JPS63165432A - シリコーン改質ポリエステル樹脂 - Google Patents
シリコーン改質ポリエステル樹脂Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
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-
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- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不連続なシリコーンブロックを有する共重合体
を得るためにシロキサンブロック重合体で改質されたポ
リエステル樹脂に関する。得られるシリコーン改質ポリ
エステル樹脂はポリエステルの物理的性質を保持しなが
ら、加工面ではシリコーンで外装（ｔｈｅａｊｈｅｄ）
された材料の表面的性質を呈する０本発明は又シリコー
ン改質ポリエステル樹脂から製造された繊維及び各種の
製品におけるその用途に関する。
を得るためにシロキサンブロック重合体で改質されたポ
リエステル樹脂に関する。得られるシリコーン改質ポリ
エステル樹脂はポリエステルの物理的性質を保持しなが
ら、加工面ではシリコーンで外装（ｔｈｅａｊｈｅｄ）
された材料の表面的性質を呈する０本発明は又シリコー
ン改質ポリエステル樹脂から製造された繊維及び各種の
製品におけるその用途に関する。
従来技術
ポリエステルは例えばセルロースエステル、ポリ（アク
リレート）、及びポリ（ビニルエステル）のようにカル
ボキシレート基が骨格構造からの側鎖の一部を形成して
いる他のエステル含有重合体と異なって、その骨格構造
の成分として多数のカルボキシレートエステルを有する
ヘテロｇ（ｈｅｔｅｒｏｃｈａｉｎ）高分子化合物とし
てとしての特徴を有している。ポリエステルは多数の用
途を有しており、繊維、フィルム、可塑剤及び余り用途
が多くないが更に挙げればポリウレタン中間物として使
用さ。
リレート）、及びポリ（ビニルエステル）のようにカル
ボキシレート基が骨格構造からの側鎖の一部を形成して
いる他のエステル含有重合体と異なって、その骨格構造
の成分として多数のカルボキシレートエステルを有する
ヘテロｇ（ｈｅｔｅｒｏｃｈａｉｎ）高分子化合物とし
てとしての特徴を有している。ポリエステルは多数の用
途を有しており、繊維、フィルム、可塑剤及び余り用途
が多くないが更に挙げればポリウレタン中間物として使
用さ。
れている。
ポリエステルの合成には多くの反応が可能であるが、通
常はニカルボン酸又はその官能基誘導体とジオールとの
ポリエステル化に続いての重縮合反応が最も広く利用さ
れている。
常はニカルボン酸又はその官能基誘導体とジオールとの
ポリエステル化に続いての重縮合反応が最も広く利用さ
れている。
多数の用途に適しているにも拘わらず、ポリエステルは
その物理的性質を強化するために各種の添加剤で処理さ
れていた。シリコーンはポリエステルと関連して加水分
解安定性、潤滑性、攬水性等を含む多くの用途がある。
その物理的性質を強化するために各種の添加剤で処理さ
れていた。シリコーンはポリエステルと関連して加水分
解安定性、潤滑性、攬水性等を含む多くの用途がある。
従来はこれらのシリコーン類はポリエステル最終製品に
局部的に使用されていた０例えば米国特許第４．１０５
，５６７号を参照されたい、しかしポリエステル樹脂の
物理的性質に悪影響を与えることなくシリコーンの性質
を持ったポリエステル樹脂を提供するような方向でポリ
エステル樹脂それ自身を改質する努力が続けられてきた
。
局部的に使用されていた０例えば米国特許第４．１０５
，５６７号を参照されたい、しかしポリエステル樹脂の
物理的性質に悪影響を与えることなくシリコーンの性質
を持ったポリエステル樹脂を提供するような方向でポリ
エステル樹脂それ自身を改質する努力が続けられてきた
。
かような努力の初期の試みが米国特許第３，２９６．１
９０号であり、エステル基を加水分解に対して安定化す
ることを自損してポリエステルをカルボジイミド及びシ
リコーンで改質している。
９０号であり、エステル基を加水分解に対して安定化す
ることを自損してポリエステルをカルボジイミド及びシ
リコーンで改質している。
その直ぐ後に、ユニオン・カーバイド（ＩＪｎｉｏｎＣ
ａｒｂｉｄｅ）社による二つの関連特許である米国特許
第３．５７９，６０７号及び３，７０１，８１５゜号は
ポリエステルをシリコーンブロックで改質することを探
求した。この研究は繊維に関しているが、シロキサンブ
ロック中に含まれる窒素が共重合の間に放出されて得ら
れるポリエステル樹脂を着色させ、且つ使用された大量
のシリコーンが繊維の加工に悪影響を与えるという二つ
の欠点をもっていた。
ａｒｂｉｄｅ）社による二つの関連特許である米国特許
第３．５７９，６０７号及び３，７０１，８１５゜号は
ポリエステルをシリコーンブロックで改質することを探
求した。この研究は繊維に関しているが、シロキサンブ
ロック中に含まれる窒素が共重合の間に放出されて得ら
れるポリエステル樹脂を着色させ、且つ使用された大量
のシリコーンが繊維の加工に悪影響を与えるという二つ
の欠点をもっていた。
ポリエチレンテレフタレートは、米国特許第３゜６９１
．２５７号において、予備成形された有機性重合体中で
、スチレンのようなビニル重合単位を含むポリシロキサ
ンを分散させることによって改質できる重合体物質の一
つであると報告された。
．２５７号において、予備成形された有機性重合体中で
、スチレンのようなビニル重合単位を含むポリシロキサ
ンを分散させることによって改質できる重合体物質の一
つであると報告された。
この特許は重合体材料がポリシロキサンによって化学的
に改質された場合、重合体材料の表面改質が得られ、局
部的な処理又は単純な混合物よりもその性質が一層永続
的であると指摘しでいる。
に改質された場合、重合体材料の表面改質が得られ、局
部的な処理又は単純な混合物よりもその性質が一層永続
的であると指摘しでいる。
米国特許第３．６７４．７２４号及び３，７４９゜７５
７号において、強化エラストマー用ポリ主ステルは、ポ
リカルボン酸とポリオールをオルガノシラン又はポリシ
ロキサンのいずれかと反応させることによって製造され
た。シリコーン含有材料ｌ＋京７ｒｒｔｔ下でめ引っ凄
り強さを片尊寸スため重合体材料を架橋結合させるため
の部位を更に追加するために利用された。
７号において、強化エラストマー用ポリ主ステルは、ポ
リカルボン酸とポリオールをオルガノシラン又はポリシ
ロキサンのいずれかと反応させることによって製造され
た。シリコーン含有材料ｌ＋京７ｒｒｔｔ下でめ引っ凄
り強さを片尊寸スため重合体材料を架橋結合させるため
の部位を更に追加するために利用された。
アクリル酸及びメタクリル酸エステルは、米国特許第４
．１５３．６４０号において、織物を含む繊維状材料を
処理するに適した改質重合体を得るために、撓水性の利
点を与える試みとしてポリシロキサンで改質された。
．１５３．６４０号において、織物を含む繊維状材料を
処理するに適した改質重合体を得るために、撓水性の利
点を与える試みとしてポリシロキサンで改質された。
掻く最近グツドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー（Ｇｏ
ｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＠ｎｄ Ｒｕｂｂｅｒ
）社の科学者チームがフィルムの滑り特性を改善するた
めの手段としてポリエステルフィルムのシリコーン改質
を研究した。米国特許第４．３４８，５１０号、４゜４
５２．９６２号及び４，４９６．７０４号を参照された
い、これらのフィルムは可視的な用途に使用するために
光学的透明性を改良するように計画された。ここで珪素
原子の分布は不均一である（即ち、ジメチルシロキシ単
量体単位の局部的な濃縮が考えられる）が、シリコーン
ブロックの分布はランダムであって、従って均一である
。この種の混和法はシリコーン分域（ｄｏｍａｉｎ）の
表面への移行に有利ではなく、こうして造られたポリエ
ステル樹脂の本体の物理的性質を変化させることが予想
される。
ｏｄｙｅａｒ Ｔｉｒｅ ＠ｎｄ Ｒｕｂｂｅｒ
）社の科学者チームがフィルムの滑り特性を改善するた
めの手段としてポリエステルフィルムのシリコーン改質
を研究した。米国特許第４．３４８，５１０号、４゜４
５２．９６２号及び４，４９６．７０４号を参照された
い、これらのフィルムは可視的な用途に使用するために
光学的透明性を改良するように計画された。ここで珪素
原子の分布は不均一である（即ち、ジメチルシロキシ単
量体単位の局部的な濃縮が考えられる）が、シリコーン
ブロックの分布はランダムであって、従って均一である
。この種の混和法はシリコーン分域（ｄｏｍａｉｎ）の
表面への移行に有利ではなく、こうして造られたポリエ
ステル樹脂の本体の物理的性質を変化させることが予想
される。
米国特許第４．５３９，３７９号は、減圧且つ溶融条件
下でアミノアルキルポリシロキサンとポリエステルとの
反応を経由してシリコーン−ポリエステルブロック共重
合体を製造する方法を開示している。シリコーン濃度は
１０ないし９０重置火濃度範囲であると述べられている
。記載された実施例において、シリコーンはジェトキシ
アミノアルキルシランを末端としている。この液状物は
末端基の多官能性により広範囲の架橋結合をもたらすこ
ととなる。かように架橋結合した樹脂は繊維を形成しな
いものである。使用された方法は本発明で教示される方
法と著しく異なっている。米国特許第４，５３９．３７
９号は全教示される共縮合というよりシリコーンとポリ
エステル重合体を混合することから成り、従って追加的
工程を必要とする。
下でアミノアルキルポリシロキサンとポリエステルとの
反応を経由してシリコーン−ポリエステルブロック共重
合体を製造する方法を開示している。シリコーン濃度は
１０ないし９０重置火濃度範囲であると述べられている
。記載された実施例において、シリコーンはジェトキシ
アミノアルキルシランを末端としている。この液状物は
末端基の多官能性により広範囲の架橋結合をもたらすこ
ととなる。かように架橋結合した樹脂は繊維を形成しな
いものである。使用された方法は本発明で教示される方
法と著しく異なっている。米国特許第４，５３９．３７
９号は全教示される共縮合というよりシリコーンとポリ
エステル重合体を混合することから成り、従って追加的
工程を必要とする。
日本国特許公報第１９６４−３４，５６８号は繊維及び
フィルムに利用できるシリコーン改質ポリエステル樹脂
を製造する方法を開示している。
フィルムに利用できるシリコーン改質ポリエステル樹脂
を製造する方法を開示している。
米国特許第４．３４８，５１０号の特許請求の範囲に類
似した末端ヒドロキシル基か又は末端カルボキシル基又
はそれらの低級アルキルエステル基を有する低分子量シ
ロキサンが開示されている。開示されたカルボキシル又
はアルキルエステル末端の液体は分子量が余り小さ過ぎ
、シリコーンは樹脂中に混和されるが、特定の反応条件
下で分域を形成できない。更にヒドロキシル末端液体も
同様に分域を形成するには小さ過ぎる１分域の形成はポ
リエステル本体の物理的性質を保有し、同時にシリコー
ンの表面への移行を期待するならば不可欠であると信じ
られている。特許から入手できる情報は繊維が形成され
たことを指摘するが、本発明が教示するような十分な情
報は提供されていない。
似した末端ヒドロキシル基か又は末端カルボキシル基又
はそれらの低級アルキルエステル基を有する低分子量シ
ロキサンが開示されている。開示されたカルボキシル又
はアルキルエステル末端の液体は分子量が余り小さ過ぎ
、シリコーンは樹脂中に混和されるが、特定の反応条件
下で分域を形成できない。更にヒドロキシル末端液体も
同様に分域を形成するには小さ過ぎる１分域の形成はポ
リエステル本体の物理的性質を保有し、同時にシリコー
ンの表面への移行を期待するならば不可欠であると信じ
られている。特許から入手できる情報は繊維が形成され
たことを指摘するが、本発明が教示するような十分な情
報は提供されていない。
これらのポリエステルが局部的にシリコーン含有材料で
処理される際に得られる特性を実現化しようとする試み
において、ポリエステルを改質するために利用されてい
るシリコーン含有材料に関する多数の参考文献があるに
も拘わらず、シリコーン含有材料のブロックを骨格構造
中に混和する結果としてその物理的性質を減退させるこ
とのない特質を有する改質されたポリエステルに対する
需要が依然として存在する。
処理される際に得られる特性を実現化しようとする試み
において、ポリエステルを改質するために利用されてい
るシリコーン含有材料に関する多数の参考文献があるに
も拘わらず、シリコーン含有材料のブロックを骨格構造
中に混和する結果としてその物理的性質を減退させるこ
とのない特質を有する改質されたポリエステルに対する
需要が依然として存在する。
本九帆へ１昨
シリコーン含有単位がポリエステルマトリックス内で制
御された微小相凝離（ｍｉｃｒｏｐｈａｓｅ ｓｅｇ
ｒｅｇａｔｉｏｎ）を受けることができるシリコーン改
質ポリエステル樹脂を提供することが本発明の主゛要な
目的である。
御された微小相凝離（ｍｉｃｒｏｐｈａｓｅ ｓｅｇ
ｒｅｇａｔｉｏｎ）を受けることができるシリコーン改
質ポリエステル樹脂を提供することが本発明の主゛要な
目的である。
シリコーン含有単位の寸法及び所在位置がポリエステル
最終製品の物理的性質に悪影響を与えないように、シリ
コーン含有単位をポリエステルマトリックス内に分布さ
せることが本発明の他の目的である。
最終製品の物理的性質に悪影響を与えないように、シリ
コーン含有単位をポリエステルマトリックス内に分布さ
せることが本発明の他の目的である。
本発明の別な目的はシリコーン改質ポリエステルが繊維
に成形できることである。これらの繊維は未改質のポリ
エステルから造られた繊維に比較して、低い表面エネル
ギー、大きい潤滑性、改善された土壌剥離性（ｓｏｉｌ
ｒｅｌｅａｓｅ）、強化された柔軟性、シリコーン
含有材料の大きい耐久性（ｐｅｒｌａｎｅｎｃｙ）等の
ような改良された繊維特性を呈することであろう。
に成形できることである。これらの繊維は未改質のポリ
エステルから造られた繊維に比較して、低い表面エネル
ギー、大きい潤滑性、改善された土壌剥離性（ｓｏｉｌ
ｒｅｌｅａｓｅ）、強化された柔軟性、シリコーン
含有材料の大きい耐久性（ｐｅｒｌａｎｅｎｃｙ）等の
ような改良された繊維特性を呈することであろう。
水元ｆ
本発明は、ポリエステルマトリックス内に下記一般式
但し Ｒは各別個にアルコキシ、アリールオキシ、アシ
ルオキシ、アラルコキシ、ポリオキシアルコキシ、アミ
ノアルキル、アミノアリール、（カルボアルコキシ）ア
ルキル、（カルボアルコキシ）アリール、（カルボアリ
ールオキシ）アルキル、及び（カルボアリールオキシ）
アリールから成る部類から選択されたー僅の基であり； Ｒｏは各別個に１ないし８個の炭素原子を含むアルキル
、アリール、アルケニル、又はアラルキル基であり、 ａはＯないし１０の値を有し、 ｂは０ないし５０，０００の値を有し、Ｃは０ないし１
，０００の値を有するが、但しポリシロキサンブロック
重合体中には少なくとも１０個の珪素原子がなければな
らない、 Ｘは０．１．２又は３の値を有し；及び２はアルキル、
アリール、アラルキル、アルコキシ、シロキシ、アシル
、アルケニル及びポリオキシアルキルから成る部類から
選択される、 のポリシロキサンブロック重合体から誘導されたポリシ
リコーン含有単位の不連続な分域を有するシリコーン改
質ポリエステル樹脂を提供する。
ルオキシ、アラルコキシ、ポリオキシアルコキシ、アミ
ノアルキル、アミノアリール、（カルボアルコキシ）ア
ルキル、（カルボアルコキシ）アリール、（カルボアリ
ールオキシ）アルキル、及び（カルボアリールオキシ）
アリールから成る部類から選択されたー僅の基であり； Ｒｏは各別個に１ないし８個の炭素原子を含むアルキル
、アリール、アルケニル、又はアラルキル基であり、 ａはＯないし１０の値を有し、 ｂは０ないし５０，０００の値を有し、Ｃは０ないし１
，０００の値を有するが、但しポリシロキサンブロック
重合体中には少なくとも１０個の珪素原子がなければな
らない、 Ｘは０．１．２又は３の値を有し；及び２はアルキル、
アリール、アラルキル、アルコキシ、シロキシ、アシル
、アルケニル及びポリオキシアルキルから成る部類から
選択される、 のポリシロキサンブロック重合体から誘導されたポリシ
リコーン含有単位の不連続な分域を有するシリコーン改
質ポリエステル樹脂を提供する。
本発明は又シリコーン改質ポリエステル樹脂及びその生
成物から製造された繊維及びこのような繊維が有利に利
用される用途を提供する。
成物から製造された繊維及びこのような繊維が有利に利
用される用途を提供する。
札ｉ吸へ１走
本発明によれば、シリコーン改質ポリエステル樹脂が提
供される。シリコーン改質ポリエステル樹脂は未改質の
ポリエステル樹脂の製造に用いられる普通の方法及び技
術によって製造することができる。これらの方法は従来
からの回分式の触媒によるエステル交換反応、エステル
交換カラム又は直接エステル化法を利用する連続重合法
を含むものである。従って改質ポリエステルは、原料反
応剤混合物をエステル交換反応又はエステル化反応条件
のいずれかに暴露し、次いで引き続きエステル交換反応
又はエステル化反応のいずれかの生成物を重縮合させる
ことにより製造される。一般にニカルボン酸のジアルキ
ルエステルとグリコールとの間の反応を含むエステル交
換反応的１７０℃ないし約２０５℃、好適には約１８５
℃ないし約２００℃の範囲の高温度において、窒素のよ
うな不活性ガス雰囲気下で行なわれる。更にエステル交
換反応を促進するために、触媒の代表的なものとしてリ
サージ、酢酸鉛、グリコールチタネート等の可溶性鉛及
びチタン化合物、並びに亜鉛、マグネシウム、カルシウ
ム及びマンガンの化合物のような周知のエステル交換触
媒が通常使用される。多くの場合、亜鉛及びマンガン化
合物が好適である。
供される。シリコーン改質ポリエステル樹脂は未改質の
ポリエステル樹脂の製造に用いられる普通の方法及び技
術によって製造することができる。これらの方法は従来
からの回分式の触媒によるエステル交換反応、エステル
交換カラム又は直接エステル化法を利用する連続重合法
を含むものである。従って改質ポリエステルは、原料反
応剤混合物をエステル交換反応又はエステル化反応条件
のいずれかに暴露し、次いで引き続きエステル交換反応
又はエステル化反応のいずれかの生成物を重縮合させる
ことにより製造される。一般にニカルボン酸のジアルキ
ルエステルとグリコールとの間の反応を含むエステル交
換反応的１７０℃ないし約２０５℃、好適には約１８５
℃ないし約２００℃の範囲の高温度において、窒素のよ
うな不活性ガス雰囲気下で行なわれる。更にエステル交
換反応を促進するために、触媒の代表的なものとしてリ
