JPS63166761A - 高硬度強靭性セラミツクス材料およびその製造方法 - Google Patents

高硬度強靭性セラミツクス材料およびその製造方法

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JPS63166761A
JPS63166761A JP61311089A JP31108986A JPS63166761A JP S63166761 A JPS63166761 A JP S63166761A JP 61311089 A JP61311089 A JP 61311089A JP 31108986 A JP31108986 A JP 31108986A JP S63166761 A JPS63166761 A JP S63166761A
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JP
Japan
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volume
zirconium oxide
alumina
sintered body
ceramic material
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JP61311089A
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岡田 広
守賀 金丸
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Kobe Steel Ltd
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Kobe Steel Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、強靭性セラミックス材料およびその製造方法
、さらに詳しくは、ダイス、切削工具およびシール等の
耐摩耗性治具類に好適の強靭性セラミックス材料および
その製造方法に関する。
従来の技術 近年、アルミナを基質とし、これに酸化ジルコニウムを
分散させることにより、靭性を向上させた焼結セラミッ
クス焼結体が種々提案されており、さらに、特開昭57
−100976号公報や特開昭5L−190259号公
報には、酸化ジルコニウムと共に、ある種の元素の酸化
物、例えば、Y2O3、Mg0SCaO等を酸化ジルコ
ニウムに対して適宜量添加し、焼結過程においてこれら
を酸化ジルコニウムに固溶させて、酸化ジルコニウムの
一部または主体の結晶構造を常温にて準安定相の正方晶
とした部分安定化酸化ジルコニウムを含む焼結体につい
て開示がなされている。
かかる部分安定化酸化ジルコニウムを含むアルミナ・セ
ラミックス焼結体においては、応力によって正方晶酸化
ジルコニウムが単斜晶へ相転移し、その結果としての応
力緩和によって、前記のアルミナ系焼結体に比較して、
高靭性であって、抗折力にも優れるが、部分安定化の有
無に拘わらず、これらの材料は、酸化ジルコニウムを含
むために、硬度が低下して、耐摩耗性がアルミナよりも
劣ることになり、例えば、高硬度鋼材の切削用工具材料
としては適さない。
他方、一般に、高硬度焼結体を形成するセラミックス焼
結原料として、炭化チタンや窒化チタンがよく知られて
いる。これらのチタン化合物のみの焼結体は、反面、強
度および靭性が低いため、チッピングを起こしやすく、
耐摩耗性焼結体としては実用に耐えない。特に、粒径5
μR程度のこれらチタン化合物粉末は焼結性に劣るので
、焼結体を得るには、通常、1700℃以上でのホット
プレニ3− スを必要とするが、なお、得られる焼結体は強度および
靭性において劣る。他方、粒径2μπ以下のチタン化合
物を温度1600℃程度でポットプレスする場合は、緻
密化と同時に著しい粒成長が生じ、結果として、得られ
る焼結体は強度、靭性ともに劣る。
本発明者らは、従来のセラミックス焼結体における前記
の問題点を解決すべく鋭意研究し、微細な炭化チタンお
よび/または窒化チタンに酸化ジルコニウムを分散させ
、これを比較的低い温度にて焼結することによって、均
質微細な組織を有し、耐摩耗性に優れる高強度高靭性高
硬度のセラミックス焼結体が得られることを見出し、す
