの、英国特許第１．４
９．４，０４３号明細書に記されてし・るようなＰ−ヒ
ドロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと他の共重
合し得るモノマーとの共重合体にＯ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸またはＯ−ナフトキノンジアジドカルボ
ン酸をエステル反応させたものは非常にすぐれている。

これらの０−ナフトキノンジアジド化合物は、単独で使
用することができるが、特開昭５５−１１５０４５号公
報に開示されているように、アルカリ可溶性樹脂等と併
用してもよい。

尚、感光性層には、必要に応じて染料、可塑剤、プリン
トアウト性能を付与する添加剤などを配合してもよい。

これらの例は特開昭５５−１１５０４５号公報に示され
ている。

支持体上に設けられる０−ナフトキノンジアジド化合物
からなる感光層の塗布量は約０．５〜約７ｇ　／　ｍで
あり、より好ましくは１〜３　ｇ　／−である。

かくして得られるポジ型１３版は透明原図を透してカー
ボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノ
ンランプ、タングステンランプなどの活性光線の豊富な
光線により露光されると、その部分はアルカリ可溶性に
変る。従って、アルカリ水溶液により、感光層の露光部
分は溶出され、支持体の親水性表面が露出される。

本発明に使用される現像液は珪酸塩を溶解含有するアル
カリ水溶液である。好ましい珪酸塩は水に溶解したとき
にアルカリ性を示すものであり、例えば珪酸ナトリウム
、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウムなどのアルカリ金
属珪酸塩および珪酸アンモニウムなどが含まれる。現像
液中の珪酸塩の量は、現像液の総重量に対して一般的に
は約０．５〜１０重■％、より好ましくは１〜８重量％
、最も好ましくは１〜６重量％で使用される。

本発明に使用される現像液はアルカリ性であればよく、
好ましくは２５℃でのｐｌ＋が約１０．５〜約１３．５
である。ｐＨが１０．５よりも低くなるにつれて、前記
のポジ型ＰＳ版の露光された感光層の溶出が不十分とな
る。一方、ｐｌ＋が１３．５より高くなるにつれて、界
面活性剤を含有する水溶液中の酸の必要量が多くなる。

従って、最も好ましいｐＨは１２〜１３．５である。

尚、現像液には、必要に応じて、有機溶剤、界面活性剤
、消泡剤、等を添加してもよい。これらの例は特開昭５
５−１１５０４５号公報に示されている。

このようにして画像露光及び現像した２８版は必要に応
じて、スクィーズ又は繰り返し水洗等した後、上記の界
面活性剤含有溶液による処理に付される。

このようにして処理されて得られた平版印刷版は、現像
インク盛り、加筆または消去に代表される修正、ガム引
きなどの種々の工程に供することができ、しかもこれら
のいづれの工程をも、何ら支障な（、効率的に行なうこ
とができる。

〔発明の効果〕

本発明においては、界面活性剤含有溶液にエタノールア
ミン塩が配合されているので、その界面活性剤含有溶液
中に製版工程でアルカリ性の現像液が持ち込まれても、
界面活性剤含有溶液のｐＨ上昇及びカスの発生も抑えら
れ、印刷汚れの防止が図れるとともに、印刷性能の安定
したＰＳ版の製版方法となるなどすぐれた効果が得られ
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳述する。

実施例１および比較例１ 砂目立て処理した２Ｓ材アルミニウム板を４０”Ｃに保
った２重量％の水酸化ナトリウム溶液に１分間浸漬し、
エツチング処理を行った。次いで水洗後硫酸−クロム酸
混液に約１分間浸漬して純アルミニウム表面を露出させ
た。これを３０℃に保った２０重量％の硫酸中に浸漬し
、直流電圧１．５Ｖ、電流密度２Ａ／ｄｍで２分間陽極
酸化処理を行い、水洗、乾燥した。かくして処理したア
ルミニウム板上に、下記組成の感光性組成物溶液を２ｇ
／ホ（乾燥重量）となるように塗布し、乾燥してＰＳ版
を得た。このようにして得られたポジ型ＰＳ版を１００
３龍Ｘ　８００　ｍｍの大きさに裁断したものを多数枚
用意した。

盪人牲■戊腹 アセトン−ピロガロール樹脂のナフトキノン−１，２−
ジアジド（２）　−５−スルホン酸エステル（米国特許
第３，６３５，７０９号の実施例１に記載の方法で合成
したもの）　・・・　５ｇｔ−７’チルフェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂（ＰＲ−５０５３０７住友ジユレー
ズ■製）・・・　０．５ｇ クレゾールホルムアルデヒド樹脂（ヒタノール＃３１１
０　：日立化成工業側型）・・・　５ｇメチルエチルケ
トン　　　　　・・・５０ｇシクロヘキサノン　　　　
　　・・・４０ｇ次に下記組成の現像液原液を調整した
。

ＪｒＳａ号珪酸ナトリウム水溶液（Ｓｉ　Ｏｚ含有２９
重量％、Ｎａ２Ｏ含有９．５重量％の珪酸ナトリウム水
溶液）′　　　　　・・・３３２ｇ水酸化カリウム水溶
液（４８重量％水溶液）・・弓、９１ｇ Ｎ−アルキル−Ｎ、　Ｎ−ジヒドロキシエチルベタイン
型両性界面活性剤（３６重量％水溶液）　　　　　　　
　　　　　　　・・・３．２ｇ有機シリコン消泡剤　　
　　　・・・０．７２ｇ純水　　　　　・・・６８８ｇ 更に、表−１に示した組成の界面活性剤含有溶液Ａを調
整した。また、比較例としてトリエタノールアミンに代
えてリン酸二水素ナトリウムを使用した組成の界面活性
剤含有溶液Ｂを調整した。