サージ、酢酸鉛、グリコールチタネート等の可溶性鉛及
びチタン化合物、並びに亜鉛、マグネシウム、カルシウ
ム及びマンガンの化合物のような周知のエステル交換触
媒が通常使用される。多くの場合、亜鉛及びマンガン化
合物が好適である。
水の発生を伴う遊離のニカルボン酸とグリコールの間の
反応を含むエステル化反応も又高温度で、更に不活性ガ
ス雰囲気を使用する高圧下で行なわれる０通常反応温度
は約２２０℃ないし約２７０℃の範囲であり、圧力は約
３０ないし約４０ポンド／平方インチ＜２．０−３ 、
Ｏｋｔｔ ｌａｄ ）である。
反応を含むエステル化反応も又高温度で、更に不活性ガ
ス雰囲気を使用する高圧下で行なわれる０通常反応温度
は約２２０℃ないし約２７０℃の範囲であり、圧力は約
３０ないし約４０ポンド／平方インチ＜２．０−３ 、
Ｏｋｔｔ ｌａｄ ）である。
反応は触媒の存在無しに、又は存在下のいずれかで行な
われる。触媒が使用される場合、通常当該分野で有用で
あるとされている触媒には亜鉛、鉛、アンチモン、マン
ガン、ジルコニウム、等の金属の化合物が含まれる０反
応は又米国特許第４．０２０．０４９号に記載されたよ
うに低分子量重合体溶剤の存在において行うことができ
る。
われる。触媒が使用される場合、通常当該分野で有用で
あるとされている触媒には亜鉛、鉛、アンチモン、マン
ガン、ジルコニウム、等の金属の化合物が含まれる０反
応は又米国特許第４．０２０．０４９号に記載されたよ
うに低分子量重合体溶剤の存在において行うことができ
る。
本発明のシリコーン改質ポリエステルの製造における最
終製造工程である重縮合反応も又周知の技術及び条件を
用いて行なわれる。即ち、重縮合工程においては、エス
テル交換反応又はエステル化反応生成物を所望の最終生
成物まで重合する間に、高温、減圧及び不活性雰囲気が
利用される。
終製造工程である重縮合反応も又周知の技術及び条件を
用いて行なわれる。即ち、重縮合工程においては、エス
テル交換反応又はエステル化反応生成物を所望の最終生
成物まで重合する間に、高温、減圧及び不活性雰囲気が
利用される。
この反応段階で使用される温度は一般に約２６０℃ない
し約３００℃、好適には約２７０℃ないし約２８５℃の
範囲であり、一方圧力は水銀柱で約１．０ないし０．Ｉ
Ｊｌｌの範囲である１重縮合を促進するのに有用な触媒
は、上記の可溶性鉛及びチタン触媒に加えて、アンチモ
ン、ニオブ、ゲルマニウム等の種々な既知の化合物を含
む１通常これらの触媒はエステル交換反応又はエステル
化反応の生成物の生成がかなり完全になった時で、且つ
重縮合反応が開始する前に該反応生成物に添加される。
し約３００℃、好適には約２７０℃ないし約２８５℃の
範囲であり、一方圧力は水銀柱で約１．０ないし０．Ｉ
Ｊｌｌの範囲である１重縮合を促進するのに有用な触媒
は、上記の可溶性鉛及びチタン触媒に加えて、アンチモ
ン、ニオブ、ゲルマニウム等の種々な既知の化合物を含
む１通常これらの触媒はエステル交換反応又はエステル
化反応の生成物の生成がかなり完全になった時で、且つ
重縮合反応が開始する前に該反応生成物に添加される。
問題となる反応剤は芳香族二カルボン酸又はそのジエス
テル、ジオール及びシロキサンブロック重合体を含む。
テル、ジオール及びシロキサンブロック重合体を含む。
適当な芳香族二カルボン酸には８ないし１５の炭素原子
を有する核酸又はそのＣ８ないしＣ４ジアルキルエステ
ルが含まれる。かような芳香族二カルボン酸の代表例は
テレフタール酸、ジメチルテレフタレート、フタール酸
、イソフタール酸、１゜５−ナフタレンジカルボン酸、
２．６−ナフタレンジカルボン酸、４，４°−ジフェニ
ルジカルボン酸及び４．４′−スルホニルジ安息香酸を
含むが、これらに限定されるものではない、対称的な芳
香族二カルボン酸が使用されることが好適であり、最も
好適にはテレフタール酸である。
を有する核酸又はそのＣ８ないしＣ４ジアルキルエステ
ルが含まれる。かような芳香族二カルボン酸の代表例は
テレフタール酸、ジメチルテレフタレート、フタール酸
、イソフタール酸、１゜５−ナフタレンジカルボン酸、
２．６−ナフタレンジカルボン酸、４，４°−ジフェニ
ルジカルボン酸及び４．４′−スルホニルジ安息香酸を
含むが、これらに限定されるものではない、対称的な芳
香族二カルボン酸が使用されることが好適であり、最も
好適にはテレフタール酸である。
適当なジオールとして２ないし２０の炭素原子を有する
ものが含まれる。該ジオールの代表例は下記のジオール
を含むが、これに限定されるものではない。
ものが含まれる。該ジオールの代表例は下記のジオール
を含むが、これに限定されるものではない。
（ａ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１，８
−オクタンジオール、デカメチレングリコール等のよう
な脂肪族ジオール、（ｂ）ネオペンチルグリコール、２
−メチル−２−ニチルプロパンジオール−１，３及び２
．２−ジエチルプロパンジオール−１，３のような分枝
鎖ジオール、 （ｃ）シクロヘキサンジメタツールのようなシクロアル
カンジオール； （ｄ） ２ 、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２．４゛−ジヒドロキシジフェニル−メタン
、ビス−（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロ
キシ−２，６−シメチルー３−一メトキシフェニル）メ
タン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン
、１．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニ
ル）エタン、１．１−ビス−（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１．３−ビス−（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス−
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２．２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス−（２−イン１０ピル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス−
（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、２゜２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３．３−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、２．２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２
．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１
，３，３，３−へキサフルオロプロパン等のようなビス
−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、 （ｅ）ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２
．４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、５′−クロロ
−２，４″−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５°−
クロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルポン等
のようなジ（ヒドロキシフェニル）スルホン；及び （ｆ）ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４
．３’−５４，２°−１２，２’−１２，３”−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル類、ビス−（４−ヒドロキシ
−３−イソブチルフェニル）エーテル、ビス−（４−ヒ
ドロキシ−３−イソプロピルフェニル）エーテル、ビス
−（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）エーテル、
ビス−（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）エー
テル、ビス−（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）
エーテル、ビス−（４−ヒドロキシナフチル）エーテル
、ビス−（４−ヒドロキシ−３−クロロナフチル）エー
テル、４．４°−ジヒドロキシ−３，６−シメトキシジ
フエニルエーテル、４．４°−ジヒドロキシ−２，６−
シメチルジフエニルエーテル、４．４″−ジヒドロキシ
−２，５−ジェトキシジフェニルエーテル等のようなジ
（ヒドロキシフェニル）エーテル。
ロピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１，８
−オクタンジオール、デカメチレングリコール等のよう
な脂肪族ジオール、（ｂ）ネオペンチルグリコール、２
−メチル−２−ニチルプロパンジオール−１，３及び２
．２−ジエチルプロパンジオール−１，３のような分枝
鎖ジオール、 （ｃ）シクロヘキサンジメタツールのようなシクロアル
カンジオール； （ｄ） ２ 、２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２．４゛−ジヒドロキシジフェニル−メタン
、ビス−（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス−（４−ヒドロ
キシ−２，６−シメチルー３−一メトキシフェニル）メ
タン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン
、１．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニ
ル）エタン、１．１−ビス−（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１．３−ビス−（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス−
（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２．２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス−（２−イン１０ピル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビス−
（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、２゜２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、３．３−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２．２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）フェニルメタン、２．２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、２
．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１
，３，３，３−へキサフルオロプロパン等のようなビス
−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、 （ｅ）ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２
．４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、５′−クロロ
−２，４″−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５°−
クロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルポン等
のようなジ（ヒドロキシフェニル）スルホン；及び （ｆ）ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４
．３’−５４，２°−１２，２’−１２，３”−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル類、ビス−（４−ヒドロキシ
−３−イソブチルフェニル）エーテル、ビス−（４−ヒ
ドロキシ−３−イソプロピルフェニル）エーテル、ビス
−（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）エーテル、
ビス−（４−ヒドロキシ−３−フルオロフェニル）エー
テル、ビス−（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）
エーテル、ビス−（４−ヒドロキシナフチル）エーテル
、ビス−（４−ヒドロキシ−３−クロロナフチル）エー
テル、４．４°−ジヒドロキシ−３，６−シメトキシジ
フエニルエーテル、４．４°−ジヒドロキシ−２，６−
シメチルジフエニルエーテル、４．４″−ジヒドロキシ
−２，５−ジェトキシジフェニルエーテル等のようなジ
（ヒドロキシフェニル）エーテル。
適当なシロキサンブロック重合体は下記一般式但し Ｒ
は各別個にアルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ
、アラルコキシ、ポリオキシアルコキシ、アミノアルキ
ル、アミノアリ“−ル、（カルボアルコキシ）アルキル
、（カルボアルコキシ）アリール、（カルボアリールオ
キシ）アルキル、及び（カルボアリールオキシ）アリー
ルから成る部類から選択された一価の基である、 により表される。Ｒはヒドロキシル基であってはならな
い、Ｒがアラルコキシ、アリールオキシ、アシロキシ、
アラルコキシ又はポリオキシアルコキシである場合は、
このＲ基は究極的にはシリコーン改質ポリエステル樹脂
の製造の第一段階でアルコールを生じて遊離され、従っ
て或場合にはこうして生じたアルコールが蒸留によって
除去できることが望ましいことがある。−これらの場合
はＲは１８以下の炭素原子、一層好適には１２又はそれ
以下の炭素原子を含むことが好ましい。本発明の一つの
態様において、Ｒ基の適当な選択は生成するポリエステ
ルマトリックス中へのシロキサンブロック重合体の溶解
性に影響を与える。シロキサンブロック重合体の溶解性
が関係するような場合は、Ｒ基は性質上親油性であるこ
とが必要である。このような親油性の基の例として２−
エチルヘキソキシ、デコキシ、ベンゾキシ及びポリポリ
オキシプロビオキシ基が挙げられる。
は各別個にアルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ
、アラルコキシ、ポリオキシアルコキシ、アミノアルキ
ル、アミノアリ“−ル、（カルボアルコキシ）アルキル
、（カルボアルコキシ）アリール、（カルボアリールオ
キシ）アルキル、及び（カルボアリールオキシ）アリー
ルから成る部類から選択された一価の基である、 により表される。Ｒはヒドロキシル基であってはならな
い、Ｒがアラルコキシ、アリールオキシ、アシロキシ、
アラルコキシ又はポリオキシアルコキシである場合は、
このＲ基は究極的にはシリコーン改質ポリエステル樹脂
の製造の第一段階でアルコールを生じて遊離され、従っ
て或場合にはこうして生じたアルコールが蒸留によって
除去できることが望ましいことがある。−これらの場合
はＲは１８以下の炭素原子、一層好適には１２又はそれ
以下の炭素原子を含むことが好ましい。本発明の一つの
態様において、Ｒ基の適当な選択は生成するポリエステ
ルマトリックス中へのシロキサンブロック重合体の溶解
性に影響を与える。シロキサンブロック重合体の溶解性
が関係するような場合は、Ｒ基は性質上親油性であるこ
とが必要である。このような親油性の基の例として２−
エチルヘキソキシ、デコキシ、ベンゾキシ及びポリポリ
オキシプロビオキシ基が挙げられる。
Ｒがアミノアルキル又はアミノアリールの場合は、アミ
ンは第一アミンであり、炭素鎖は１２又はそれ以下の炭
素原子を含むことが好ましい、Ｒが（カルボアルコキシ
）アルキル、（カルボアルコキシ）アリール、（カルボ
アリールオキシ）アルキル、及び（カルボアリールオキ
シ）アリールである場合は、アリールオキシ又はアルコ
キシ基は７又はそれ以下の炭素原子を含み、炭素の合計
数は１６又はそれ以下であることが好ましい、かような
Ｒ基の実例として、ポリプロピルアミン（カルボメトキ
シ）エチル及び（カルボメトキシ）デシルが挙げられる
。
ンは第一アミンであり、炭素鎖は１２又はそれ以下の炭
素原子を含むことが好ましい、Ｒが（カルボアルコキシ
）アルキル、（カルボアルコキシ）アリール、（カルボ
アリールオキシ）アルキル、及び（カルボアリールオキ
シ）アリールである場合は、アリールオキシ又はアルコ
キシ基は７又はそれ以下の炭素原子を含み、炭素の合計
数は１６又はそれ以下であることが好ましい、かような
Ｒ基の実例として、ポリプロピルアミン（カルボメトキ
シ）エチル及び（カルボメトキシ）デシルが挙げられる
。
Ｒ′は各偏重ないし８の炭素原子を含むアルキル、アリ
ール、アルケニル及びアラルキル基から成る部類から選
択された一価の基である。再度述べれば、溶解性が問題
となる時は、Ｒ１側鎖基は、フェニル、フェネチル又は
エチルのうように本来親油性のものでなくてはならない
。
ール、アルケニル及びアラルキル基から成る部類から選
択された一価の基である。再度述べれば、溶解性が問題
となる時は、Ｒ１側鎖基は、フェニル、フェネチル又は
エチルのうように本来親油性のものでなくてはならない
。
２はアルキル、アリール、アラルキル、アルコキシ、ポ
リオキシアルキル、アルケニル及びシロキシ、但しＺが
シロキシである時はＸは０に等しくなければならないと
いう条件付きであるが、以上から成る部類から選択され
る。Ｚ基は置換されていなくてもよいが、好適な置換基
であるハロゲン、シアノ、アミノ、カルボキシ、スルホ
ネート、アルキルマーカブト及びヒドロキシル基で置換
されていることができる。２がアミノ、カルボキシ又は
ヒドロキシル基で置換されている場合は、望ましくない
架橋結合を防ぐためにａの値は３又はそれ以下であるべ
きである。本発明の別な態様は発生期のポリエステルマ
トリックス中へのポリシロキサンの溶解性を増大するよ
うに、２は親油性基であることが必要である； ａは０ないし１０、好適には０ないし５の値を有し、 ｂは０ないし５０，０００、好適には１０ないし１０，