でに特許出願した(特願昭6O−291770)。
発明が解決しようとする問題点 前記特許出願において、得られる焼結体は切削工具をは
じめとする耐摩耗材として良好な特性を有するが、特に
、切削速度300 m/min以上の高速切削時に工具
刃先に発生すると言われる1000℃以上の高温環境下
では硬さ、強度等の特性が劣化するという問題点があり
、これを解消すべく本発明者らはさらに研究を重ねた。
その結果、従来の炭化チタンおよび/または窒化チタン
に酸化ジルコニウムを分散させてなる組成に、特定量の
SiCウィスカーをさらに添加すれば、常温から高温域
まで靭性に優れたセラミックス焼結体を得ることができ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
問題点を解決するための手段 本発明は、酸化ジルコニウム5〜40体積%、アルミナ
0.1〜10体−積%、残部が平均粒径2μ友以下であ
る炭化チタンおよび窒化チタンよりなる群から選ばれる
少なくとも1種および不可避的不純物からなる組成物の
全量に対して、さらにSiCウィスカーを5〜25体積
%添加してなることを特徴とする強靭性セラミックス材
料;酸化ジルコニウム5〜40体積%、Y t O3、
MgOおよびCaOよりなる群から選ばれる少なくとも
1種を該酸化ジルコニウム含有量に対して0.1〜5モ
ル%、アルミナ0.1〜lO体積%、残部が平均粒径2
μm以下である炭化チタンおより窒化チタンよりなる群
から選ばれる少なくとも1種および不可避的不純物から
なる組成物の全量に対して、さらにSiCウィスカーを
5〜25体積%添加してなることを特徴とする強靭性セ
ラミックス材料;酸化ジルコニウム5〜40体積%、ア
ルミナ0.1〜10体積%、残部が平均粒径2μ尺以下
である炭化チタンおよび窒化チタンよりなる群から選ば
れる少なくとも1種および不可避的不純物からなる組成
物の全量に対して、さらにSiCウィスカーを5〜25
体積%添加してなる原料組成物を温度1400〜165
0℃、圧力100 kg7am2以上にてホットプレス
することを特徴とする強靭性セラミックス材料の製造方
法および酸化ジルコニウム5〜40体積%、Y2O3、
MgOおよびCaOよりなる群から選ばれる少なくとも
1種を該酸化ジルコニウム含有量に対して0.1〜5モ
ル%、アルミナ0.1〜10体積%、残部が平均粒径2
μm以下である炭化チタンおよび窒化チタンよりなる群
から選ばれろ生体くとも1種および不可避的不純物から
なる組成物の全量に対して、さらにSiCウィスカーを
5〜25体積%添加してなる原料組成物を温度1400
〜1650℃、圧力100 Kg/am”以上にてホッ
トプレスすることを特徴とする強靭性セラミックス材料
の製造方法を提供するものである。
本発明においては、SICウィスカーを除くマトリック
スに酸化ジルコニウムを5〜40体積%の範囲で含有す
る。少なすぎると、原料組成物の焼結時における炭化チ
タンおよび窒化チタンの粒成長を抑制する効果が不十分
であり、結果として得られる焼結体が強度および靭性に
劣ることとなる。多すぎると、酸化ジルコニウムの硬度
が低いため、得られる焼結体が満足すべき硬度をもたな
い。
本発明においては、前記酸化ジルコニウムに加えて、好
ましくは、Y v Os、MgOおよびCaOよりなる
群から選ばれる少なくとも1種の酸化物を酸化ジルコニ
ウム含有量に対して0.1〜5モル%の範囲で含有する
。該酸化物は、酸化シルコニラムと共に焼結されるとき
に酸化ジルコニウムに固溶して、酸化ジルコニウムの結
晶構造を正方晶とし、応力場において、この正方晶を単
斜晶に相転移させて応力緩和を図る。したがって、酸化
物の添加量が少なすぎると、焼結体中に十分な量の正方
品酸化ジルコニウムが生成しないので靭性の改善効果に
乏しく、多すぎると、酸化ジルコニウムが安定化されて
、前記の正方晶から単斜晶への相転移による応力緩和の
効果が生じないのみならず、焼結時に正方品から単斜晶
への相転移によって、焼結体中に微細なりラックが分散
されないので、応力場でのクラックの伝播防止効果が発
現されず靭性が改善されない。
本発明においては、SiCウィスカーを除くマトリック
スにアルミナを0.1〜10体積%の範囲で含有する。
少なすぎると、SiCウィスカーとマトリックスとのな
