JPS63166848A - 新規カルコン誘導体および該カルコン誘導体を含有する紫外線吸収剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特に長波長側の紫外線領域（ＵＶ−Ａ領域）に
対して良好な吸収性能を示す新規カルコン誘導体および
該カルコン誘導体を含有する紫外線吸収剤に関するもの
である。

〔発明の背景〕

太陽から照射されて地上に到達する紫外線の波長の領域
は、およそ２８０〜４００ｎｍである。このうち２８０
〜３２０　ｎｍの領域の波長を有する紫外線をＵＶ−Ｂ
（中波紫外線）、３２０〜４００ｎｍの領域の波長を有
する紫外線をＵＶ−Ａ（長波紫外線）と呼ぶ。上記ＵＶ
−Ｂは皮膚に紅斑およびサンバーンを起こして有害とさ
れ、上記ＵＶ−Ａは有害ではないが皮膚にメラミン色素
を沈積させ第一次黒化を惹起こす。しかもＵＶ−Ａ１１
ＵＶ−Ｂの有害作用を増強するとも考えられている。

〔従来の技術〕

ＵＶ−Ａに吸収を持つ化合物としては、従来２　（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニルフペンゾトリアゾ
ール、２−ヒドロキシ−１−メトキシベンゾフェノン、
パルソールＡ、あるいは下記の構造式を有するカルコン
誘導体（＃開昭６０−１０９５４４号）等が提供されて
いる。

式中Ｒ１はＨｌたはＣＨ３＋　Ｒ２は炭素数２〜２４の
直鎖または分枝鎖の脂肪族炭化水素基を示す。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら第１図に示すように上記従来のＵＶ−Ａに
吸収を持つ化合物の内、２（２’−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンツ）ＩＪアゾール（図中口として
表示へおよび２−ヒドロキシ−１−メトキシベンゾフェ
ノン（図中７１として表示）は３５０　ｎｍより長波長
側で吸収を持たず、パルソールＡ（図中イとして表示）
はＵＶ−Ａの中波長領域で大きな吸収を示すが、その前
後で吸収能は急激に低下する。また、前記のカルコン誘
導体は比較的分子量が大きく、第１図に示すように比吸
光度が小さい。

第１表 〔問題点を解決するための手段」 本発明は上記従来の問題点を解決する手段として、−「
塩カルコン誘導体および該１ｒ規力ルコン妨導体を含有
する紫外線吸収剤を提供するものである０ 本発明に用いられるカルコン誘導体は下記の構造式を有
するものであるー 署 θ 式中、Ｒ１はＨまたはＣＨａ、Ｒ２は炭素数１〜３の直
鎖または分枝アルキル基である。

本発明者等は、低濃度（重量幅）で紫外線吸収効果があ
ること、すなわち比吸光度（Ｅ　１　五）の値を大きく
するために、合成が簡単な２′−ヒドロキシカルコン類
を合成し、該２′−ヒドロキシカルコン類の置換様式が
λｍａｘおよびＥＬにどう影響を与えるか考察した。そ
の結果は第２表に示される。

ＵＶ−Ａ領域に幅広い吸収を持つためには、λｍａＸが
３６０ｎｍ付近にある必要があり、しかも低濃度で効果
を発揮するためにはＥＬが大きな値を示す必要がある。

この条件を満たす化合物は第１表をみると４および９で
あり、これらの化合物の構造から共通する点はベンゼン
環の４位にメトキシ基を有することである。しかしなが
ら、これらの化合物は何れも黄色〜橙色を呈し、化粧品
の基剤に対して着色性があり、また親和性も低い。

この２つの点を改善するために本発明者等は鋭意研究を
重ねた結果、第３表および第２図に示すように２′位の
水酸基を炭素数１〜３の直鎖または分枝アルキル基を有
するアシル基によりアシル化することによって上記目的
が達成されることを見出した。

第３表および第２図かられかるように化合物４および９
は２位の水酸基をアセチル化されることにより化粧品の
基剤に対する着色性が大巾に削減されるが、λｍａｘお
よびＥＬはアセチル化前と大差がない。更に本発明者等
は化合物４および９は２位の水酸基をノルマルプロパノ
イル化、イソプロパノイル化、ノルマルブタノイル化、
インブタノイル化、ターシャリイブタノイル化等の炭素
数３までの直鎖または分枝アルキル基を有するアシル基
によるアシル化によってもアセチル化と同様な効果が得
られることを確認した。これらの化合物は、対応するア
セトフェノンとアルデヒドを公知の方法で縮合させアシ
ル化することにより、高収率で得ることができ、また、
植物体より対応するカルコン体を得、それらを部分メチ
ル化、次いでアシル化することでも得ることができる。

〔発明の効果〕

従って、本発明のカルコン誘導体を含有する紫外線吸収
剤は、ＵＶ−Ａに対し、皮膚を安全に保護するものであ
シ、基剤に対し、着色性が少なく、かつ親和性の高いも
のである。更に比較的低濃度で紫外線吸収効果の期待で
きるものである。

〔実施例１〕 ２−アセチルオキシ−４−メトキシカルコンの合成 Ｏ−ヒドロキシアセトフェノン１３６９（１ｍｏｌ）と
アニスアルデヒド１３６９（１ｍｏｌ）をメタノール３
００ｘｔ中で攪拌し俗解させ、そこへ１０％水酸化ナト
リウム溶液３００１１ｔｔ滴下し、室温で１２時間攪拌
する。該反応液は、１０重量％塩酸２１中に注加し、析
出する結晶を吸引１取し、よく水洗し、風乾後メタノー
ルから結晶化させ２′−ヒドロキシ−４−メトキシカル
コン２ｏｏｆｔ得る。得られた２−ヒドロキシ−４−メ
トキシカルコン１０９は、常法に従い、アセチル化し定
量的に２−アセチルオキシ−４−メトキシカルコンを得
る。