０００、及び最も好適には５０ないし２００の値を有し
、 Ｃは０ないし１ 、ＯＯＯ１好適には０ないし１００め
信ｔｆ言ｊ、 乃１メ Ｘは０．１．２又は３の値を有する。
リオキシアルキル、アルケニル及びシロキシ、但しＺが
シロキシである時はＸは０に等しくなければならないと
いう条件付きであるが、以上から成る部類から選択され
る。Ｚ基は置換されていなくてもよいが、好適な置換基
であるハロゲン、シアノ、アミノ、カルボキシ、スルホ
ネート、アルキルマーカブト及びヒドロキシル基で置換
されていることができる。２がアミノ、カルボキシ又は
ヒドロキシル基で置換されている場合は、望ましくない
架橋結合を防ぐためにａの値は３又はそれ以下であるべ
きである。本発明の別な態様は発生期のポリエステルマ
トリックス中へのポリシロキサンの溶解性を増大するよ
うに、２は親油性基であることが必要である； ａは０ないし１０、好適には０ないし５の値を有し、 ｂは０ないし５０，０００、好適には１０ないし１０，
０００、及び最も好適には５０ないし２００の値を有し
、 Ｃは０ないし１ 、ＯＯＯ１好適には０ないし１００め
信ｔｆ言ｊ、 乃１メ Ｘは０．１．２又は３の値を有する。
ａ、ｂ及びＣの値はポリシロキサンブロック重合体が少
なくとも１０珪素原子、好適には少なくとも５０珪素原
子を含むようなものでなければならない。
なくとも１０珪素原子、好適には少なくとも５０珪素原
子を含むようなものでなければならない。
適当なシロキサンブロック重合体及び改質ブロック重合
体下記のジェトキシポリジメチルシロキサンを含むがそ
れに限定されるものではない。
体下記のジェトキシポリジメチルシロキサンを含むがそ
れに限定されるものではない。
ビス−（２−エチルへキシルオキシ）ポリジメチルシロ
キサン、ビス−（ヒドロキシエチルオキシ）ポリジメチ
ルシロキサン、ビス−（ブチロキシ）ポリジメチルシロ
キサン、ジベンジルオキシポリジメチルシロキサン、ジ
ドデシルオキシポリジメチルシロキサン、ジェトキシポ
リ（ジメチル）（メチルエチル）シロキサン、ジェトキ
シポリ（ジメチル）（メチルブチル）シロキサン、ジェ
トキシポリ（ジメチル）（ジヘキシル）シロキサン、ジ
ェトキシポリ（ジメチル）（メチルフェニル）シロキサ
ン、ジブトキシポリジエチルシロキサン、ジフェノキシ
ポリ（ジメチル）（メチルヘキシル）シロキサン、ビス
−（２−エチルへキシルオキシ）ポリ（ジメチル）（メ
チルオクチル）シロキサン、ジェトキシポリ（ジメチル
）（メチルヘキシル）（メチルオクタデシル）シロキサ
ン、ジェトキシポリ（ジメチル）（メチルクロロプロピ
ル）シロキサン、ジェトキシポリ（ジメチル）（メチル
モルフォリノプロピル）シロキサン、ジェトキシポリ（
ジメチル）（メチルシアノプロピル）シロキサン、ジェ
トキシポリ（ジメチル）（メチルトリフルオロプロピル
）シロキサン、ジェトキシポリ［ジメチルコ［メチル（
ブトキシエチルオキシ−プロビル］シロキサン、ジェト
キシポリ［ジメチル］［メチル］［（メトキシ（トリエ
チルオキシ）−プロピル］シロキサン、ジェトキシポリ
［ジメチル且メチルポリ（プロピルオキシ）−プロピル
］シロキサン、ビス（メトキシエチルオキシ）ポリ（ジ
メチル）（メチルブチル）シロキサン、テトラエトキシ
ビス（メチル）ポリジメチルシロキサン、トリエトキシ
（デシル）ポリジメチルシロキサン、ビス（アミノプロ
ピル）ポリジメチルシロキサン、ポリ［（カルボメトキ
シ）エチルコポリジメチルシロキサン、及びポリ［（カ
ルボメトキシ）デシルコポリジメチルシロキサン。
キサン、ビス−（ヒドロキシエチルオキシ）ポリジメチ
ルシロキサン、ビス−（ブチロキシ）ポリジメチルシロ
キサン、ジベンジルオキシポリジメチルシロキサン、ジ
ドデシルオキシポリジメチルシロキサン、ジェトキシポ
リ（ジメチル）（メチルエチル）シロキサン、ジェトキ
シポリ（ジメチル）（メチルブチル）シロキサン、ジェ
トキシポリ（ジメチル）（ジヘキシル）シロキサン、ジ
ェトキシポリ（ジメチル）（メチルフェニル）シロキサ
ン、ジブトキシポリジエチルシロキサン、ジフェノキシ
ポリ（ジメチル）（メチルヘキシル）シロキサン、ビス
−（２−エチルへキシルオキシ）ポリ（ジメチル）（メ
チルオクチル）シロキサン、ジェトキシポリ（ジメチル
）（メチルヘキシル）（メチルオクタデシル）シロキサ
ン、ジェトキシポリ（ジメチル）（メチルクロロプロピ
ル）シロキサン、ジェトキシポリ（ジメチル）（メチル
モルフォリノプロピル）シロキサン、ジェトキシポリ（
ジメチル）（メチルシアノプロピル）シロキサン、ジェ
トキシポリ（ジメチル）（メチルトリフルオロプロピル
）シロキサン、ジェトキシポリ［ジメチルコ［メチル（
ブトキシエチルオキシ−プロビル］シロキサン、ジェト
キシポリ［ジメチル］［メチル］［（メトキシ（トリエ
チルオキシ）−プロピル］シロキサン、ジェトキシポリ
［ジメチル且メチルポリ（プロピルオキシ）−プロピル
］シロキサン、ビス（メトキシエチルオキシ）ポリ（ジ
メチル）（メチルブチル）シロキサン、テトラエトキシ
ビス（メチル）ポリジメチルシロキサン、トリエトキシ
（デシル）ポリジメチルシロキサン、ビス（アミノプロ
ピル）ポリジメチルシロキサン、ポリ［（カルボメトキ
シ）エチルコポリジメチルシロキサン、及びポリ［（カ
ルボメトキシ）デシルコポリジメチルシロキサン。
各反応剤相互の相対的な量は決定的に重要なものである
。シロキサンブロック共重合体反応剤の場合、多過ぎる
とポリエステルの物理的性質に悪影響を与え、少な過ぎ
ると所望の表面特性を付与しないので、特に重要である
。従って芳香族二カルボン酸に対して、ジオールは化学
量論的な量か又は過剰に存在すべきであり、過剰のジオ
ールを使用することが好適である。シロキサンブロック
共重合体は、ポリエステルマトリックス中に全反応生成
物に対して０．１ないし１０重量％、好適には０．５な
いし５重量％のシリコーン含有単位が得られるのに充分
な量だけ存在する必要がある。
。シロキサンブロック共重合体反応剤の場合、多過ぎる
とポリエステルの物理的性質に悪影響を与え、少な過ぎ
ると所望の表面特性を付与しないので、特に重要である
。従って芳香族二カルボン酸に対して、ジオールは化学
量論的な量か又は過剰に存在すべきであり、過剰のジオ
ールを使用することが好適である。シロキサンブロック
共重合体は、ポリエステルマトリックス中に全反応生成
物に対して０．１ないし１０重量％、好適には０．５な
いし５重量％のシリコーン含有単位が得られるのに充分
な量だけ存在する必要がある。
得られるシリコーン改質ポリエステル樹脂はニないし三
の分離した領域、即ち芳香族二カルボン酸及びジオール
カラ成るポリエステルマトリックス；好適な具体化にお
いては全く存在しないと考えられる程小さいポリエステ
ルマトリックス内に分散したポリシロキサンブロック重
合体の微小分域；及びポリエステルマトリックス内に分
散した微小分域とポリエステルマトリックス自体との間
の遮断区域を形成するシリコーン改質ポリエステルの領
域を含むと考えられる。
の分離した領域、即ち芳香族二カルボン酸及びジオール
カラ成るポリエステルマトリックス；好適な具体化にお
いては全く存在しないと考えられる程小さいポリエステ
ルマトリックス内に分散したポリシロキサンブロック重
合体の微小分域；及びポリエステルマトリックス内に分
散した微小分域とポリエステルマトリックス自体との間
の遮断区域を形成するシリコーン改質ポリエステルの領
域を含むと考えられる。
ポリエステルマトリックス内のシリコーン分域の分布及
び寸法は、ポリエステル樹脂及びそれから製造される繊
維に対して不可欠である。前に指摘したように、寸法が
大き過ぎるとポリエステルの物理的性質に悪影響を与え
、小さ過ぎると、ポリエステルは未改質のポリエステル
樹脂以上の顕著な性質を示さない、更に分散した分域の
存在は樹脂の艶消しを与える０寸法及び分布は既知のパ
ラメーターによって制御されるが、他の方法をも当該分
野従事者には明らかである。第一にポリエステル成形の
際に高速度で撹拌することにより、シリコーン分域の寸
法は減少し、ポリエステルマトリックス内に均一に分散
する。撹拌速度は未改質のポリエステル樹脂に必要であ
るよりも約５倍増加させなければならない、第二に、シ
ロキサンブロック重合体の末端ブロック（ｅｎｄｂｌｏ
ｃｋ）を適度に選択することにより、発生期のポリエス
テルマトリックス内のポリシロキサンの溶解性及び反応
性を増大させることができる。このように親油性末端基
は溶解性の改善に好適である。溶解性が大きい程、シリ
コーン含有分域の寸法及び分布は小さく且つ均一になる
０分散性の向上のためには、より反応性の末端基が好適
である。最後に、シロキサンブロック重合体の骨格構造
は、その溶解性を増強するため側鎖基を結合させること
により改質することができる。増大した溶解性が必要で
あるとはいえ、余り溶解性が大き過ぎるとシリコーン改
質が提供する有益な特質が現れない程小さい分域が生じ
るであろう、シリコーン含有分域は紡糸口金の開口部の
寸法の四分の−を超えてはならない、実際に、シリコー
ン含有分域は平均寸法として約０．０５μｍないし６
μｍ、好適には約０．１ないし１ μ鴎であるべきであ
る。
び寸法は、ポリエステル樹脂及びそれから製造される繊
維に対して不可欠である。前に指摘したように、寸法が
大き過ぎるとポリエステルの物理的性質に悪影響を与え
、小さ過ぎると、ポリエステルは未改質のポリエステル
樹脂以上の顕著な性質を示さない、更に分散した分域の
存在は樹脂の艶消しを与える０寸法及び分布は既知のパ
ラメーターによって制御されるが、他の方法をも当該分
野従事者には明らかである。第一にポリエステル成形の
際に高速度で撹拌することにより、シリコーン分域の寸
法は減少し、ポリエステルマトリックス内に均一に分散
する。撹拌速度は未改質のポリエステル樹脂に必要であ
るよりも約５倍増加させなければならない、第二に、シ
ロキサンブロック重合体の末端ブロック（ｅｎｄｂｌｏ
ｃｋ）を適度に選択することにより、発生期のポリエス
テルマトリックス内のポリシロキサンの溶解性及び反応
性を増大させることができる。このように親油性末端基
は溶解性の改善に好適である。溶解性が大きい程、シリ
コーン含有分域の寸法及び分布は小さく且つ均一になる
０分散性の向上のためには、より反応性の末端基が好適
である。最後に、シロキサンブロック重合体の骨格構造
は、その溶解性を増強するため側鎖基を結合させること
により改質することができる。増大した溶解性が必要で
あるとはいえ、余り溶解性が大き過ぎるとシリコーン改
質が提供する有益な特質が現れない程小さい分域が生じ
るであろう、シリコーン含有分域は紡糸口金の開口部の
寸法の四分の−を超えてはならない、実際に、シリコー
ン含有分域は平均寸法として約０．０５μｍないし６
μｍ、好適には約０．１ないし１ μ鴎であるべきであ
る。
シリコーン改質ポリエステル樹脂は、後で溶融紡糸用の
ペレットを形成するなめチップ状とすることができ、又
は或種の連続方式において直接溶触法に付することがで
きる。いずれの場合も、紡糸はシリコーン改質ポリエス
テル樹脂を引き取ってポリエステル繊維に変えるために
必要である。
ペレットを形成するなめチップ状とすることができ、又
は或種の連続方式において直接溶触法に付することがで
きる。いずれの場合も、紡糸はシリコーン改質ポリエス
テル樹脂を引き取ってポリエステル繊維に変えるために
必要である。
溶融紡糸は毛細管を通して押し出してフィラメント状の
流れを形成させ、次いで延伸し、生じた繊維を冷却する
ことから成る。シリコーン含有改質ポリエステル樹脂を
有する利点の幾つかが最初に明らかになるのは繊維形成
の押し出し段階の間である。
流れを形成させ、次いで延伸し、生じた繊維を冷却する
ことから成る。シリコーン含有改質ポリエステル樹脂を
有する利点の幾つかが最初に明らかになるのは繊維形成
の押し出し段階の間である。
シリコーン含有分域の寸法及び分布を注意深く制御する
ことにより、ポリエステルマトリックス内の分域の移行
は、押し出し段階の間に最初に起こる。ここで微小分域
は形成される繊維の外側に移行し、閉じ込められたポリ
シロキサンブロック重合体が、局部的シリコーン潤滑仕
上げに類似した界面に開放される。同時にポリシロキサ
ンブロック重合体分域を封入したシリコーン改質ポリエ
ステルは形成される繊維の外側に移行し、ポリエステル
マトリックスの周囲にシリコーン改質ポリエステルの外
装を創出する。この外装は残余のポリエステル繊維に化
学的に結合しているので、繊維にシリコーン関連緒特性
を永久的に付与する。分域が大きいと、分域の中心領域
はポリエステルマトリックスに化学的に結合していない
ポリシロキサンブロック重合体を含むことになる。この
遊離したポリシロキサンブロック重合体は溶剤抽出によ
って失われる可能性がある。又この分域が大き過ぎると
く即ち、繊維の直径の桁に対し）、スラブ状構造を招く
か、又は極端な場合は繊維の破断を起こすことのいずれ
かにより溶融紡糸を妨害する。
ことにより、ポリエステルマトリックス内の分域の移行
は、押し出し段階の間に最初に起こる。ここで微小分域
は形成される繊維の外側に移行し、閉じ込められたポリ
シロキサンブロック重合体が、局部的シリコーン潤滑仕
上げに類似した界面に開放される。同時にポリシロキサ
ンブロック重合体分域を封入したシリコーン改質ポリエ
ステルは形成される繊維の外側に移行し、ポリエステル
マトリックスの周囲にシリコーン改質ポリエステルの外
装を創出する。この外装は残余のポリエステル繊維に化
学的に結合しているので、繊維にシリコーン関連緒特性
を永久的に付与する。分域が大きいと、分域の中心領域
はポリエステルマトリックスに化学的に結合していない
ポリシロキサンブロック重合体を含むことになる。この
遊離したポリシロキサンブロック重合体は溶剤抽出によ
って失われる可能性がある。又この分域が大き過ぎると
く即ち、繊維の直径の桁に対し）、スラブ状構造を招く
か、又は極端な場合は繊維の破断を起こすことのいずれ
かにより溶融紡糸を妨害する。
好適には分域はポリシロキサンブロック重合体の総ての
末端基がポリエステルと縮合する機会を有する程度に小
さく、従って遊菖のポリシロキサンブロック重合体はポ
リエステルマトリックスとシロキサンブロック共重合体
の間の共重合体だけを除いては存在しないことになる。
末端基がポリエステルと縮合する機会を有する程度に小
さく、従って遊菖のポリシロキサンブロック重合体はポ
リエステルマトリックスとシロキサンブロック共重合体
の間の共重合体だけを除いては存在しないことになる。
シリコーンは低い表面エネルギーを有し、選択的に幾何
学的表面を占め、従って空気−固体又はもし有れば空気
−液体に移行する傾向があることが知られているが、技
術的にはかような方式で移行するためにはシリコーンが
遊離状であること、即ちマトリックス番こ化学的に結合
していないことが必要であることが示唆されている。か
ような上記の予想に反して、シリコーン改質ポリエステ
ル不均質物（ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｉｔｅ）の移行が可能
であるとは全く予期しない所であった。
学的表面を占め、従って空気−固体又はもし有れば空気
−液体に移行する傾向があることが知られているが、技
術的にはかような方式で移行するためにはシリコーンが
遊離状であること、即ちマトリックス番こ化学的に結合
していないことが必要であることが示唆されている。か
ような上記の予想に反して、シリコーン改質ポリエステ
ル不均質物（ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｉｔｅ）の移行が可能
であるとは全く予期しない所であった。
利用される溶融紡糸操作は通常のものであり、それ自体
一般に、シリコーン改質ポリエステル樹脂を融点以上の
、しかし熱分解が起こる程高い温度より以下の、２５０
℃ないし３５０℃の温度で、砂床（ｓａｎｄ ｂｅｄ
）フィルターを通して開口部を有する鋼製の紡糸口金に
圧入することを特徴としている。樹脂の押し出し量は、
重合体をフィルター−紡糸機族成体を通して圧入するの
に必要な圧力をも発生させることの可能なギヤポンプに
より制御される０次いで押し出された繊維は規則的な結
晶構造を獲得するように延伸され、且つ通常は強制空気
冷却方式で冷却される。驚くべきことには、シリコーン
分域の移行は、溶融紡糸操作の間より繊維が遥に固形状
である、冷間延伸をも含む繊維の延伸の間に継続するこ
とが見出だされた。こうして製造されたシリコーン改質
ポリエステル繊維は１０，０００ないし２００．０００
の範囲の、好適には１５，０００の範囲の重量平均分子
量を有するべきである。
一般に、シリコーン改質ポリエステル樹脂を融点以上の
、しかし熱分解が起こる程高い温度より以下の、２５０
℃ないし３５０℃の温度で、砂床（ｓａｎｄ ｂｅｄ
）フィルターを通して開口部を有する鋼製の紡糸口金に
圧入することを特徴としている。樹脂の押し出し量は、
重合体をフィルター−紡糸機族成体を通して圧入するの
に必要な圧力をも発生させることの可能なギヤポンプに
より制御される０次いで押し出された繊維は規則的な結
晶構造を獲得するように延伸され、且つ通常は強制空気
冷却方式で冷却される。驚くべきことには、シリコーン
分域の移行は、溶融紡糸操作の間より繊維が遥に固形状
である、冷間延伸をも含む繊維の延伸の間に継続するこ
とが見出だされた。こうして製造されたシリコーン改質
ポリエステル繊維は１０，０００ないし２００．０００
の範囲の、好適には１５，０００の範囲の重量平均分子
量を有するべきである。
本発明により製造されたシリコーン改質ポリエステル繊
維は性質を異にする多数の用途に有用性を認められてい
る。トウから切断されたステープルはシリコーン改質ポ
リエステル繊維が多く使用できる最大の用途の一つであ
る。ここでは綿又は羊毛のいずれかとシリコーン改質ポ
リエステル繊維の混紡が可能である。糸、特に自動車タ
イヤ、安全ベルト、火災用ホース等の工業用糸、又は編
み物又は織物用の編織フィラメント糸は、シリコーン改
質ポリエステル繊維が利用できる他の重要な領域である
。ファイバーフィル（ｆｉｂｅｒｆｉｌｌ）は寝装、ま
くら、衣料用断熱材等において、ステープル又はトウ状
のシリコーン改質ポリエステル繊維が有用性を認められ
る更に他の用途である。潜在的な用途としての他の分野
は、カーペット繊維、靴の内張り、電気絶縁体、おむつ
被覆材等を含む。
維は性質を異にする多数の用途に有用性を認められてい
る。トウから切断されたステープルはシリコーン改質ポ
リエステル繊維が多く使用できる最大の用途の一つであ
る。ここでは綿又は羊毛のいずれかとシリコーン改質ポ
リエステル繊維の混紡が可能である。糸、特に自動車タ
イヤ、安全ベルト、火災用ホース等の工業用糸、又は編
み物又は織物用の編織フィラメント糸は、シリコーン改
質ポリエステル繊維が利用できる他の重要な領域である
。ファイバーフィル（ｆｉｂｅｒｆｉｌｌ）は寝装、ま
くら、衣料用断熱材等において、ステープル又はトウ状