続いて、現像浴及び界面活性剤含有溶液浴からなる自動
現像機フジＰＳ−８００Ｅ　（富士写真フィルム０１製
）の現像浴に、先に調整した現像液の原液を水で７倍（
体積基準）に希釈したものを２１１仕込んだ。界面活性
剤含有溶液浴には界面活性含有溶液Ａを８１仕込んだ。

これらの準備を行った後、先に作成したＰＳ版を真空焼
枠中で透明ポジティブフィルムを介して１ｍの距離から
３に−のメタルハライドランプにより、３０秒間露光を
行った。このｐｓ版を準備した自動現像機で現像液−界
面活性側含有溶液処理を行った。

このように作成した印刷版は、そのま＼印刷機にかけて
又は、不要な画像を消去して水洗した後、アラビアガム
を主成分とする保護ガムを塗布してから印刷機にかけて
印刷すると、削出しから５枚目で良好な印刷物を得るこ
とができた。

次にこの自動現像機フジＰＳ−８００８（富士写真フィ
ルム０＠製）を用いて上記露光されたＰＳ版を合計１７
０版処理したところ、アルカリ性の晃像液の持込みによ
り界面活性剤含有溶液へのｐｉｆ、よ８．０に上昇した
が、印刷性能上何ら問題は生じｔかった。

更に１７０版の処理を行ったところでｐＨは９．８まで
上昇し、中和能力が低下したためか印刷におハてもイン
キの着肉性が劣り、良好な印刷物を得るまで刷り出しか
ら１２枚のヤレ紙を必要とした。

また、非画像部も汚れを生じ易く、印刷時多くの１易し
水を必要とした。

尚、この現像処理にあたっては、１００３ｍｍＸ８１０
Ｏ３のサイズのＰＳ版を１版処理する毎に、浦充液とし
て３号珪酸ナトリウム２３８ｇ、水酸［ヒナトリウム水
溶液（４８重量％水溶液）３２８ｇ、純水６４５ｇより
なる補充液原液を水にて５陪に希釈したものを５　Ｑｍ
ｌづつ補充した。

次に界面活性剤含有溶液Ａのかわりに界面活性剤含有溶
液Ｂを用いた他は全て同じ方法で１７０版のＰＳ版を処
理したところ界面活性剤含有溶液ＢのｐＨば１０．０ま
で上昇し、印刷においても、インキ着肉性が劣り、汚れ
を生じやすく、これ以上の処理を続けることができなか
った。

実施例−２，３、比較例−２ 表−２に示す組成の界面活性剤含有溶？＆　？ｆｆｉ縮
液Ｃ，Ｄ、Ｅを調整した。

続いて自動現像機、富士写真フィルム■製ＰＳプロセッ
サー８００Ｅの現像浴に実施例−１の現像液の原液を水
により体積基準で７倍に希釈したものを２１！！仕込ん
だ。界面活性剤含有溶液浴には、界面活性剤含有溶液濃
縮液Ｃを水で８倍に希釈したものを８１仕込んだ。

この自動現像機を用いて実施例−１で示したＰＳ版を露
光して合計８０枚処理した後、自動現像機をそのま＼・
中２日間放置し３日目に同様の処理を行ったところ何ら
支障なく処理することができた。

次に、界面活性剤含有溶液濃縮液Ｃのかわりに界面活性
剤含有溶液濃縮液りを用いた他は全く同し方法で８０枚
のＰＳ版を処理してから、３日目に同様の処理を行なお
うとしたところ、界面活性剤含有溶液浴のスプレーパイ
プの中や界面活性剤含有溶液浴の底にゲル状物が堆積し
、スプレーの目詰りをおこしたり処理したＰＳ版の上に
ゲル状物が付着し、それ以上処理を続けることはできな
かった。

また、界面活性剤含有濃縮液Ｅは調整後−晩で沈殿物を
生じ、試験に用いることができなかった。

沈殿物を解析したところ、シラノール変性ポリビニルア
ルコールであることがわかった。

昭和　　年　　月　　日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　　殿　　１＼１、事件
の表示　　　昭和６２年特許願第２４９７号２、発明の
名称　　　　　平版印刷版の製版方法３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人 ５、補正命令の日付　　自　　　発 訂正する。

（２）同書第１４頁下から２行目の゛脂肪”を「詣彷酸
」と訂正する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光性平版印刷版を画像露光及び現像した後、界
   面活性剤含有溶液で処理する平版印刷版の製版方法にお
   いて、前記界面活性剤含有溶液がｐＨ緩衝剤としてエタ
   ノールアミン塩を含有することを特徴とする平版印刷版
   の製版方法。
2. （２）前記エタノールアミン塩が、酢酸、蓚酸、くえん
   酸、酒石酸、安息香酸、モリブデン酸、硼酸、硝酸、硫
   酸、燐酸、ポリ燐酸、又は有機ホスホン酸のモノ、ジ−
   又はトリ−エタノールアミン塩、又はこれらの混合物で
   ある特許請求の範囲第（１）項記載の平版印刷版の製版
   方法。
3. （３）前記エタノールアミン塩の量が前記界面活性剤含
   有溶液の０．０５〜５重量％である特許請求の範囲第（
   １）項記載の平版印刷版の製版方法。
4. （４）感光性平版印刷版を画像露光及び現像した後、界
   面活性剤含有溶液で処理する平版印刷版の製版方法にお
   いて、前記界面活性剤含有溶液がｐＨ緩衝剤としてのエ
   タノールアミン塩と、シラノール変性ポリビニルアルコ
   ールとを含有することを特徴とする平版印刷版の製版方
   法。