〔実施例２〕 ２−アセチルオキシ−４，４−ジメトキシカルコンの合
成 せ草末４ｋｇをベンゼン２０１で２時間ずつ３回加熱還
流抽出し、抽出液を合わせ、減圧下乾固させ、得られた
乾固物は、１０１４量チ炭酸ナトリウム溶液５００ｄで
３回振とう抽出し、得られた抽出液を合わせ塩酸酸性と
した徒、エーテル５００ｗｔで３回抽出する。得られた
抽出液を合わせ水洗の後、減圧乾固させ、得られた乾固
物につき、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離
液　クロロホルム−メタノール系）を行なう。溶出する
７ラクシヨンの内、黄色のフラクションを合わせ、これ
を濃縮して放置すると、２　、４　、４’−）リヒドロ
キシカルコン（イソリクイリチゲニン）の橙色針状晶が
得られる０得られたインリクイリチゲニン１０グを常法
に従い、部分メチル化することにより、２−ヒドロキシ
−４，４−ジメトキシカルコンを得、更にこれを常法に
従いアセチＩ・化することによシ、定量的に２−アセチ
ルオキシ−４゜４−ジメトキシカルコンヲ得ル。

〔実施例３〕 ウェットタイプ固形日焼は止めファンデーション下記組
成を常法に従って配合し、ウェットタイプ固形日焼は止
めファンデーションを調製した。

タルク　　　　　　　　　　　　　　６８，０重量％酸
化チタン　　　　　　　　　　　１０・０　′着色顔料
　　　　　　　　　　　適量 ステアリン酸　　　　　　　　　　１．５１自己乳化型
モノステアリン酸グリセリン　　０，５１ミリスチルア
ルコール　　　　　　０．５＃流動パラフイン　　　　
　　　　　１５．０　　＃トリエタノールアミン　　　
　　　　０．５　　＃ポリエチレングリコール　　　　
　　１．ＯＩジブチルヒドロキシトルエン　　適量 安息香酸ナトリウム　　　　　　　適量香料　　　　　
　　　　　　　　適量 ２〜アセチルオキシ−４，４−ジメトキシカルコン３．
０重量％ 得られたファンデーションは着色がなく、特にＵＶ−Ａ
領域の紫外線に対する大きな保護効果を有する。

〔実施例４〕 エモリエントクリーム（０／ｗ型） 下記組成を常法に従って配合し０／ｗ型クリームを調製
した。

２−アセチルオキシ−４−メトキシカルコン　３．０重
ｔｆｔ％ステアリン酸　　　　　　　　　　３．Ｏｌモ
ノステアリン酸ソルビタン　　　１．５Ｉスクワラン　
　　　　　　　　　　８．０＃ワセリン　　　　　　　
　　　　　　１０．０　１パラフイン　　　　　　　　
　　　８．０　　＃ラノリン　　　　　　　　　　　　
　５．０　１セレシン　　　　　　　　　　　　　３．
５１鯨ロウ　　　　　　　　　　　　　５．０＃安息香
酸ナトリウム　　　　　　適　量グリセリン　　　　　
　　　　　３．ＯＩプロピレングリコール　　　　　　
　３．Ｏｌ精裂水　　　　　　　　　　　　　４５．８
　　＃トリエタノールアミン　　　　　　　１．ＯＩ香
料　　　　　　　　　　　　　　０．２１得られたクリ
ームは着色がなく特にＵＶ−Ａの領域の紫外線に対して
大きな保護効果を有する。

〔実施例５〕 日焼は止め乳液 下記組成を常法に従って配合し、日焼は止め乳液を調製
した。

ステアリン酸　　　　　　　　　　２．０重量％自己乳
化型モノステアリン酸グリセリン　　１．０１セタノー
ル　　　　　　　　　　　　１．ＯＩジメチルポリシロ
キサン　　　　　２．０　１２−アセチルオキシ−４，
４−ジメトキシカルコン２．０重量係 流動′４ラフイン　　　　　　　　　１０．０　　＃精
製水　　　　　　　　　　　　　７２．５　　＃トリエ
タノールアミン　　　　　　　１．０　１プロピレング
リコール　　　　　　３．０　１酸化チタン　　　　　
　　　　　　５０　ｌ有色顔料　　　　　　　　　　　
適量 ベントナイト　　　　　　　　　　　　　０．５１安息
香酸ナトリウム　　　　　　適量 香料　　　　　　　　　　　　　適量 得られた乳液は着色がなく特にＵＶ−Ａ領域の紫外線に
対して大きな保護効果を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の紫外線吸収剤の吸収能を９５重量％エタ
ノール溶媒中、濃度１０　ｐｐｍで測定した結果のグラ
フ、第２図は本発明に用いられる紫外線吸収剤の吸収能
を９５重量％エタノール溶媒中、濃度１０　ｐｐｍで測
定した結果のグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の構造式を有するカルコン誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１はＨまたはＯＣＨ＿３、Ｒ＿２は炭素数１〜
   ３の直鎖または分枝アルキル基で ある。 ２、下記の構造式を有するカルコン誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１はＨまたはＯＣＨ＿３、Ｒ＿２は炭素数１〜
   ３の直鎖または分枝アルキル基で ある。 を含有する紫外線吸収剤