のシリコーン改質ポリエステル繊維が有用性を認められ
る更に他の用途である。潜在的な用途としての他の分野
は、カーペット繊維、靴の内張り、電気絶縁体、おむつ
被覆材等を含む。
本発明の他の態様は、表面に有って他の薬品又は物質と
の次ぎの反応に利用できる、反応性側鎖基を有するシリ
コーン改質ポリエステル樹脂又は繊維を提供する。この
“錠及び鍵（ｌｏｃｋ ａｎｄ ｋｅｙ）”アプロ
ーチ法によれば、繊維の性質を変化させる任意の各種の
薬品又は物質、即ち染料、難燃剤、潤滑剤等（“鍵）と
相互作用することができる、ポリエステルと化学的に結
合した改質用（ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ）側鎖基（“錠”）
を有するポリエステルが可能となる。
の次ぎの反応に利用できる、反応性側鎖基を有するシリ
コーン改質ポリエステル樹脂又は繊維を提供する。この
“錠及び鍵（ｌｏｃｋ ａｎｄ ｋｅｙ）”アプロ
ーチ法によれば、繊維の性質を変化させる任意の各種の
薬品又は物質、即ち染料、難燃剤、潤滑剤等（“鍵）と
相互作用することができる、ポリエステルと化学的に結
合した改質用（ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ）側鎖基（“錠”）
を有するポリエステルが可能となる。
本発明の正確な態様は添付特許請求の範囲に記載される
が、下記の特定な実施例は本発明の或態様を具体的に説
明し、且つより詳細には、同者を評価する方法を指摘す
るものである。しかし実施例は具体的説明のためにのみ
述べられるものであり、添付特許請求の範囲に述べられ
ること以外は本発明を限定すると解釈すべきではない、
総ての部及びパーセントは、特に断らない限り重量によ
るものである。
が、下記の特定な実施例は本発明の或態様を具体的に説
明し、且つより詳細には、同者を評価する方法を指摘す
るものである。しかし実施例は具体的説明のためにのみ
述べられるものであり、添付特許請求の範囲に述べられ
ること以外は本発明を限定すると解釈すべきではない、
総ての部及びパーセントは、特に断らない限り重量によ
るものである。
実施例Ａ、未改質ポリ（エチレンテレフタレート
ガラス反応器に機械的撹拌機（Ｇ、に、ヘラ−［Ｈｅ１
ｌｅｒ］社製、Ｈ８Ｔ ２０型）、凝縮器及び窒素散
布器（ｓｐａｒｇｅ）を装備した。この反応器に７３７
ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）及び５８５ ｇ
のエチレングリコール（ＥＧ）を装入した。
ｌｅｒ］社製、Ｈ８Ｔ ２０型）、凝縮器及び窒素散
布器（ｓｐａｒｇｅ）を装備した。この反応器に７３７
ｇのジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）及び５８５ ｇ
のエチレングリコール（ＥＧ）を装入した。
次いで０．２２ｇの酢酸マンガン及び０．２９ｇの三酸
化アンチモンを触媒として添加した。ＵｃｏＮｅＨＴＦ
−３０（コネチヵット、タンハリ［Ｄａｎｂｕｒｙｌの
ユニオン・カーバイド［Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ
］社製）を充填した油浴を用いて、反応温度を１８０−
１８５℃に上げ、エステル交換を行わせるために約２．
５時間この温度に保持した。２．５時間後、理論量の約
８５％のメタノールが、ドライアイス／アセトンで冷却
された蒸留受器に分離してきた。メタノールの％は蒸留
物の屈折率によりＥＧの混入を補正して定量された。理
論量の８５％のメタノールが集められると、温度は２４
０”Ｃに上昇し、そして約１時間係たれた。この間隔を
置いた時間の終わりには、更に１５％のメタノールが集
められた。こうしてエステル交換の終期には、理論量の
約１００％のメタノールが集積された。この点で窒素を
散布後、メタノールが含まれる受器を取り去り、機械的
撹拌機を回転させて、速度を５０ｒｐ−に調節した。新
しい蒸留受器を反応系に取り付けた０次いで圧力を徐々
に約０．５ｍｗＨＨに下げ、反応温度を２８０”Ｃに上
げた。約１５分後に撹拌機のトルクが３．５ポンド−イ
ンチから５．８−６．０ポンド−インチに増大した。
化アンチモンを触媒として添加した。ＵｃｏＮｅＨＴＦ
−３０（コネチヵット、タンハリ［Ｄａｎｂｕｒｙｌの
ユニオン・カーバイド［Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ
］社製）を充填した油浴を用いて、反応温度を１８０−
１８５℃に上げ、エステル交換を行わせるために約２．
５時間この温度に保持した。２．５時間後、理論量の約
８５％のメタノールが、ドライアイス／アセトンで冷却
された蒸留受器に分離してきた。メタノールの％は蒸留
物の屈折率によりＥＧの混入を補正して定量された。理
論量の８５％のメタノールが集められると、温度は２４
０”Ｃに上昇し、そして約１時間係たれた。この間隔を
置いた時間の終わりには、更に１５％のメタノールが集
められた。こうしてエステル交換の終期には、理論量の
約１００％のメタノールが集積された。この点で窒素を
散布後、メタノールが含まれる受器を取り去り、機械的
撹拌機を回転させて、速度を５０ｒｐ−に調節した。新
しい蒸留受器を反応系に取り付けた０次いで圧力を徐々
に約０．５ｍｗＨＨに下げ、反応温度を２８０”Ｃに上
げた。約１５分後に撹拌機のトルクが３．５ポンド−イ
ンチから５．８−６．０ポンド−インチに増大した。
次いで窒素中に放出することにより反応圧力を大気圧に
上げた。この樹脂の固有粘度（１重量部のトリフルオロ
酢酸及び３重量部のジクロロメタンから成る溶剤中で測
定した）は０．６３であった。
上げた。この樹脂の固有粘度（１重量部のトリフルオロ
酢酸及び３重量部のジクロロメタンから成る溶剤中で測
定した）は０．６３であった。
の合成
５１の三ロフラスコに下記のものを取り付けた：
（１）サーモウォッチ（Ｔ ｈｅｒｍｏ −ｖａｔｅｈ
） ＠温度調節器を備えた温度計、（２）還流凝縮器、
（３）窒素加圧系、（４）機械的撹拌機、この装置に３
７３ｇの２６２７ ｇのシクロオクタメチルテトラシロ
キサン（三量体）及び３０ｙの水酸化テトラメチルアン
モニウムを装入し、９５℃に約１６時間保持した０次い
で反応温度を１時間１５０℃に上げ、４時間窒素でパー
ジした。最終生成物の屈折率は２５℃で１．４０３であ
った。ブルックフィールド粘度計（ＬＵＴ型、６０ ｒ
ｐｍでスピンドル＃２）での粘度は１１８ｃｐｓであっ
た。ゲル透過クロマトグラフィー（Ｇ Ｐ Ｃ’）によ
れば、一つの主な成分だけが示された。
） ＠温度調節器を備えた温度計、（２）還流凝縮器、
（３）窒素加圧系、（４）機械的撹拌機、この装置に３
７３ｇの２６２７ ｇのシクロオクタメチルテトラシロ
キサン（三量体）及び３０ｙの水酸化テトラメチルアン
モニウムを装入し、９５℃に約１６時間保持した０次い
で反応温度を１時間１５０℃に上げ、４時間窒素でパー
ジした。最終生成物の屈折率は２５℃で１．４０３であ
った。ブルックフィールド粘度計（ＬＵＴ型、６０ ｒ
ｐｍでスピンドル＃２）での粘度は１１８ｃｐｓであっ
た。ゲル透過クロマトグラフィー（Ｇ Ｐ Ｃ’）によ
れば、一つの主な成分だけが示された。
衷１１１ン・
の合成
下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｂの方法に従った
ニ ジクロオクタメチルテトラシロキサン （三量体） ５９２ ｇ８．
３ｇ 水酸化テトラメチルアンモニウム ６、Ｏｇの合成 ２１のフラスコを用いる以外は実施例Ｂの方法によれば
従った。下記の反応剤を装入したニジクロオクタメチル
テトラシロキサン （三量体） ９１３ ｇ７
ｇ 水酸化テトラメチルアンモニウム ４．８ｇ屈折率（２
５℃）は１．３９５４であり、粘度は７７２（！９８で
あった。ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によれ
ば、一つの主な成分だけが示された。
ニ ジクロオクタメチルテトラシロキサン （三量体） ５９２ ｇ８．
３ｇ 水酸化テトラメチルアンモニウム ６、Ｏｇの合成 ２１のフラスコを用いる以外は実施例Ｂの方法によれば
従った。下記の反応剤を装入したニジクロオクタメチル
テトラシロキサン （三量体） ９１３ ｇ７
ｇ 水酸化テトラメチルアンモニウム ４．８ｇ屈折率（２
５℃）は１．３９５４であり、粘度は７７２（！９８で
あった。ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によれ
ば、一つの主な成分だけが示された。
の合成
（ａ） （ＣＨ３）２Ｓ ｉ［○（ＣＨ２）３ＣＨ
３コ２末端ブロツク剤 ２１の三日丸底フラスコに、機械的撹拌機、凝縮器、添
加漏斗及び加熱マントルを取り付けた。
３コ２末端ブロツク剤 ２１の三日丸底フラスコに、機械的撹拌機、凝縮器、添
加漏斗及び加熱マントルを取り付けた。
反応容器に４４４ｇのｎ−ブタノールを添加し、温度を
４０℃とした０次いで２５８ｇの（ＣＨ３）２５ ｉ（
ＣＩ）ｘを工時間にわたって滴加した。添加が完了した
後、反応混合物を２２℃で１２時間撹拌し続けた。大気
圧の分別蒸留を用いて、沸点１９０−１９２℃の生成物
２７０ ｇを単離した。
４０℃とした０次いで２５８ｇの（ＣＨ３）２５ ｉ（
ＣＩ）ｘを工時間にわたって滴加した。添加が完了した
後、反応混合物を２２℃で１２時間撹拌し続けた。大気
圧の分別蒸留を用いて、沸点１９０−１９２℃の生成物
２７０ ｇを単離した。
下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｂの方法によれば
従った： （ＣＨ，）２Ｓｉ［０（ＣＨ２）３ＣＨ３ｈ ９１３
９玉量体 ５５５ｇ水酸化テ
トラメチルアンモニウム ６．０ｇ屈折率は２５℃で
１．４０５であり、粘度は９３ ｃｐｓであった。ゲル
透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な成分だけ
が示された。核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によれば最終生成
物の構造は下記式のようであることが示された： の合成 （ａ） （ＣＨｓ）２ｓｉ［０ｃＨ２ｃＨ（ＣＨｚ）
ｓｃＨｚ］ｚ「 ＣＨ２ Ｈ３ 末端ブロック剤 下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ａ）の方法
に従った： ２−エチル−１−ヘキサノール ６７７ｇ（ＣＨ３ｈ
Ｓ ｉ（ＣＩ）２ ２５８ ｇその後沸
点１４１℃（０，２ａｘ Ｈｇ）を持つ生成物４９４ｇ
を分別蒸留により単離した。
従った： （ＣＨ，）２Ｓｉ［０（ＣＨ２）３ＣＨ３ｈ ９１３
９玉量体 ５５５ｇ水酸化テ
トラメチルアンモニウム ６．０ｇ屈折率は２５℃で
１．４０５であり、粘度は９３ ｃｐｓであった。ゲル
透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な成分だけ
が示された。核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によれば最終生成
物の構造は下記式のようであることが示された： の合成 （ａ） （ＣＨｓ）２ｓｉ［０ｃＨ２ｃＨ（ＣＨｚ）
ｓｃＨｚ］ｚ「 ＣＨ２ Ｈ３ 末端ブロック剤 下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ａ）の方法
に従った： ２−エチル−１−ヘキサノール ６７７ｇ（ＣＨ３ｈ
Ｓ ｉ（ＣＩ）２ ２５８ ｇその後沸
点１４１℃（０，２ａｘ Ｈｇ）を持つ生成物４９４ｇ
を分別蒸留により単離した。
（ｂ）
下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ｂ）の方法
に従った： （ＣＨｓ）ａｓｉ［０ｃＨｚｃＨ（ＣＨ２）＊ＣＨｉ］
ｚＣＨ２ ＣＨ。
に従った： （ＣＨｓ）ａｓｉ［０ｃＨｚｃＨ（ＣＨ２）＊ＣＨｉ］
ｚＣＨ２ ＣＨ。
３ ｇ
三量体 １．１００ ｇ水酸化テ
トラメチルアンモニウム １２．０ ｇ最終生成物の屈
折率は２５℃で１．４０６であり、粘度は１１０ｃｐｓ
であった。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つ
の主な成分だけが示された。核磁気共鳴法（ＮＭＲ）に
よれば最終生成物の構造は下記式のようであることが示
された：（ｂ） の合成 （ａ） （ＣＨ３）２ Ｓ ｉ［ｏ （ＣＨｚ）２０ （ＣＨ２
）２０ ＣＨ３コ２末端ブロツク剤 下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ａ）の方法
に従った： ＣＨ，０（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２０８ ９３７ ｇ
（ＣＨ３）２ Ｓ ｉ（ＣＩ＞２ ３８７
１Ｆその後沸点１２３−１２５０℃（Ｑ、ｌ ｚｚ
Ｈｇ）を持つ生成物６５２ｇを分別蒸留により単離した
。
トラメチルアンモニウム １２．０ ｇ最終生成物の屈
折率は２５℃で１．４０６であり、粘度は１１０ｃｐｓ
であった。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つ
の主な成分だけが示された。核磁気共鳴法（ＮＭＲ）に
よれば最終生成物の構造は下記式のようであることが示
された：（ｂ） の合成 （ａ） （ＣＨ３）２ Ｓ ｉ［ｏ （ＣＨｚ）２０ （ＣＨ２
）２０ ＣＨ３コ２末端ブロツク剤 下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ａ）の方法
に従った： ＣＨ，０（ＣＨ２）Ｏ（ＣＨ２）２０８ ９３７ ｇ
（ＣＨ３）２ Ｓ ｉ（ＣＩ＞２ ３８７
１Ｆその後沸点１２３−１２５０℃（Ｑ、ｌ ｚｚ
Ｈｇ）を持つ生成物６５２ｇを分別蒸留により単離した
。
（ｂ）
下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ｂ）の方法
に従った： （ＣＨｚｈｓ ｉ［ｏ （ＣＨ２）２０ （ＣＨ２）ｔ
ｏ ＣＨ３コ。
に従った： （ＣＨｚｈｓ ｉ［ｏ （ＣＨ２）２０ （ＣＨ２）ｔ
ｏ ＣＨ３コ。
２９．６ ｇ
三量体 ５５５ｇ水酸化テト
ラメチルアンモニウム ６ｇ最終生成物の屈折率は
１．４０４であり、粘度は５０．６ｃｐｓであった。
ラメチルアンモニウム ６ｇ最終生成物の屈折率は
１．４０４であり、粘度は５０．６ｃｐｓであった。
の合成
（ａ）
（ＣＨ３）！Ｓ ｉ［ｏ （ＣＨ２）２０ （ＣＨｔ）
ｚＯＣＨ３］２末端ブロツク剤 下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ａ）の方法
に従った： （ＣＨ３）２Ｓ ｉ（ＣＩ）２ １２９
９ＣＨ３（ＣＨ２）２０（ＣＨｚｈＯＨ３０７ｇその後
２２２ ｇ （２８ＩＩ Ｈｇで沸点１９０℃）の最終
生成物を分別蒸留により単離した。
ｚＯＣＨ３］２末端ブロツク剤 下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ａ）の方法
に従った： （ＣＨ３）２Ｓ ｉ（ＣＩ）２ １２９
９ＣＨ３（ＣＨ２）２０（ＣＨｚｈＯＨ３０７ｇその後
２２２ ｇ （２８ＩＩ Ｈｇで沸点１９０℃）の最終
生成物を分別蒸留により単離した。
下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ｂ）の方法
に従った： （ＣＨ３）２ Ｓ ｉ［ｏ （ＣＨｚ）ｔｏ （ＣＨｚ
Ｌｃ Ｈ３１２５８，４１１ 三量体 １，１００ ｙ水酸化
テトラメチルアンモニウム １．７ｇ最終生成物の屈
折率（２５℃）は１．４０６であり、粘度は１１５ａｐ
ｓであった。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一
つの主な成分だけが示された。核磁気共鳴法（ＮＭＲ）
によれば最終生成物の構造は下記式のようであることが
示された：の合成 （ａ） （ＣＨｓｈ Ｓ ｉ［ｏ （ＣＨ２）＠Ｃ
Ｈ３］２末端ブロツク剤 下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ａ）の方法
に従った： （ＣＨｓｈ Ｓ ｉ（ＣＩ）２ ６７ ｆ
ｌＣＨ）（ＣＨｚ）ｓｏ Ｈ１６５ｇ その後１２５ ｇ （２５ｙｘｍ Ｈｇで沸点２６５℃
）の生成物を分別蒸留により単離した。
に従った： （ＣＨ３）２ Ｓ ｉ［ｏ （ＣＨｚ）ｔｏ （ＣＨｚ
Ｌｃ Ｈ３１２５８，４１１ 三量体 １，１００ ｙ水酸化
テトラメチルアンモニウム １．７ｇ最終生成物の屈
折率（２５℃）は１．４０６であり、粘度は１１５ａｐ
ｓであった。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一
つの主な成分だけが示された。核磁気共鳴法（ＮＭＲ）
によれば最終生成物の構造は下記式のようであることが
示された：の合成 （ａ） （ＣＨｓｈ Ｓ ｉ［ｏ （ＣＨ２）＠Ｃ
Ｈ３］２末端ブロツク剤 下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ （ａ）の方法
に従った： （ＣＨｓｈ Ｓ ｉ（ＣＩ）２ ６７ ｆ
ｌＣＨ）（ＣＨｚ）ｓｏ Ｈ１６５ｇ その後１２５ ｇ （２５ｙｘｍ Ｈｇで沸点２６５℃
）の生成物を分別蒸留により単離した。
（ｂ）
下記の反応剤を装入した以外は実施例Ｅ（ｂ）の方法に
従った： （ＣＨ３ｈ Ｓ ｉ［ｏ （ＣＨｔ）＊ＣＨ３］２３７
．３ ｔｔ 三量体 ５５５ｇ水酸化テト
ラメチルアンモニウム ６ｇ最終生成物の屈折率（
２５℃）は１．４０９であり、粘度は９９ｃｐｓであっ
た。
従った： （ＣＨ３ｈ Ｓ ｉ［ｏ （ＣＨｔ）＊ＣＨ３］２３７
．３ ｔｔ 三量体 ５５５ｇ水酸化テト
ラメチルアンモニウム ６ｇ最終生成物の屈折率（
２５℃）は１．４０９であり、粘度は９９ｃｐｓであっ
た。
実施例Ｊ、 改質シロキサンブロック重合体の〜
丸底フラスコに機械的撹拌機及び窒素導入孔を取り付け
た。フラスコに４１４．０Ｉｉｌのオクタメチルシクロ
テトラシロキサン、８８．８ ｅの１１９、Ｏｙのヘキ
サメチルジフェネチルシクロテトラシロキサン及び３．
０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを装入した
。窒素でフラッジした後反応混合物を９０℃に加熱し、
窒素中でその温度に３０時間保持した０次いで温度を１
時間１５０℃に上げた。温度を１１０℃に下げ、揮発物
を真空中で除去した。真空中で室温に冷却後、液体を０
．１ μ−のパッドを通して加圧枦遇した。
た。フラスコに４１４．０Ｉｉｌのオクタメチルシクロ
テトラシロキサン、８８．８ ｅの１１９、Ｏｙのヘキ
サメチルジフェネチルシクロテトラシロキサン及び３．
０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを装入した