じみが悪く、焼結体内部に欠陥を生成する。多すぎると
、顕著な特性劣化は生じないが、炭化チタン量が相対的
に減少し、硬度が低下する傾向にある。
8一 本発明において用いる炭化チタンおよび窒化チタンは、
いずれも、その平均粒径が2μ屑以下であることを必要
とし、1.5μm以下が望ましい。
平均粒径が大きすぎると、1650℃以下での焼結では
、緻密な焼結体を得ることが困難となる。
本発明においては、前記マトリックスに対して、5〜2
5体積%のSiCウィスカーを添加する。
少なすぎると、ウィスカーによる強度、靭性改善効果が
なく、結果的に材料の高温強度も改善されず、多すぎる
と、ウィスカーの分散が悪くなるため材料中にウィスカ
ー凝集部ができ、これが材料強度を低下させる原因とな
って緻密な焼結体を得ること自体困難となる。該SiC
ウィスカーは、直径0.1〜0.8μm、長さ10〜5
0μ屑のものが好適に使用されるが、サイズが均質なS
iCウィスカーを用いるのが望ましい。
本発明の製造方法によれば、前記原料組成物を焼結して
緻密な焼結体を得るために、ホットプレス温度は少なく
とも1400℃以上が必要である。
しかし、1650℃を越えると高温では、炭化ヂタンや
窒化チタンが酸化ジルコニウムと反応して、各々炭化ジ
ルコニウムおよび窒化ジルコニウムを生成し、結果とし
て酸化ジルコニウムが失われて、酸化ジルコニウムによ
る炭化チタンや窒化チタンの粒成長抑制効果が発現され
ない。焼結時の圧力は少なくとも100 kg/a71
+”以上が必要であり、低すぎると緻密な焼結体を得る
ことが困難である。
圧力の上限は、特に限定されるものではないが、焼結に
用いる黒鉛型の強度上、通常は500 kfl/cz’
が実用的である。焼結は、緻密な焼結体を得るためには
、前記の温度および圧力下で、通常、10分以上にイっ
たって行うことが必要であるが、余りに長時間にわたっ
て焼結することは、炭化チタンや窒化チタンの粒成長が
起こる点からも好ましくない。
大鳳桝 つぎに、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に
説明する。
実施例I 3モル%Y2O3含有のジルコニア粉末15体積%、ア
ルミナ粉末0.5体積%、残部が平均粒径1、θμ肩の
炭化チタン粉末を、エタノールを分散媒とし、振動ミル
にて5時間湿式混合し、予め、エタノール中で超音波分
散したSiCウィスカーの懸濁液に該混合粉末を添加し
、さらによく分散混合を行った。SiCウィスカーの添
加量は、ジルコニア、アルミナおよび炭化チタン粉末の
全量に対し、15体積%であった。引続いて、前記の原
料組成物を、温度1600℃、圧力250 kg/CI
I!2の条件下、ホットプレスを用いて30分間焼結し
た。焼結後、得られた焼結体は、寸法561mX56*
xX5+uとなり、相対密度は理論密度の99.4%を
示し、はぼ完全に緻密化していた。
製造条件および性能試験結果を第1表に示す。
第1表より明らかなごとく、JIS  R1601に準
拠した方法で測定した曲げ強度は常温で88に9/zz
”、  1000℃で70kg/zx2とSiCウィス
カー添加により十分な高温強度が得られた。また、破壊
靭性値KIC(ビッカース圧子圧入法による)も7 、
8 MP a m1/2と良好であ・た。さらに、この
焼結体から形状5NGN432の切削チップを作製し、
以下の条件で鋳鉄(F’C−30)の乾式切削試験を行
い、30分旋削後の横逃げ面摩耗中を測定したところ2
O.11mmと少なく良好であった。
切削速度V: 300m/min 送りr    :  0.4rtrm/rev切込みt
:1ff* 実施例2〜7 ジルコニア粉末、アルミナ粉末またはSiCウィスカー
の添加量が、本発明の限定範囲内で各々異なるほかは、
実施例1と同様に焼結体を作製し、性能試験を実施した
。製造条件および性能試験結果を第1表、第1図および
第2図に示す。
第1図は、ジルコニア粉末およびSiCウィスカー添加
量と平均曲げ強度の関係を示すグラフ、第2図は、アル
ミナ粉末添加量と平均曲げ強度およびビッカース硬さの
関係を示すグラフである。
第1図から明らかなごとく、ジルコニア粉末で5体積%
以上、SiCウィスカーで5体積%以上の添加で、曲げ
強度は70 kg/llj!”以上と良好な値を示した
。また、第2図から明らかなごとく、アルミナ粉末0.