。窒素でフラッジした後反応混合物を９０℃に加熱し、
窒素中でその温度に３０時間保持した０次いで温度を１
時間１５０℃に上げた。温度を１１０℃に下げ、揮発物
を真空中で除去した。真空中で室温に冷却後、液体を０
．１ μ−のパッドを通して加圧枦遇した。
ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な成分
だけが示された。核磁気共鳴法によれば最終生成物の構
造は下記式のようであることが示されな： ＣｍＨ％ ５．２ Ｃ６Ｈ５１，２ 最終生成物の屈折率（２５℃）は１．４２２５であり、
粘度は１５０ｃｐｓであった。
だけが示された。核磁気共鳴法によれば最終生成物の構
造は下記式のようであることが示されな： ＣｍＨ％ ５．２ Ｃ６Ｈ５１，２ 最終生成物の屈折率（２５℃）は１．４２２５であり、
粘度は１５０ｃｐｓであった。
実施例に、 改質シロキサンブロック重合体の３００
．６．の環式テトラマー、５９．１ ！Ｆのを用いた以
外は実施例Ｊの方法に従った。
．６．の環式テトラマー、５９．１ ！Ｆのを用いた以
外は実施例Ｊの方法に従った。
６５．９ｇのオクタフェニルシクロテトラシロキサン及
び３．１ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを反
応フラスコに装入した。
び３．１ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを反
応フラスコに装入した。
ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な成分
だけが示された。核磁気共鳴法によれば最終生成物の構
造は下記式のようであることが示された： 最終生成物の屈折率（２５℃）は１．４３１５であり、
粘度は１８０ｃｐｓであった。
だけが示された。核磁気共鳴法によれば最終生成物の構
造は下記式のようであることが示された： 最終生成物の屈折率（２５℃）は１．４３１５であり、
粘度は１８０ｃｐｓであった。
実施例し、 改質シロキサンブロック重合体の１％
丸底フラスコに機械的撹拌機及び窒素導入孔を取り付け
た。フラスコに２６６．４ｇの環式テトラマー、１３．
１ｓｔのフェニルメチルジェトキシシラン、７５ＩＩ＋
１のエタノール、０．９ ！Ｆの水酸化カリウム、及び
０．９ｇの水を装入しな、この混合物を窒素中で８時間
還流し、次いでエタノールを留去しな。反応混合物の温
度を１５０℃により上げ、窒素中で２０時間撹拌した０
反応混合物を９０℃に冷却し、３．０ｇの酢酸を添加し
、１時間撹拌した０次いで揮発物を真空中で１１０℃で
留去した。液体を真空下に冷却し、次いで０゜１ μ閤
のパッドを通して加圧枦遇した。
た。フラスコに２６６．４ｇの環式テトラマー、１３．
１ｓｔのフェニルメチルジェトキシシラン、７５ＩＩ＋
１のエタノール、０．９ ！Ｆの水酸化カリウム、及び
０．９ｇの水を装入しな、この混合物を窒素中で８時間
還流し、次いでエタノールを留去しな。反応混合物の温
度を１５０℃により上げ、窒素中で２０時間撹拌した０
反応混合物を９０℃に冷却し、３．０ｇの酢酸を添加し
、１時間撹拌した０次いで揮発物を真空中で１１０℃で
留去した。液体を真空下に冷却し、次いで０゜１ μ閤
のパッドを通して加圧枦遇した。
ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な成分
だけが示された。核磁気共鳴法によれば最終生成物の構
造は下記式のようであることが示された： 屈折率（２５℃）は１．４１８５であり、粘度は６０ｃ
ｐｓであった。
だけが示された。核磁気共鳴法によれば最終生成物の構
造は下記式のようであることが示された： 屈折率（２５℃）は１．４１８５であり、粘度は６０ｃ
ｐｓであった。
実施例Ｍ、 改質シロキサンブロック重合体の２１３
ｇの環式テトラマー、１０．０ ｇの３−シアノプロピ
ルメチルジェトキシシラン、０゜７２ｇのＨ２Ｏ，７５
Ｍ１のＣＨ，ＣＨ，ＯＨ及び１．２ｇのＫＯＨを用いる
以外は、実施例しの方法に従った。
ｇの環式テトラマー、１０．０ ｇの３−シアノプロピ
ルメチルジェトキシシラン、０゜７２ｇのＨ２Ｏ，７５
Ｍ１のＣＨ，ＣＨ，ＯＨ及び１．２ｇのＫＯＨを用いる
以外は、実施例しの方法に従った。
ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な成分
だけが示された。核磁気共鳴法によれば最終生成物の構
造は下記式のようであることが示された： Ｍ ４．８ 屈折率（２５℃）は１．４０６であり、粘度は７６ｃｐ
ｓであった。
だけが示された。核磁気共鳴法によれば最終生成物の構
造は下記式のようであることが示された： Ｍ ４．８ 屈折率（２５℃）は１．４０６であり、粘度は７６ｃｐ
ｓであった。
実施例Ｎ、 改質シロキサンブロック重合体の１７４
．６１２の環式テトラマー、３５．５ ｇの２８．８ｇ
のテトラヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン
（ヘキシルメチルジクロロシランの加水分解によって製
造された）及び２．０ ｇのテトラメチルアンモニウム
シラル−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの
方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、
一つの主な成分だけが示された。最終生成物の構造は下
記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４０９５であり、粘度は２６０
ｃｐｓであった。
．６１２の環式テトラマー、３５．５ ｇの２８．８ｇ
のテトラヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン
（ヘキシルメチルジクロロシランの加水分解によって製
造された）及び２．０ ｇのテトラメチルアンモニウム
シラル−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの
方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、
一つの主な成分だけが示された。最終生成物の構造は下
記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４０９５であり、粘度は２６０
ｃｐｓであった。
実施例０． 改質シロキサンブロック重合体の１７４
．６ ｇの環式テトラマー、３５．５ｇの３４．４．の
テトラオクチルテトラメチルシクロテトラシロキサン（
オクチルメチルジクロロシランの加水分解によって製造
された）及び２．０ 。
．６ ｇの環式テトラマー、３５．５ｇの３４．４．の
テトラオクチルテトラメチルシクロテトラシロキサン（
オクチルメチルジクロロシランの加水分解によって製造
された）及び２．０ 。
のテトラメチルアンモニウムシラル−トを反応フラスコ
に装入する以外は実施例Ｊの方法に従った。ゲル透過ク
ロマトグラフィーによれば、一つの主な成分だけが示さ
れた。最終生成物の構造は下記式のようであった； 屈折率（２５℃）は１．４０８であり、粘度は１４Ｑｃ
ｐｓであった。
に装入する以外は実施例Ｊの方法に従った。ゲル透過ク
ロマトグラフィーによれば、一つの主な成分だけが示さ
れた。最終生成物の構造は下記式のようであった； 屈折率（２５℃）は１．４０８であり、粘度は１４Ｑｃ
ｐｓであった。
実施例Ｐ、 改質シロキサンブロック蓋合体の１７４
．６ ｇの環式テトラマー、３５．５ ｇの４ｏ、ｏ
ｇのテトラデシルテトラメチルシクロテトラシロキサン
（デシルメチルジクロロシランの加水分解によって製造
された）及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラ
ル−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの方法
に従った。
．６ ｇの環式テトラマー、３５．５ ｇの４ｏ、ｏ
ｇのテトラデシルテトラメチルシクロテトラシロキサン
（デシルメチルジクロロシランの加水分解によって製造
された）及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラ
ル−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの方法
に従った。
ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの１式のよ
うであった： 屈折率（２５℃）は１．４１５８であり、粘度は９６ｃ
ｐｓであった。
うであった： 屈折率（２５℃）は１．４１５８であり、粘度は９６ｃ
ｐｓであった。
実施例Ｑ、 改質シロキサンブロック重合体の′口
２１８．３ ｇの環式テトラマー、４４．４ ｇの５７
．０ ｇのテトラドデシルテトラメチルシクロテトラシ
ロキサン（ドデシルメチルジクロロシランの加水分解に
よって製造された）及び２．ＯＪのテトラメチルアンモ
ニウムシラル−トを反応フラスコに装入する以外は実施
例Ｊの方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによ
れば、一つの主な成分だけが示された。最終生成物の構
造は下記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４１３であり、粘度は４０ ｃ
ｐｓであった。
．０ ｇのテトラドデシルテトラメチルシクロテトラシ
ロキサン（ドデシルメチルジクロロシランの加水分解に
よって製造された）及び２．ＯＪのテトラメチルアンモ
ニウムシラル−トを反応フラスコに装入する以外は実施
例Ｊの方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによ
れば、一つの主な成分だけが示された。最終生成物の構
造は下記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４１３であり、粘度は４０ ｃ
ｐｓであった。
実施例Ｒ１改質シロキサンブロック重合体の１３０．９
ｇの環式テトラマー、２６．６９の４６．８９のテト
ラメチルテトラオクタデシルシクロテトラシロキサン（
メチルオクタデシルシクロジクロロシランの加水分解に
よって製造された）及び２．０ｇのテトラメチルアンモ
ニウムシラル−トを反応フラスコに装入する以外は実施
例Ｊの方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによ
れば、一つの主な成分だけが示された。最終生成物の構
造は下記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４１９５であった。
ｇの環式テトラマー、２６．６９の４６．８９のテト
ラメチルテトラオクタデシルシクロテトラシロキサン（
メチルオクタデシルシクロジクロロシランの加水分解に
よって製造された）及び２．０ｇのテトラメチルアンモ
ニウムシラル−トを反応フラスコに装入する以外は実施
例Ｊの方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによ
れば、一つの主な成分だけが示された。最終生成物の構
造は下記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４１９５であった。
実施例Ｓ、 改質シロキサンブロック重合体の１造
１５５゜５ｇの環式テトラマー、４４．４ ｇの３９．
０９の（３，３，３−）リフルオロプロピル）メチルシ
ロキサン及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラ
ル−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの方法
に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つ
の主な成分だけが示された。最終生成物の構造は下記式
のようであった： 屈折率（２５°Ｃ）は１．４００５であり、粘度は３２
０ ｃｐｓであった。
０９の（３，３，３−）リフルオロプロピル）メチルシ
ロキサン及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラ
ル−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの方法
に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つ
の主な成分だけが示された。最終生成物の構造は下記式
のようであった： 屈折率（２５°Ｃ）は１．４００５であり、粘度は３２
０ ｃｐｓであった。
実施例Ｔ、 改質シロキサンブロック重合体のゝ。
１０３．６ｔｉの環式テトラマー、５６．１ ｇの（ヘ
プタデカフルオロ−１，１，２，２，−テトラヒドロデ
シル）−メチルジクロロシラン、５０ｚｆｆｉのエタノ
ール、１１．５ ｇの水酸化カリウム及び０゜２９ｇの
ＨｔＯを反応フラスコに装入する以外は実施例しの方法
に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つ
の主な成分だけが示された。
プタデカフルオロ−１，１，２，２，−テトラヒドロデ
シル）−メチルジクロロシラン、５０ｚｆｆｉのエタノ
ール、１１．５ ｇの水酸化カリウム及び０゜２９ｇの
ＨｔＯを反応フラスコに装入する以外は実施例しの方法
に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つ
の主な成分だけが示された。
最終生成物の構造は下記式のようであった：屈折率（２
５℃）は１．４０５であり、粘度は３実施例Ｕ、 改
質シロキサンブロック重合体の一一−−−−−災童一−
−−−−−−−一−−−２１８．３ＦＩの環式テトラマ
ー、４４．４１？の２２、Ｏｙのテトラメチルテトラメ
チルシクロテトラシロキサン（エチルメチルジクロロシ
ランの加水分解によって製造された）及び２．０ｇのテ
トラメチルアンモニウムシラル−トを反応フラスコに装
入する以外は実施例Ｊの方法に従った。
５℃）は１．４０５であり、粘度は３実施例Ｕ、 改
質シロキサンブロック重合体の一一−−−−−災童一−
−−−−−−−一−−−２１８．３ＦＩの環式テトラマ
ー、４４．４１？の２２、Ｏｙのテトラメチルテトラメ
チルシクロテトラシロキサン（エチルメチルジクロロシ
ランの加水分解によって製造された）及び２．０ｇのテ
トラメチルアンモニウムシラル−トを反応フラスコに装
入する以外は実施例Ｊの方法に従った。
ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な成分
だけが示された。最終生成物の構造は下記式のようであ
った： 屈折率（２５℃）は１．４０４５であり、粘度は１３０
ｃｐｓであった。
だけが示された。最終生成物の構造は下記式のようであ
った： 屈折率（２５℃）は１．４０４５であり、粘度は１３０
ｃｐｓであった。
実施例Ｖ、 改質シロキサンブロック重合体の製造
２６１．９ ｇの環式テトラマー−５３，３ｇの３０．
６ ｇのテトラアリルテトラメチルシクロシロキサン（
アリルメチルジクロロシランの加水分解によって製造さ
れた）及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル
−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの方法に
従った。最終的構造が下記式： のようである一つの主な成分だけが優先した。
６ ｇのテトラアリルテトラメチルシクロシロキサン（
アリルメチルジクロロシランの加水分解によって製造さ
れた）及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル
−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの方法に
従った。最終的構造が下記式： のようである一つの主な成分だけが優先した。
実施例Ｗ、 改質シロキサンブロック重合体の１１２
．７ｇの環式テトラマー、２１．１ ｇの３−ピロリジ
ニルプロピルメチル−ジクロキシシラン（Ｎ−アリルピ
ロリジン及びジェトキシメチルシランのヒドロキシリル
化［ｈｙｄｒｏｘｉｌｙｌａｔｉｏｎ］によって製造さ
れた）の加水分解によって製造されたテトラメチルテト
ラ−３−ピロリジニルプロピルシクロ−テトラシロキサ
ンを２２．２ｙ、及びテトラメチルアンモニウムシラル
−ト２．０２を反応フラスコに装入する以外は、実施例
Ｊの方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれ
ば、一つの主な成分だけが示された。最終生成物の構造
は下記式のようであった： ＣＨ，−Ｎ（Ｃ，Ｈａ） 屈折率（２５℃）は１．４１６５であり、粘度は２６０
ｃｐｓであった。
．７ｇの環式テトラマー、２１．１ ｇの３−ピロリジ
ニルプロピルメチル−ジクロキシシラン（Ｎ−アリルピ
ロリジン及びジェトキシメチルシランのヒドロキシリル
化［ｈｙｄｒｏｘｉｌｙｌａｔｉｏｎ］によって製造さ
れた）の加水分解によって製造されたテトラメチルテト
ラ−３−ピロリジニルプロピルシクロ−テトラシロキサ
ンを２２．２ｙ、及びテトラメチルアンモニウムシラル
−ト２．０２を反応フラスコに装入する以外は、実施例
Ｊの方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれ
ば、一つの主な成分だけが示された。最終生成物の構造
は下記式のようであった： ＣＨ，−Ｎ（Ｃ，Ｈａ） 屈折率（２５℃）は１．４１６５であり、粘度は２６０
ｃｐｓであった。
実施例Ｘ、 改質シロキサンブロック重合体の、造
２６１．９ ｇの環式テトラマー、５３．３ ｇの４１
．３ ｇのテトラ−（３−クロロプロピル）テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン（３−クロロプロピルメチル
ジクロロシランの加水分解によって製造された）及び２
．０ ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを反応
フラスコに装入する以外は、実施例Ｊの方法に従った。
．３ ｇのテトラ−（３−クロロプロピル）テトラメチ
ルシクロテトラシロキサン（３−クロロプロピルメチル
ジクロロシランの加水分解によって製造された）及び２
．０ ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを反応
フラスコに装入する以外は、実施例Ｊの方法に従った。
最終的構造が下記式；
である一つの主な成分だけが優先した。
実施例Ｙ 改質シロキサンブロック重合体の５６．
５ ｇの環式テトラマー、１３．６ｇの１８．０ ｇの
テトラメチルテトラ（ブトキシエチルオキシ）−プロピ
ルシクロテトラシロキサン（ジェトキシメチルシランと
ブトキシエチルオキシプロブ−１−エンのヒドロシリル
化［ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ］生成物の加水分
解によって製造された）及び１゜０ｇのテトラメチルア
ンモニウムシラル−トを反応フラスコに装入する以外は
実施例Ｊの方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィー
によれば、一つの主な成分だけが示された。最終生成物
の構造は下記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４１３４であり、粘度は２８０
ｃｐｓであった。
５ ｇの環式テトラマー、１３．６ｇの１８．０ ｇの
テトラメチルテトラ（ブトキシエチルオキシ）−プロピ
ルシクロテトラシロキサン（ジェトキシメチルシランと
ブトキシエチルオキシプロブ−１−エンのヒドロシリル
化［ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ］生成物の加水分
解によって製造された）及び１゜０ｇのテトラメチルア
ンモニウムシラル−トを反応フラスコに装入する以外は
実施例Ｊの方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィー
によれば、一つの主な成分だけが示された。最終生成物
の構造は下記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４１３４であり、粘度は２８０
ｃｐｓであった。
実施例Ｚ、 改質シロキサンブロック重合体の一−ヒ
１５５．４１Ｆの環式テトラマー、２．０ｇの水酸化カ
リウム、５０．７ ｇのメトキシ（トリエチルオキシプ
ロピル）メチルジェトキシシラン（メチルジェトキシシ
ランとアリルメトキシトリグリコール［ＡＭＴＧ］のヒ
ドロシリル化によって製造された）、１００Ｊ＋１のエ
タノール、及び２．１６ｙの８２０を反応フラスコに装
入する以外は実施例しの方法に従った。ゲル透過クロマ
トグラフィーによれば、一つの主な成分だけが示された
。最終生成物の構造は下記式のようであった：屈折率（
２５℃）は１．４４０であり、粘度は７Ｑ ｃｐｓであ
った。
リウム、５０．７ ｇのメトキシ（トリエチルオキシプ
ロピル）メチルジェトキシシラン（メチルジェトキシシ
ランとアリルメトキシトリグリコール［ＡＭＴＧ］のヒ
ドロシリル化によって製造された）、１００Ｊ＋１のエ
タノール、及び２．１６ｙの８２０を反応フラスコに装
入する以外は実施例しの方法に従った。ゲル透過クロマ
トグラフィーによれば、一つの主な成分だけが示された
。最終生成物の構造は下記式のようであった：屈折率（
２５℃）は１．４４０であり、粘度は７Ｑ ｃｐｓであ
った。
実施例ＡＡ、 改質シロキサンブロック重合体の１０
３．６９の環式テトラマー、４９．８ｇのメトキシ（ポ
リエチルオキシプロピル）メチルジェトキシシラン（メ
チルジェトキシシランとアリル（メトキシポリエチレン
グリコール）［ＡＰＥＧ］のヒドロシリル化によって製
造された）、２．０ｇの水酸化カリウム、７５１１のエ
タノール、及び１゜４４ｙのＨ，Ｏを反応フラスコに装
入する以外は実施例しの方法に従った。ゲル透過クロマ
トグラフィーによれば、一つの主な成分だけが示された
。
３．６９の環式テトラマー、４９．８ｇのメトキシ（ポ
リエチルオキシプロピル）メチルジェトキシシラン（メ
チルジェトキシシランとアリル（メトキシポリエチレン
グリコール）［ＡＰＥＧ］のヒドロシリル化によって製
造された）、２．０ｇの水酸化カリウム、７５１１のエ
タノール、及び１゜４４ｙのＨ，Ｏを反応フラスコに装
入する以外は実施例しの方法に従った。ゲル透過クロマ
トグラフィーによれば、一つの主な成分だけが示された
。
最終生成物の構造は下記式のようであった：屈折率（２
５℃）は１．４１５であり、粘度は４２０ｃｐｓであっ
た。
５℃）は１．４１５であり、粘度は４２０ｃｐｓであっ
た。
実施例ＢＢ、 改質シロキサンブロック重合体の５５
．４ｙの環式テトラマー、２２．５＃のメトキシ（プロ
ピルオキシプロビル）メチルジェトキシシラン（メチル
ジェトキシシランとアリル（メトキシポリプロピレング
リコール）［ＡＰＰＧ］のヒドロシリル化によって製造
された）、０．５ｇの水酸化カリウム、６５１１のエタ
ノール及び０゜１８７ｇのＨＩＯを反応フラスコに装入
する以外は実施例しの方法に従った。ゲル透過クロマト
グラフィーによれば、一つの主な成分だけが示された。
．４ｙの環式テトラマー、２２．５＃のメトキシ（プロ
ピルオキシプロビル）メチルジェトキシシラン（メチル
ジェトキシシランとアリル（メトキシポリプロピレング
リコール）［ＡＰＰＧ］のヒドロシリル化によって製造
された）、０．５ｇの水酸化カリウム、６５１１のエタ
ノール及び０゜１８７ｇのＨＩＯを反応フラスコに装入
する以外は実施例しの方法に従った。ゲル透過クロマト
グラフィーによれば、一つの主な成分だけが示された。
核磁気共鳴法によれば最終生成物の構造は下記式のよう
であった： 屈折率（２５℃）は１．４１１であり、粘度は３００ｃ
ｐｓであった。
であった： 屈折率（２５℃）は１．４１１であり、粘度は３００ｃ
ｐｓであった。
実施例ＣＣ１改質シロキサンブロック重合体の１３６．
５１Ｆの環式テトラマー、２６．６ ｇの１５．５ｇの
テトラドデシルテトラメチルシクロテトラシロキサン（
ドデシルメチルジクロロシランの加水分解によって製造
された）及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラ
ル−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの方法
に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つ
の主な成分だけが示された。最終生成物の構造は下記式
のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４１４であり、粘度は６Ｑｃｐ
ｓであった。
５１Ｆの環式テトラマー、２６．６ ｇの１５．５ｇの
テトラドデシルテトラメチルシクロテトラシロキサン（
ドデシルメチルジクロロシランの加水分解によって製造
された）及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラ
ル−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの方法
に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つ
の主な成分だけが示された。最終生成物の構造は下記式
のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４１４であり、粘度は６Ｑｃｐ
ｓであった。
実施例ＤＤ、 改質シロキサンブロック重合体の８３
．６ｇの環式テトラマー、１７．８ｙの３５．３ｙのテ
トラドデシルテトラメチルシクロテトラシロキサン（ド
デシルメチルジクロロシランの加水分解によって製造さ
れた）及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル
−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの方法に
従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの
主な成分だけが示された。核磁気共鳴法によれば最終生
成物の構造は下記式のようであった：屈折率（２５℃）
は１．４１８であり、粘度は１８０ｃｐｓであった。
．６ｇの環式テトラマー、１７．８ｙの３５．３ｙのテ
トラドデシルテトラメチルシクロテトラシロキサン（ド
デシルメチルジクロロシランの加水分解によって製造さ
れた）及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル
−トを反応フラスコに装入する以外は実施例Ｊの方法に
従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの
主な成分だけが示された。核磁気共鳴法によれば最終生
成物の構造は下記式のようであった：屈折率（２５℃）
は１．４１８であり、粘度は１８０ｃｐｓであった。
実施例ＥＥ、 改質シロキサンブロック重合体の１３
０．９ｇの環式テトラマー、２６．６ ｇの２３．４ｇ
のテトラメチルテトラオクトデシルシクロテトラシロキ
サン（オクトデシルメチルジクロロシランの加水分解に
よって製造された）、１０．８ｇのテトラヘキシルテト
ラメチルシクロテトラシロキサン（ヘキシルメチルジク
ロロシランの加水分解によって製造された）及び２．０
ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを反応フラス
コに装入する以外は実施例Ｊの方法に従った。
０．９ｇの環式テトラマー、２６．６ ｇの２３．４ｇ
のテトラメチルテトラオクトデシルシクロテトラシロキ
サン（オクトデシルメチルジクロロシランの加水分解に
よって製造された）、１０．８ｇのテトラヘキシルテト
ラメチルシクロテトラシロキサン（ヘキシルメチルジク
ロロシランの加水分解によって製造された）及び２．０
ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを反応フラス
コに装入する以外は実施例Ｊの方法に従った。
ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な成分
だけが示された。最終生成物の構造は下記式のようであ
った： 屈折率（２５℃）は１．４１６であり、粘度は１６０ｃ
ｐｓであった。
だけが示された。最終生成物の構造は下記式のようであ
った： 屈折率（２５℃）は１．４１６であり、粘度は１６０ｃ
ｐｓであった。
実施例ＦＦ、 改質シロキサンブロック重合体の２０
４．２ ｇの環式テトラマー、１１．４ ｇのジ（２−
エチルヘキシル）ジメチルシラン、４５゜６ｇのテトラ
ドデシルテトラメチルシクロテトラシロキサン及び２６
０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを反応フラ
スコに装入する以外は実施例Ｊの方法に従った。ｉｋ終
主生成物よそうされる構造は下記式のようである： ＣＨ２ＣＨＣＨｚＣＬＣＬＣＬ び Ｈ２ＣＨ３ 実施例ＧＧ、 改質シロキサンブロック重合体の製゛ ２２６．７ ｇの環式テトラマー、５９．１ ｙの１
５８．５１Ｆのへキサメチルジフェネチルシクロテ１〜
ラシロキサン及び２．１ｇのテトラメチルアンモニウム
シラル−トを反応フラスコに装入する以外は実施例にの
方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、
一つの主な成分だけが示された。最終生成物の構造は下
記式のようであつた： 屈折率（２５℃）は１．４２３であり、粘度は１５０ｃ
ｐｓであった。
４．２ ｇの環式テトラマー、１１．４ ｇのジ（２−
エチルヘキシル）ジメチルシラン、４５゜６ｇのテトラ
ドデシルテトラメチルシクロテトラシロキサン及び２６
０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを反応フラ
スコに装入する以外は実施例Ｊの方法に従った。ｉｋ終
主生成物よそうされる構造は下記式のようである： ＣＨ２ＣＨＣＨｚＣＬＣＬＣＬ び Ｈ２ＣＨ３ 実施例ＧＧ、 改質シロキサンブロック重合体の製゛ ２２６．７ ｇの環式テトラマー、５９．１ ｙの１
５８．５１Ｆのへキサメチルジフェネチルシクロテ１〜
ラシロキサン及び２．１ｇのテトラメチルアンモニウム
シラル−トを反応フラスコに装入する以外は実施例にの
方法に従った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、
一つの主な成分だけが示された。最終生成物の構造は下
記式のようであつた： 屈折率（２５℃）は１．４２３であり、粘度は１５０ｃ
ｐｓであった。
１、シーコーン ポリエスール
３２、Ｏｇの
を他の反応剤及び触媒と共に装入する以外は実施例Ａの
方法に従った。この樹脂の固有粘度は０゜６０であり、
元素分析の結果３．５重量％のシリコーンの存在が示さ
れた。
方法に従った。この樹脂の固有粘度は０゜６０であり、
元素分析の結果３．５重量％のシリコーンの存在が示さ
れた。
−２，シーコーン ボ１エスール
３２、Ｏｇの
を他の反応剤及び触媒と共に装入する以外は実施例Ａの
方法に従った。この樹脂の固有粘度は０゜６０であり、
元素分析の結果３．０重量％のシリコーンの存在が示さ
れた。
方法に従った。この樹脂の固有粘度は０゜６０であり、
元素分析の結果３．０重量％のシリコーンの存在が示さ
れた。
３、シーコーン ボ１エスール
撹拌機の速度を２５０ ｒｐｍに増速する以外は実施例
２の方法に従った。この樹脂の固有粘度は０゜７０であ
り、元素分析の結果３．２重量％のシリコーンの存在が
示された。
２の方法に従った。この樹脂の固有粘度は０゜７０であ
り、元素分析の結果３．２重量％のシリコーンの存在が
示された。
４、シーコーン ボ１エスール
３２、Ｏｇの
を装入する以外は実施例Ａの方法に従った。この樹脂の
固有粘度は０．５１であり、元素分析の結果３．８重量
％のシリコーンの存在が示された。
固有粘度は０．５１であり、元素分析の結果３．８重量
％のシリコーンの存在が示された。
５、シリコーン ポリエステル樹脂
３２．０ｇの
を装入する以外は実施例Ａの方法に従った。この樹脂の
固有粘度は０．５５であり、元素分析の結果３．２重量
％のシリコーンの存在が示された。
固有粘度は０．５５であり、元素分析の結果３．２重量
％のシリコーンの存在が示された。
６、シ１コーン ポリエステル
３２、Ｏｙの
を装入する以外は実施例Ａの方法に従った。この樹脂の
固有粘度は０．４９であり、元素分析の結果３．５重量
％のシリコーンの存在が示された。
固有粘度は０．４９であり、元素分析の結果３．５重量
％のシリコーンの存在が示された。
７、シリコーン改 ポリエステル樹脂
３２．０ｆｌの
を装入する以外は実施例Ａの方法に従った。この樹脂の
固有粘度は０．６２であり、元素分析の結果３．９重量
％のシリコーンの存在が示された。
固有粘度は０．６２であり、元素分析の結果３．９重量
％のシリコーンの存在が示された。
８、シリコーン改 ポリエステル
３２、Ｏｇの
を装入する以外は実施例Ａの方法に従った。更に撹拌速
度を次ぎのように変化させた＝（１）撹拌を最初３０分
間２５Ｏｒｐ蹟に保持した、（２）３０分後、撹拌速度
を１５０ｒｐｍに下げて、残余の重合の間係持した。こ
の樹脂の固有粘度は０．５７であり、元素分析の結果３
．４重量％のシリコーンの存在が示された。
度を次ぎのように変化させた＝（１）撹拌を最初３０分
間２５Ｏｒｐ蹟に保持した、（２）３０分後、撹拌速度
を１５０ｒｐｍに下げて、残余の重合の間係持した。こ
の樹脂の固有粘度は０．５７であり、元素分析の結果３
．４重量％のシリコーンの存在が示された。
実方例 ９．シリコーン改 ポリエステル 脂撹拌速度
を下記のように変化させる以外は実施例２の方法に従っ
た。即ち：（１）撹拌を１時間２５０ ｒｐａ＋に保持
した、（２）１時間後、撹拌速度を１５０ｒｐｍに下げ
て、残余の重合の間係持した。この樹脂の固有粘度は０
．６２であり、元素分析の結果４．４重量％のシリコー
ンの存在が示された。
を下記のように変化させる以外は実施例２の方法に従っ
た。即ち：（１）撹拌を１時間２５０ ｒｐａ＋に保持
した、（２）１時間後、撹拌速度を１５０ｒｐｍに下げ
て、残余の重合の間係持した。この樹脂の固有粘度は０
．６２であり、元素分析の結果４．４重量％のシリコー
ンの存在が示された。
３２．０ｇの
を他の反応剤及び触媒と共に装入する以外は実施例Ａの
方法に従った。ここで式中のａ、ｂ、ｘ及び２は第Ａ表
に定義されている。
方法に従った。ここで式中のａ、ｂ、ｘ及び２は第Ａ表
に定義されている。
ト１’−０Ｃｅ ０ Ｃｎ ｔｏ ５’） ａ Ｃｆ３
ｗ＋ ６ｃｌＩＪ Ｎｃｆ３ＮＣＩ’３ ｅ
Ｑ ６％ｍ Ｐａ ＦＪ Ｆａ
ＦＪ ｏつ０１５ （’Ｉ’Ｓ Ｆａ
Ｆａ ８ ６ ０ ６ ０ １ＹＩ
８％ｍ ＭＣＩ ＯＣ＃ ｅｈ Ｃｋ ？−ｔ
Ｊ ＦＪ ００ ｏ膿トトトトトロトトトトトロ ａｏｆｆｉ ０ ｍ ＦＪ ｃｆ３ＱＦ Ｍ”Ｊ ｅ
ト００ ＣＦ）−−ｔＩｌａへＮ軸四〜〜〜〜Ｎ 方法Ｂ： 未改質ポリ（エチレンテレフタレート）ステ
ンレス鋼反応器に機械的撹拌機（Ｇ、Ｋ。
ｗ＋ ６ｃｌＩＪ Ｎｃｆ３ＮＣＩ’３ ｅ
Ｑ ６％ｍ Ｐａ ＦＪ Ｆａ
ＦＪ ｏつ０１５ （’Ｉ’Ｓ Ｆａ
Ｆａ ８ ６ ０ ６ ０ １ＹＩ
８％ｍ ＭＣＩ ＯＣ＃ ｅｈ Ｃｋ ？−ｔ
Ｊ ＦＪ ００ ｏ膿トトトトトロトトトトトロ ａｏｆｆｉ ０ ｍ ＦＪ ｃｆ３ＱＦ Ｍ”Ｊ ｅ
ト００ ＣＦ）−−ｔＩｌａへＮ軸四〜〜〜〜Ｎ 方法Ｂ： 未改質ポリ（エチレンテレフタレート）ステ
ンレス鋼反応器に機械的撹拌機（Ｇ、Ｋ。
ヘラ−（Ｈｅｌｌｅｒ１社製、Ｈ３Ｔ ２０型）、凝
縮Ｓ及びアルゴン散布器（ｓｐａｒｇｅ）を装備した。
縮Ｓ及びアルゴン散布器（ｓｐａｒｇｅ）を装備した。
このか発器に１５０ｇのジメチルテレフタレート（ＤＩ
ＭＴ）及び１１９ｇのエチレングリコール（ＥＧ）を装
入した０次いで０．０５＃の酢酸マンガン及ＶＯ，０６
ｙの酸化アンチモンを触媒として添加した。電気加熱式
マントルを用いて、反応温度を１７５℃に上げ、５０ｒ
ｐｍの撹拌を開始した。引き続き温度を２００℃に上げ
、エステル交換を行矛せるために約１．５時間この温度
に保持した。この時間の間に理論量の約８０％のメタノ
ールがり離してきた。引き続き反応器の温度を約２４０
ｘに上げ、この温度に約１時間保持した。この問Ｒ時間
の終わりには、更に理論量の２０％のメタノールが集め
られ、こうして合計すればメタノ−７１は理論量の最高
１００％に達した。この時点でＩ拌速度を２５ｒｐｍに
下げ、次いで圧力を徐々に約０．２ｍｍＨＨに減圧しな
がら、反応温度を２７５”Ｃ−２８０℃に上げた１重合
の進行は撹拌速度を一定に保つために必要なトルクによ
って監視された。トルクが約２５ポンド−インチに増加
した時、： 撹拌を停止し、アルゴンを放出すること
により反応圧力を大気圧に上げた。僅に加圧して、溶融
した樹脂を水中に排出した。この樹脂の固有粘度（１′
重量部のトリフルオロ酢酸及び３重量部のジクロロ
メタンから成る溶剤中で測定した）は０．５０であった
。
ＭＴ）及び１１９ｇのエチレングリコール（ＥＧ）を装
入した０次いで０．０５＃の酢酸マンガン及ＶＯ，０６
ｙの酸化アンチモンを触媒として添加した。電気加熱式
マントルを用いて、反応温度を１７５℃に上げ、５０ｒ
ｐｍの撹拌を開始した。引き続き温度を２００℃に上げ
、エステル交換を行矛せるために約１．５時間この温度
に保持した。この時間の間に理論量の約８０％のメタノ