1体積%以上の添加で曲げ強度は増加した。
比較例1〜8 ジルコニア粉末、アルミナ粉末またはSiCウィスカー
の添加量が、本発明の限定範囲外で各々異なるほかは、
実施例1と同様に焼結体を作製し、性能試験を実施した
。製造条件および性能試験結果を第1表、第1図および
第2図に示す。
第1図から明らかなごとく、ジルコニア粉末で5体積%
未満、SiCウィスカーで5体積%未満および30体積
%以上の添加で、曲げ強度は低い値を示した。また、第
2図から明らかなごとく、アルミナ粉末10体積%未満
での添加は曲げ強度が低く、30体積%以上の添加では
硬さの低下が顕著であった。
また、SiCウィスカーを添加しないこと以外は実施例
1と同様に作製した焼結体(比較例8)の曲げ強度を測
定したところ、常温で91 kg/ltrm”であるの
に対し、l000℃では46に9/關2と、実施例1に
比べて高温強度が劣っていた。
発明の効果 以上のごとく、本発明によるセラミックス焼結体は、微
細な炭化チタンおよび/または窒化チタンに所定量の酸
化ジルコニウムを分散させてなるので、均質微細な組織
を有して、高硬度で耐摩耗性に優れると共に、焼結体に
含まれる正方品酸化ジルコニウムが応力場において応力
を緩和し、同時に、ウィスカーによる結合力によりクラ
ックの伝播を阻止することができ、強靭性となる。ウィ
スカーによる結合力は高温域でも劣化が少ないため、常
温から高温域まで靭性に優れる。
特に、窒化チタンを分散させてなる焼結体は、硬さに関
しては炭化チタン系より劣るが、従来のアルミナ系材料
に比べて高温での熱伝導率に優れ、また、化学的にも鉄
との親和性が低いので、鉄鋼材料との接触摩耗条件下で
の凝着による摩耗が少ないという特徴がある。
また、本発明の方法によれば、かかるセラミックス焼結
体を比較的低い温度による焼結によって得ることができ
る。
さらに、本発明のセラミックス焼結体は、Tic、Ti
N、SiCウィスカー等の導電性成分を含有するため、
容易に放電加工ができ、複雑形状の耐摩耗性治工具の製
造に好適である。
【図面の簡単な説明】
第1図は、ジルコニア粉末およびSiCウィスカー添加
量と平均曲げ強度の関係を示すグラフ、第2図は、アル
ミナ粉末添加量と平均曲げ強度およびビッカース硬さの
関係を示すグラフである。 特許出願人 株式会社 神戸製鋼折 代 理 人 弁理士 青白 葆 外2名第1図 Z「02量  (イ本積%)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)酸化ジルコニウム5〜40体積%、アルミナ0.
    1〜10体積%、残部が平均粒径2μm以下である炭化
    チタンおよび窒化チタンよりなる群から選ばれる少なく
    とも1種および不可避的不純物からなる組成物の全量に
    対して、さらにSiCウィスカーを5〜25体積%添加
    してなることを特徴とする強靭性セラミックス材料。
  2. (2)酸化ジルコニウム5〜40体積%、Y_2O_3
    、MgOおよびCaOよりなる群から選ばれる少なくと
    も1種を該酸化ジルコニウム含有量に対して0.1〜5
    モル%、アルミナ0.1〜10体積%、残部が平均粒径
    2μm以下である炭化チタンおよび窒化チタンよりなる
    群から選ばれる少なくとも1種および不可避的不純物か
    らなる組成物の全量に対して、さらにSiCウィスカー
    を5〜25体積%添加してなることを特徴とする強靭性
    セラミックス材料。
  3. (3)酸化ジルコニウム5〜40体積%、アルミナ0.
    1〜10体積%、残部が平均粒径2μm以下である炭化
    チタンおよび窒化チタンよりなる群から選ばれる少なく
    とも1種および不可避的不純物からなる組成物の全量に
    対して、さらにSiCウィスカーを5〜25体積%添加
    してなる原料組成物を温度1400〜1650℃、圧力
    100kg/cm^2以上にてホットプレスすることを
    特徴とする強靭性セラミックス材料の製造方法。
  4. (4)酸化ジルコニウム5〜40体積%、Y_2O_3
    、MgOおよびCaOよりなる群から選ばれる少なくと
    も1種を該酸化ジルコニウム含有量に対して0.1〜5
    モル%、アルミナ0.1〜10体積%、残部が平均粒径
    2μm以下である炭化チタンおよび窒化チタンよりなる
    群から選ばれる少なくとも1種および不可避的不純物か
    らなる組成物の全量に対して、さらにSiCウィスカー
    を5〜25体積%添加してなる原料組成物を温度140
    0〜1650℃、圧力100Kg/cm^2以上にてホ
    ットプレスすることを特徴とする強靭性セラミックス材
    料の製造法。
JP61311089A 1986-12-26 1986-12-26 高硬度強靭性セラミツクス材料およびその製造方法 Pending JPS63166761A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5169810A (en) * 1990-07-19 1992-12-08 Tioxide Group Services Limited Process for forming tin-zirconia ceramics

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5169810A (en) * 1990-07-19 1992-12-08 Tioxide Group Services Limited Process for forming tin-zirconia ceramics

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