ールがり離してきた。引き続き反応器の温度を約２４０
ｘに上げ、この温度に約１時間保持した。この問Ｒ時間
の終わりには、更に理論量の２０％のメタノールが集め
られ、こうして合計すればメタノ−７１は理論量の最高
１００％に達した。この時点でＩ拌速度を２５ｒｐｍに
下げ、次いで圧力を徐々に約０．２ｍｍＨＨに減圧しな
がら、反応温度を２７５”Ｃ−２８０℃に上げた１重合
の進行は撹拌速度を一定に保つために必要なトルクによ
って監視された。トルクが約２５ポンド−インチに増加
した時、： 撹拌を停止し、アルゴンを放出すること
により反応圧力を大気圧に上げた。僅に加圧して、溶融
した樹脂を水中に排出した。この樹脂の固有粘度（１′
重量部のトリフルオロ酢酸及び３重量部のジクロロ
メタンから成る溶剤中で測定した）は０．５０であった
。
３０、シ１コーン ポリエステル
＋ ３２．０ｇの
’ −ＣｕｔＣＨＣｕｔＣＨｔＣＨｚＣＨｓ
ＣＨ＊ＣＨｓ を他の反応剤及び触媒と共に装入する以外は実施【
例Ａの方法に従・た１分域の寸法はポリエステル中のシ
リコーンの溶解性の増大に反映することが予想される。
ＣＨ＊ＣＨｓ を他の反応剤及び触媒と共に装入する以外は実施【
例Ａの方法に従・た１分域の寸法はポリエステル中のシ
リコーンの溶解性の増大に反映することが予想される。
３１．シリコーン ポ１エスール
６．５ｇの
Ｈｓ
を装入する以外は方法Ｂに従った。溶融した樹脂から引
き取られた繊維は１０倍に冷間延伸することができた。
き取られた繊維は１０倍に冷間延伸することができた。
３２、シ１コーン ポ１エスール
１３．０ｇの
Ｓ
を装入する以外は方法Ｂに従った。溶融した樹脂から引
き取られた繊維は８倍に冷間延伸することができた。
き取られた繊維は８倍に冷間延伸することができた。
ＨＨ，シ１コーン Ｉ−１エスール
Ｈｓ
を装入する以外は方法Ｂに従った。最終生成物は水中に
排出された。熱い反応容器を開けると、ゴム状の溶融し
た塊が認められた。この塊から繊維を引き取る試みは不
成功に終わった。
排出された。熱い反応容器を開けると、ゴム状の溶融し
た塊が認められた。この塊から繊維を引き取る試みは不
成功に終わった。
３３、シ審コーン ポ１エスール
２０ｇの
−ｏ−ｃｎ、ｃｔｔｃ
を装入する以外は方法Ｂに従った。最終生成物は非常に
粘稠であったが、うまく水中に吐き出された。溶融樹脂
から繊維試料を引き取った。引き取りが低過ぎる温度で
行なわれたために、延伸出来ない脆弱な繊維がもたらさ
れた。
粘稠であったが、うまく水中に吐き出された。溶融樹脂
から繊維試料を引き取った。引き取りが低過ぎる温度で
行なわれたために、延伸出来ない脆弱な繊維がもたらさ
れた。
４、シ暑コーン ポ１エスール
重合体合成の初期の臭酸に基づいた下記の方法は、ポリ
エステル樹脂中にシリコーンが混和したことを立証する
方法である。
エステル樹脂中にシリコーンが混和したことを立証する
方法である。
清潔な乾燥したガラス製重合管に３８．８ｇのジメチル
テレフタレー）（ＤＭＴ）、３１．２９のエチレングリ
コール（ＥＧ）、２１６ μｌのエチレングリコールに
溶かした５重量％のＺ ｎ （ＯＡ ｃ ） ２・２Ｈ
２０溶液、１２μｌのエチルアンチモネート（Ｉｌｌ）
及び所望量の Ｈ３ を装入した。次いで重合管及び内容物を流動化砂洛中に
入れた。入り口から緩やかにアルゴンガスを通した０次
いで温度を１８０℃に上げ、そこで３時間保った。この
段階の間に、ＤＭＴとＥＧとのエステル交換が起こり、
副生じたメタノールを留去ｊ−た。引％ｍｔｋ温度を２
３０℃Ｌ２トげ−そこで１時間保った。この操作の間に
、過剰のＥＧは反応系から除去された。この段階の完了
と共に、温度は２７５℃−２８０℃に上昇した。この期
間の間、系中へのアルゴンの散布は深さ１−２Ｈに達す
るまで低下させた。或種の改質剤は溶融物に好ましくな
い発泡を起こすことがあるので、この操作の間、注意を
払う必要がある。これらの条件下で約３時間重縮合を進
行させた０重合の終わりに、アルゴンを用いて装置を大
気圧とし、重合管を浴から引き上げ、冷却させた１次い
でガラスを破壊して重合体を回収した。
テレフタレー）（ＤＭＴ）、３１．２９のエチレングリ
コール（ＥＧ）、２１６ μｌのエチレングリコールに
溶かした５重量％のＺ ｎ （ＯＡ ｃ ） ２・２Ｈ
２０溶液、１２μｌのエチルアンチモネート（Ｉｌｌ）
及び所望量の Ｈ３ を装入した。次いで重合管及び内容物を流動化砂洛中に
入れた。入り口から緩やかにアルゴンガスを通した０次
いで温度を１８０℃に上げ、そこで３時間保った。この
段階の間に、ＤＭＴとＥＧとのエステル交換が起こり、
副生じたメタノールを留去ｊ−た。引％ｍｔｋ温度を２
３０℃Ｌ２トげ−そこで１時間保った。この操作の間に
、過剰のＥＧは反応系から除去された。この段階の完了
と共に、温度は２７５℃−２８０℃に上昇した。この期
間の間、系中へのアルゴンの散布は深さ１−２Ｈに達す
るまで低下させた。或種の改質剤は溶融物に好ましくな
い発泡を起こすことがあるので、この操作の間、注意を
払う必要がある。これらの条件下で約３時間重縮合を進
行させた０重合の終わりに、アルゴンを用いて装置を大
気圧とし、重合管を浴から引き上げ、冷却させた１次い
でガラスを破壊して重合体を回収した。
回収された樹脂のチップの溶融物から２８０℃−２９０
℃でアルゴン気流中で、ガラス棒をプローブ（ｐｒｏｂ
ｅ）として用いてフィラメントを引き取ることにより繊
維が得られる。こうして得られた繊維は、分子量が充分
高ければその長さの数倍に冷間延伸された。
℃でアルゴン気流中で、ガラス棒をプローブ（ｐｒｏｂ
ｅ）として用いてフィラメントを引き取ることにより繊
維が得られる。こうして得られた繊維は、分子量が充分
高ければその長さの数倍に冷間延伸された。
下記の
（１）２０８ｇの１．４−ブタンジオール（エチレング
リコールは装入しない） （２）０．１ ｇのテトライソプロピルチタネート（
３）６．５ ｇの Ｈｓ ！ 装入した以外は方法Ｂに従った。ポリ（ブチレンテレフ
タレート）は融点が低いなめに、反応器の温度は２６０
℃に保持された。溶融樹脂から引き取った繊維試料は８
倍まで冷間延伸できた。
リコールは装入しない） （２）０．１ ｇのテトライソプロピルチタネート（
３）６．５ ｇの Ｈｓ ！ 装入した以外は方法Ｂに従った。ポリ（ブチレンテレフ
タレート）は融点が低いなめに、反応器の温度は２６０
℃に保持された。溶融樹脂から引き取った繊維試料は８
倍まで冷間延伸できた。
分１ゴ」ト久厘淀−
樹脂試料を破断し、約３００人の厚さに金を蒸着した。
約２０キロボルトの加速電圧で操作する日立Ｓ−４５０
型走査電子顕微鏡を用いて、典型的な破断面のポラロイ
ド写真を約１２００倍の倍率で撮影した０分域寸法は写
真から測定され、平均値、最大値及び最小値として報告
された。平均分域寸法はランダムに選んだ２０個の分域
から定゛ 査゛ ＥＳＣＡによる 。
型走査電子顕微鏡を用いて、典型的な破断面のポラロイ
ド写真を約１２００倍の倍率で撮影した０分域寸法は写
真から測定され、平均値、最大値及び最小値として報告
された。平均分域寸法はランダムに選んだ２０個の分域
から定゛ 査゛ ＥＳＣＡによる 。
ＥＳＣＡのデータはパーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ
−Ｅｌｍｅｒ）エレクトロニツクス部門５５０型分光器
を用いて得られた。励起放射は１５ＫＶ及び２０ｍＡで
操作する１２５３．６電子ボルト（ｅｖ）（Ｍｇ Ｋ
（Ｚ）の色消しくａｃｈｒｏｍａｔｉｃ）Ｍ ｇ陽極Ｘ
線源を用いて発生させた。
−Ｅｌｍｅｒ）エレクトロニツクス部門５５０型分光器
を用いて得られた。励起放射は１５ＫＶ及び２０ｍＡで
操作する１２５３．６電子ボルト（ｅｖ）（Ｍｇ Ｋ
（Ｚ）の色消しくａｃｈｒｏｍａｔｉｃ）Ｍ ｇ陽極Ｘ
線源を用いて発生させた。
各試料の監査走査（ｓｕｒｖｅｙ ５ｃａｎ）は１０
０ｅｖのパスエネルギー（ｐａｓｓ ｅｒｖｒｇｙ）
で集積された。更にＳ ｉ（２ｐ）のような興味ある光
電子線の解像力の高いスペクトルは、５０ｅｖのパスエ
ネルギーで集積された。
０ｅｖのパスエネルギー（ｐａｓｓ ｅｒｖｒｇｙ）
で集積された。更にＳ ｉ（２ｐ）のような興味ある光
電子線の解像力の高いスペクトルは、５０ｅｖのパスエ
ネルギーで集積された。
分光器の結合エネルギー尺度は８３．８ｅｖのＡｕ（４
ｆ）７／１線に対して校正された。追加的な静電荷補正
は２８４．６ｅｖの外来炭素（ａｄｖｅｎｔｉｔｉｏｕ
ｓｃａｒｂｏｎ） （１ｓ）ｍｌを用いて為された。
ｆ）７／１線に対して校正された。追加的な静電荷補正
は２８４．６ｅｖの外来炭素（ａｄｖｅｎｔｉｔｉｏｕ
ｓｃａｒｂｏｎ） （１ｓ）ｍｌを用いて為された。
使用された操作条件下で、分光器分析区域は約直径６−
７■の円形の領域であった０個々の繊維の直径は約２０
μ…であったから、このように分析区域が大きいため
に特殊な試料調製法が必要であった。
７■の円形の領域であった０個々の繊維の直径は約２０
μ…であったから、このように分析区域が大きいため
に特殊な試料調製法が必要であった。
試料は高純度アルミニウム箔の１平方ｃｍの切片の周囲
にポリエステルフィラメントを包むことによって調製さ
れた。アルミニウム箔は事前にヘキサン中で洗浄し、ア
ルゴンイオンをスパッター（ｓｐｕｔｔｅｒ） Ｌ、炭
素及び酸素による表面の汚染が最少であることを確認す
るためにｘｐｓで分析された。
にポリエステルフィラメントを包むことによって調製さ
れた。アルミニウム箔は事前にヘキサン中で洗浄し、ア
ルゴンイオンをスパッター（ｓｐｕｔｔｅｒ） Ｌ、炭
素及び酸素による表面の汚染が最少であることを確認す
るためにｘｐｓで分析された。
試料はステンレス＃ｘｐｓ試料ホルダーに取り着けられ
、分光器の（導入）棒上に置かれる。ついで試料を予備
ポンプ室に移動させ、そこで約１×１０゛６トルの圧力
まで約１５分間真空に引いた。次いで試料は約８Ｘ１０
− トルの減圧に保持されている分光器の分析室に導入
された。
、分光器の（導入）棒上に置かれる。ついで試料を予備
ポンプ室に移動させ、そこで約１×１０゛６トルの圧力
まで約１５分間真空に引いた。次いで試料は約８Ｘ１０
− トルの減圧に保持されている分光器の分析室に導入
された。
分析の間に低濃度のアルミニウムが繊維のスペクトル中
に絶えず観察されたので、アルミニウム箔はポリエステ
ルフィラメントにより完全には被躍されていない、′鼾
がＦＩＩＡかになった一ｊ、か１、Ａｌ ２ｐ及びＡＩ
２ｓの光電子線（ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎＩ １
ｎｅ）は実験用試料から発生するどの光電子線とも重な
り合わないので、シリコーンの測定結果には影響を与え
なかった。
に絶えず観察されたので、アルミニウム箔はポリエステ
ルフィラメントにより完全には被躍されていない、′鼾
がＦＩＩＡかになった一ｊ、か１、Ａｌ ２ｐ及びＡＩ
２ｓの光電子線（ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎＩ １
ｎｅ）は実験用試料から発生するどの光電子線とも重な
り合わないので、シリコーンの測定結果には影響を与え
なかった。
乳−」−一五
ＰＥＴ’
７０”テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ、商［）
９０”亀−一生一一五 ＰＥ７ １５
−−１、繊維は装入した全反応剤に対して５．０重量％
のシリコーンを含む。
７０”テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ、商［）
９０”亀−一生一一五 ＰＥ７ １５
−−１、繊維は装入した全反応剤に対して５．０重量％
のシリコーンを含む。
３６、シーコーン ム の ゛
三日丸底フラスコに機械的撹拌機、窒素導入口及びサー
モウォッチに結合している温度計を取り付けた０反応フ
ラスコに１９４．０ｇのオクタメチルシクロテトラシロ
キサン、９．１ｇの１．３−ビス（３−アミノプロピル
）−１，１，３，３，−ラドラメチルジシロキサン、及
び２．８ｇのテトレメチルアンモニウムシラル−トを装
入した。（素でフラッジした後、混合物を撹拌し、窒素
中で９０℃に加熱した。９０℃で１５時間ご、温度を１
時間１５０℃に上げた０次いで温度を１１０℃に下げ、
揮発物を真空中で除去した。真空下で冷却後、０，１
μ−のパッドを通して液体を加圧枦遇した。
モウォッチに結合している温度計を取り付けた０反応フ
ラスコに１９４．０ｇのオクタメチルシクロテトラシロ
キサン、９．１ｇの１．３−ビス（３−アミノプロピル
）−１，１，３，３，−ラドラメチルジシロキサン、及
び２．８ｇのテトレメチルアンモニウムシラル−トを装
入した。（素でフラッジした後、混合物を撹拌し、窒素
中で９０℃に加熱した。９０℃で１５時間ご、温度を１
時間１５０℃に上げた０次いで温度を１１０℃に下げ、
揮発物を真空中で除去した。真空下で冷却後、０，１
μ−のパッドを通して液体を加圧枦遇した。
ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な成分
だけが示された。核磁気共鳴法によれは最終生成物の構
造は下記式のようであった：Ｌａｔｈ Ｃｌｌ３
ＣＨ３屈折率（２５℃）は１．４０１であり、粘
度は１９０ｃｐｓであった。
だけが示された。核磁気共鳴法によれは最終生成物の構
造は下記式のようであった：Ｌａｔｈ Ｃｌｌ３
ＣＨ３屈折率（２５℃）は１．４０１であり、粘
度は１９０ｃｐｓであった。
３７、シーコーン ム の ゛
２３１．０＃のオクタメチルシクロテトラシロキサン、
２８．９ｙの 及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを
反応フラスコに装入した以外は実施例３６の方法に従っ
た。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な
成分だけが示された。核磁気共鳴法によれば、最終生成
物の構造は下記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４１３であり、粘度は１９．０
０００ａｐｓであった。
２８．９ｙの 及び２．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−トを
反応フラスコに装入した以外は実施例３６の方法に従っ
た。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な
成分だけが示された。核磁気共鳴法によれば、最終生成
物の構造は下記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４１３であり、粘度は１９．０
０００ａｐｓであった。
、シーコーン ム の
３６３．０ ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン
、２３．４ ｇの１．３−ビス（２−カルボメトキシプ
ロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
、及び３．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−ト
を反応フラスコに装入した以外は実施例３６の方法に従
った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主
な成分だけが示された。核磁気共鳴法によれば、最終生
成物の構造は下記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４４２２であり、粘度は１７０
ｃｐｓであった。
、２３．４ ｇの１．３−ビス（２−カルボメトキシプ
ロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
、及び３．０ｇのテトラメチルアンモニウムシラル−ト
を反応フラスコに装入した以外は実施例３６の方法に従
った。ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主
な成分だけが示された。核磁気共鳴法によれば、最終生
成物の構造は下記式のようであった： 屈折率（２５℃）は１．４４２２であり、粘度は１７０
ｃｐｓであった。
３９、シーコーン ４゛１
三日丸底フラスコに機械的撹拌機、温度計及び窒素導入
口を取り付けた０次いで反応フラスコに約１９ジメチル
単量体単位を含むシラノール末端ブロック液体４５．８
ｇ及び（１０−カルボメトキシデシル）ジメチルクロ
ロシラン１９．２ ｇを装入した６反応物を２５℃で１
６時間撹拌した。
口を取り付けた０次いで反応フラスコに約１９ジメチル
単量体単位を含むシラノール末端ブロック液体４５．８
ｇ及び（１０−カルボメトキシデシル）ジメチルクロ
ロシラン１９．２ ｇを装入した６反応物を２５℃で１
６時間撹拌した。
少量の発熱と並んでガスの発生が観察された。反応物を
次いで水、１０％炭酸水素ナトリウム、水及びブライン
（ｂｒｉｎｅ）で洗浄し、Ｍ ｇ Ｓ Ｏ４上で乾燥し
た。真空中で穏やかに加熱して溶剤を除去すると、透明
な無色の液体が得られた。
次いで水、１０％炭酸水素ナトリウム、水及びブライン
（ｂｒｉｎｅ）で洗浄し、Ｍ ｇ Ｓ Ｏ４上で乾燥し
た。真空中で穏やかに加熱して溶剤を除去すると、透明
な無色の液体が得られた。
ゲル透過クロマトグラフィーによれば、一つの主な成分
だけが示された。核磁気共鳴法によれば、最終生成物の
構造は下記式のようであった二ＣＨ３Ｃｌ、 ＣＬ 屈折率（２５℃）は１．４３３であり、粘度は３５ｃｐ
ｓであった。
だけが示された。核磁気共鳴法によれば、最終生成物の
構造は下記式のようであった二ＣＨ３Ｃｌ、 ＣＬ 屈折率（２５℃）は１．４３３であり、粘度は３５ｃｐ
ｓであった。
４０、シーコーン ４ の ｄ
約４５のジメチル単量体単位を含むシラノール末端ブロ
ック液体２６１．５ｙ及び（１０−カルボメトキシデシ
ル）ジメチルクロロシラン２４．０ｇを反応容器に装入
した以外は実施例３９の方法に従った。ゲル透過クロマ
トグラフィーによれば、一つの主な成分だけが示された
。核磁気共鳴法によれば、最終生成物の構造は下記式の
ようであった： 屈折率（２５℃）は１．４２３であり、粘度は１２０ｃ
ｐｓであった。
ック液体２６１．５ｙ及び（１０−カルボメトキシデシ
ル）ジメチルクロロシラン２４．０ｇを反応容器に装入
した以外は実施例３９の方法に従った。ゲル透過クロマ
トグラフィーによれば、一つの主な成分だけが示された
。核磁気共鳴法によれば、最終生成物の構造は下記式の
ようであった： 屈折率（２５℃）は１．４２３であり、粘度は１２０ｃ
ｐｓであった。
４１、シーコーン ４ の ゛
約２３０のジメチル単量体単位を含むシラノール末端ブ
ロック液体２００．０９及び（１０−カルボメトキシデ
シル）ジメチルクロロシラン６．０ｇを反応容器に装入
した以外は実施例３９の方法に従った。ゲル透過クロマ
トグラフィーによれば、一つの主な成分だけが示された
。核磁気共鳴法によれば、最終生成物の構造は下記式の
ようであった： 屈折率（２５℃）は１．４２２であり、粘度は１３００
０ｃｐｓであった。
ロック液体２００．０９及び（１０−カルボメトキシデ
シル）ジメチルクロロシラン６．０ｇを反応容器に装入
した以外は実施例３９の方法に従った。ゲル透過クロマ
トグラフィーによれば、一つの主な成分だけが示された
。核磁気共鳴法によれば、最終生成物の構造は下記式の
ようであった： 屈折率（２５℃）は１．４２２であり、粘度は１３００
０ｃｐｓであった。
ステンレス鋼反応器に機械的撹拌機（Ｇ、Ｋ。
ヘラ−社製、Ｈ８Ｔ ２０型）、水銀マノメーター、
窒素導入口、凝縮管及び窒素を通入させ又は真空に引く
ことを可能とするバルブを持った蒸留受器を装備した０
反応器に１５０．０ ｇのジメチルテレフタレー）（Ｄ
ＭＴ）及び１１９ｇのエチレングリコール（ＥＧ）を装
入した。次いで０．０５ｇの酢酸マンガン及び０．０６
ｇの三酸化アンチモンを触媒として添加した。最後に
６．５ｇのを反応容器に装入した。反応器を組み合わせ
、反応混合物上に窒素を流した６反応器本体を加熱用テ
ープ及び加熱式マントルで被覆して温度を２００℃に上
げた０反応器の首部及び凝縮管の低部の温度は２４０℃
となるように加熱した。約３時閏後、理論量の７５％の
メタノールが蒸留受器に捕捉された。（メタノールの％
はＥＣの混入を補正した蒸留物の屈折率により定量した
。）次いで温度を１時間の間２６０℃に上げた。この間
隔の時閉の終わりに、蒸留器の受器を空にして交換し、
窒素バルブを閏じ、圧力を徐々に減圧とした。圧力が下
げられ、撹拌速度を２５ｒｐｓに下げるに従って、反応
器本体の温度を２７５℃に上げた。この時点で撹拌機の
トルクは約０．１ボンド−インチであった。圧力を約０
．０５ｙｇＨＨに下げた。撹拌機のトルクが約２．８ポ
ンド−インチに達した時、撹拌を停止し、徐々に窒素を
放出することにより反応混合物を大気圧に戻した０反応
器本体の底部にあるドレン栓を取って、窒素の圧力で樹
脂を押し出した。樹脂の固有粘度は０．６２であり、元
素分析によれば３．１重量％のシリコーンの存在を示し
た。樹脂はＳＥＭ及びＥＤＳによって検査された。結果
は第４表に総括されている。
窒素導入口、凝縮管及び窒素を通入させ又は真空に引く
ことを可能とするバルブを持った蒸留受器を装備した０
反応器に１５０．０ ｇのジメチルテレフタレー）（Ｄ
ＭＴ）及び１１９ｇのエチレングリコール（ＥＧ）を装
入した。次いで０．０５ｇの酢酸マンガン及び０．０６
ｇの三酸化アンチモンを触媒として添加した。最後に
６．５ｇのを反応容器に装入した。反応器を組み合わせ
、反応混合物上に窒素を流した６反応器本体を加熱用テ
ープ及び加熱式マントルで被覆して温度を２００℃に上
げた０反応器の首部及び凝縮管の低部の温度は２４０℃
となるように加熱した。約３時閏後、理論量の７５％の
メタノールが蒸留受器に捕捉された。（メタノールの％
はＥＣの混入を補正した蒸留物の屈折率により定量した
。）次いで温度を１時間の間２６０℃に上げた。この間
隔の時閉の終わりに、蒸留器の受器を空にして交換し、
窒素バルブを閏じ、圧力を徐々に減圧とした。圧力が下
げられ、撹拌速度を２５ｒｐｓに下げるに従って、反応
器本体の温度を２７５℃に上げた。この時点で撹拌機の
トルクは約０．１ボンド−インチであった。圧力を約０
．０５ｙｇＨＨに下げた。撹拌機のトルクが約２．８ポ
ンド−インチに達した時、撹拌を停止し、徐々に窒素を
放出することにより反応混合物を大気圧に戻した０反応
器本体の底部にあるドレン栓を取って、窒素の圧力で樹
脂を押し出した。樹脂の固有粘度は０．６２であり、元
素分析によれば３．１重量％のシリコーンの存在を示し
た。樹脂はＳＥＭ及びＥＤＳによって検査された。結果
は第４表に総括されている。
■ 、、％１ エ しゝ−レフ レー乞呈ユニ詠
ｔ＃＊ｆ木 反応器に１５０ｇのＤＭＴ、１１９ｆのＥＧ、６．５ｇ
の ０．０６ｙの三酸化アンチモン及び０．０５ｊｌの酢酸
マンガンを装入した以外は実施例４２の方法に従った。
ｔ＃＊ｆ木 反応器に１５０ｇのＤＭＴ、１１９ｆのＥＧ、６．５ｇ
の ０．０６ｙの三酸化アンチモン及び０．０５ｊｌの酢酸
マンガンを装入した以外は実施例４２の方法に従った。
最終生成物の固有粘度は０．５５であり、元素分析によ
れば３．９重量％のシリコーンの存在を示した。ＳＥＭ
及びＥＤＳの結果は第４表に総括されている。
れば３．９重量％のシリコーンの存在を示した。ＳＥＭ
及びＥＤＳの結果は第４表に総括されている。
反応器に１５０ｙのＤＭＴ、１１９ｇのＥＧ、６．５ｇ
の ０．０５ｙの酢酸マンガン及び０．０６ｇの三酸化アン
チモンを装入した以外は実施例４２の方法に従った０、
最終生成物の固有粘度は０．４６であり、元素分析によ
れば３．４重量％のシリコーンの存在を示した。ＳＥＭ
及びＥＤＳの結果は第４表に総括されている。
の ０．０５ｙの酢酸マンガン及び０．０６ｇの三酸化アン
チモンを装入した以外は実施例４２の方法に従った０、
最終生成物の固有粘度は０．４６であり、元素分析によ
れば３．４重量％のシリコーンの存在を示した。ＳＥＭ
及びＥＤＳの結果は第４表に総括されている。
反応器に１５０ｇのＤＭＴ、１１９ｙのＥＧ、６．５１
の ＣＬ ＣＨｓ ＣＨｓ ０．０６ｇの三酸化アンチモン及び０．０５＃の酢酸マ
ンガンを装入した以外は実施例４２の方法に従った６、
最終生成物の固有粘度は０．５８であり、元素分析によ
れば２．９重量％のシリコーンの存在を示した。ＳＥＭ
及びＥＤＳの結果は第４表に総括されている。
の ＣＬ ＣＨｓ ＣＨｓ ０．０６ｇの三酸化アンチモン及び０．０５＃の酢酸マ
ンガンを装入した以外は実施例４２の方法に従った６、
最終生成物の固有粘度は０．５８であり、元素分析によ
れば２．９重量％のシリコーンの存在を示した。ＳＥＭ
及びＥＤＳの結果は第４表に総括されている。
１７．１ エ レンーレ −
反応器に１５０ｇのＤＭＴ、１１９ｇのＥＣ１６，５Ｊ
Ｆの ０．０６ＪＦの二酸化アンチモン及び０．０５ｙの酢酸
マンガンを装入した以外は実施例４２の方法に従った。
Ｆの ０．０６ＪＦの二酸化アンチモン及び０．０５ｙの酢酸
マンガンを装入した以外は実施例４２の方法に従った。
最終生成物の固有粘度は０．５５であり、元素分析によ
れば３．３重量％のシリコーンの存在を示した。ＳＥＭ
及びＥＤＳの結果は第４表に総括されている。
れば３．３重量％のシリコーンの存在を示した。ＳＥＭ
及びＥＤＳの結果は第４表に総括されている。
反応器Ｇ：１５０ ｙのＤＭＴ、１１９ｇのＥＧ、６．
５−の ０．０６ｙの二酸化アンチモン及び０．０５９の酢酸マ
ンガンを装入した以外は実施例４２の方法に従った。ｆ
ｔ終主生成物固有粘度は０．５２であり、元素分析によ
れば３．６重量％のシリコーンの存在を示した。ＳＥＭ
及びＦ、 Ｄ Ｓの結果は第■表に総括されている。
５−の ０．０６ｙの二酸化アンチモン及び０．０５９の酢酸マ
ンガンを装入した以外は実施例４２の方法に従った。ｆ
ｔ終主生成物固有粘度は０．５２であり、元素分析によ
れば３．６重量％のシリコーンの存在を示した。ＳＥＭ
及びＦ、 Ｄ Ｓの結果は第■表に総括されている。
第１Ａ図は未改質のポリエステル樹脂の描写図である。
第１Ｂ図は第１Ａ図に示された未改質のポリエステル樹
脂から製造された繊維の描写図である。 第２Ａ図は制御されない相凝離の結果、甚だしく不均質
な分布及び寸法を有するシリコーン含有分域を持ったシ
リコーン改質ポリエステル樹脂の描写図である。 第２Ｂ図は第２Ａ図に示されたシリコーン改質ポリエス
テル樹脂から製造された繊維の描写図である。該繊維は
スラブ状を呈する。 第３Ａ図は制御さた相凝離の結果、均一な分布及び寸法
を有する不連続なシリコーン含有分域を持ったシリコー
ン改質ポリエステル樹脂の描写図である。 第３Ｂ図は第３Ａ図に示されたシリコーン改質ポリエス
テル樹脂から製造された繊維の描写図である。繊維はシ
リコーンの外装を有する。 第４Ａ図は制御さた相凝離の結果、均一な分布及び寸法
を有する不連続なシリコーン含有分域を持ち、該分域を
形成するシリコーン含有単位が特殊な役割を果たすため
の特殊な側鎖基を有しているシリコーン改質ポリエステ
ル繊維の描写図である。 第４Ｂ図は第４Ａ図に示されたシリコーン改質ポリエス
テル樹脂から製造された繊維の描写図である。該繊維は
シリコーンの外装に結合した側鎖基を有している。 第５図はポリエステルマトリックス内に分散し、シリコ
ーン改質ポリエステル共重合体により封入されたポリシ
ロキサンブロック重合体を有するシリコーン改質ポリエ
ステル樹脂の断面概観図を示す。 ＦＩＧ、Ｉａ ＦＩＧ、３ａ ＦＩＧ、５
脂から製造された繊維の描写図である。 第２Ａ図は制御されない相凝離の結果、甚だしく不均質
な分布及び寸法を有するシリコーン含有分域を持ったシ
リコーン改質ポリエステル樹脂の描写図である。 第２Ｂ図は第２Ａ図に示されたシリコーン改質ポリエス
テル樹脂から製造された繊維の描写図である。該繊維は
スラブ状を呈する。 第３Ａ図は制御さた相凝離の結果、均一な分布及び寸法
を有する不連続なシリコーン含有分域を持ったシリコー
ン改質ポリエステル樹脂の描写図である。 第３Ｂ図は第３Ａ図に示されたシリコーン改質ポリエス
テル樹脂から製造された繊維の描写図である。繊維はシ
リコーンの外装を有する。 第４Ａ図は制御さた相凝離の結果、均一な分布及び寸法
を有する不連続なシリコーン含有分域を持ち、該分域を
形成するシリコーン含有単位が特殊な役割を果たすため
の特殊な側鎖基を有しているシリコーン改質ポリエステ
ル繊維の描写図である。 第４Ｂ図は第４Ａ図に示されたシリコーン改質ポリエス
テル樹脂から製造された繊維の描写図である。該繊維は
シリコーンの外装に結合した側鎖基を有している。 第５図はポリエステルマトリックス内に分散し、シリコ
ーン改質ポリエステル共重合体により封入されたポリシ
ロキサンブロック重合体を有するシリコーン改質ポリエ
ステル樹脂の断面概観図を示す。 ＦＩＧ、Ｉａ ＦＩＧ、３ａ ＦＩＧ、５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）芳香族二カルボン酸又はそのジエステル、ジオール
及び下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲは各別個にアミノアルキル、アミノアリール、（
カルボアルコキシ）アルキル、（カルボアリールオキシ
）アルキル、（カルボアルコキシ）アリール、及び（カ
ルボアリールオキシ）アリールから成る部類から選択さ れた一価の基であり； Ｒ’は各別個に１ないし８個の炭素原子を 含むアルキル、アリール、アルケニル、及 びアラルキル基から成る部類から選択され た一価の基であり； Ｚはアルキル、アリール、アラルキル、 アルコキシ、ポリオキシアルキル、アルケ ニル及びシロキシから成る部類から選択さ れ、但しＺがシロキシである時にはｘはゼ ロに等しくなければならない； ａは０ないし１０の値を有し、 ｂは０ないし５０，０００の値を有し、 ｃは０ないし１，０００の値を有しており、及びａ＋ｂ
＋ｃの合計はポリシロキサンブ ロック重合体が少なくとも１０個の珪素原 子を含むような値であり；及び ｘは０、１、２又は３の値を有する、 のシロキサンブロック重合体を反応させることから成り
、該反応は二段階に起こり、第一段階は二カルボン酸の
ジエステル及び共反応剤の間のエステル交換反応か、又
は二カルボン酸及び共反応剤の間のエステル化反応のい
ずれかであり、第二段階は該シロキサンブロック共重合
体が全反応生成物に対して０．１ないし１０重量％を占
め、且つ平均寸法が約０．０５ないし６μｍの均一な分
域を形成するような重縮合反応であることを特徴とする
シリコーン改質ポリエステル樹脂の製造方法。 ２）芳香族二カルボン酸が８ないし１５の炭素原子を有
する芳香族二カルボン酸から選択されることを特徴とす
る特許請求の範囲１項記載の方法。 ３）芳香族二カルボン酸のジエステルが８ないし１５の
炭素原子を有する芳香族二カルボン酸のＣ＿１ないしＣ
＿４ジアルキルエステルの部類から選択されることを特
徴とする特許請求の範囲１項記載の方法。 ４）芳香族二カルボン酸が対称性であることを特徴とす
る特許請求の範囲２項記載の方法。 ５）芳香族二カルボン酸がテレフタール酸であることを
特徴とする特許請求の範囲４項記載の方法。 ６）芳香族二カルボン酸のエステルがジメチルテレフタ
レートであることを特徴とする特許請求の範囲３項記載
の方法。 ７）ジオールが２ないし２０の炭素原子を有することを
特徴とする特許請求の範囲１項記載の方法。 ８）ジオールが脂肪族ジオール、分枝鎖ジオール、ビス
（ヒドロキシフェニル）アルカン、ジ（ヒドロキシフェ
ニル）スルホン及びジ（ヒドロキシフェニル）エーテル
から成る部類から選択されることを特徴とする特許請求
の範囲７項記載の方法。 ９）ジオールが脂肪族ジオールであることを特徴とする
特許請求の範囲８項記載の方法。 １０）ジオールがエチレングリコールであることを特徴
とする特許請求の範囲９項記載の方法。 １１）シロキサンブロック重合体が、前記Ｒが１ないし
１２の炭素原子を含むアミノアルキル又はアミノアリー
ル基を示すものであることを特徴とする特許請求の範囲
１項記載の方法。 １２）Ｒがアミノプロピルであることを特徴とする特許
請求の範囲１１項記載の方法。 １３）シロキサンブロック重合体が、前記Ｒが１ないし
１６の炭素原子を含む（カルボアルコキシ）アルキル、
（カルボキシルオキシ）アルキル、（カルボアルコキシ
）アリール、又は（カルボアリールオキシ）アリールを
示すものであることを特徴とする特許請求の範囲１項記
載の方法。 １４）シロキサンブロック重合体が、前記Ｒ’が１ない
し８の炭素原子を含む親油性基を示すものであることを
特徴とする特許請求の範囲１項記載の方法。 １５）Ｒ’がアルキル基であることを特徴とする特許請
求の範囲１４項記載の方法。 １６）Ｒ’がメチル基であることを特徴とする特許請求
の範囲１５項記載の方法。 １７）シロキサンブロック重合体が、前記Ｚが１ないし
２５の炭素原子を含む親油性基を示すものであることを
特徴とする特許請求の範囲１項記載の方法。 １８）Ｚが１ないし１５の炭素原子を含む親油性基であ
ることを特徴とする特許請求の範囲１７項記載の方法。 １９）Ｚがハロゲン、シアノ、アミノ、カルボキシ、ス
ルホネート、アルキルマーカプト及びヒドロキシから成
る部類から選択された基で置換されていることを特徴と
する特許請求の範囲１８項記載の方法。 ２０）シロキサンブロック重合体が、前記ａが０ないし
５の値を持つものであることを特徴とする特許請求の範
囲１項記載の方法。 ２１）シロキサンブロック重合体が、前記ｂが１０ない
し１０，０００の値を持つものであることを特徴とする
特許請求の範囲１項記載の方法。 ２２）ｂが５０ないし２００の値を有する特許請求の範
囲２１項記載の方法。 ２３）シロキサンブロック重合体が、前記ｃが０ないし
１００の値を持つものであることを特徴とする特許請求
の範囲１項記載の方法。 ２４）ｃがゼロであることを特徴とする特許請求の範囲
２３項記載の方法。 ２５）（ａ）芳香族二カルボン酸又はそのジエステルと
ジオールの反応生成物から成るポリエステルマトリック
ス： （ｂ）芳香族二カルボン酸又はそのジエステル、ジオー
ル及び下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲは各別個にアミノアルキル、アミノアリール、（
カルボアルコキシ）アルキル、（カルボアリールオキシ
）アルキル、（カルボアルコキシ）アリール、及び（カ
ルボアリールオキシ）アリールから成る部類から選択さ れた一価の基であり； Ｒ’は各別個に１ないし８個の炭素原子を 含むアルキル、アリール、アルケニル、及 びアラルキル基から成る部類から選択され た一価の基であり； Ｚはアルキル、アリール、アラルキル、 アルコキシ、ポリオキシアルキル、アルケ ニル及びシロキシから成る部類から選択さ れ、但しＺがシロキシである時にはｘはゼ ロに等しくなければならない； ａは０ないし１０の値を有し、 ｂは０ないし５０，０００の値を有し、 ｃは０ないし１，０００の値を有しており、及びａ＋ｂ
＋ｃの合計はポリシロキサンブ ロック重合体が少なくとも１０個の珪素原 子を含むような値であり；及び ｘは０、１、２又は３の値を有する、 のシロキサンブロック重合体の反応生成物から成るシリ
コーン改質ポリエステルマトリックス；及び （ｃ）随時ポリシロキサンブロック重合体 から成り、該シリコーン改質ポリエステルマトリックス
は０．０６ないし６μｍの寸法の微小分域としてポリエ
ステルマトリックス全体に分散しており、且つ存在する
時には、封入されたポリシロキサンブロック重合体を含
むことを特徴とするシリコーン改質ポリエステル樹脂。 ２６）芳香族二カルボン酸が８ないし１５の炭素原子を
有する芳香族二カルボン酸から選択されることを特徴と
する特許請求の範囲２５項記載の樹脂。 ２７）芳香族二カルボン酸のジエステルが８ないし１５
の炭素原子を有する芳香族二カルボン酸のＣ＿１ないし
Ｃ＿４ジアルキルエステルの部類から選択されることを
特徴とする特許請求の範囲２５項記載の樹脂。 ２８）芳香族二カルボン酸が対称性であることを特徴と
する特許請求の範囲２６項記載の樹脂。 ２９）芳香族二カルボン酸がテレフタール酸であること
を特徴とする特許請求の範囲２８項記載の樹脂。 ３０）芳香族二カルボン酸のエステルがジメチルテレフ
タレートであることを特徴とする特許請求の範囲２７項
記載の樹脂。 ３１）ジオールが２ないし２０の炭素原子を有すること
を特徴とする特許請求の範囲２５項記載の樹脂。 ３２）ジオールが脂肪族ジオール、分枝鎖ジオール、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ジ（ヒドロキシフ
ェニル）スルホン及びジ（ヒドロキシフェニル）エーテ
ルから成る部類から選択されることを特徴とする特許請
求の範囲３１項記載の樹脂。 ３３）ジオールが脂肪族ジオールであることを特徴とす
る特許請求の範囲３２項記載の樹脂。 ３４）ジオールがエチレングリコールであることを特徴
とする特許請求の範囲３３項記載の樹脂。 ３５）シロキサンブロック重合体が、前記Ｒが１ないし
１２の炭素原子を含むアミノアルキル又はアミノアリー
ル基を示すものであることを特徴とする特許請求の範囲
２５項記載の樹脂。 ３６）Ｒがアミノプロピルであることを特徴とする特許
請求の範囲３５項記載の方法。 ３７）シロキサンブロック重合体が、前記Ｒが１ないし
１６の炭素原子を含む（カルボアルコキシ）アルキル、
（カルボアリールオキシ）アルキル、（カルボアルコキ
シ）アリール、又は（カルボアリールオキシ）アリール
を示すものであることを特徴とする特許請求の範囲２５
項記載の樹脂。 ３８）シロキサンブロック重合体が、前記Ｒ’が１ない
し８の炭素原子を含む親油性基を示すものであることを
特徴とする特許請求の範囲３５項記載の樹脂。 ３９）Ｒ’がアルキル基であることを特徴とする特許請
求の範囲３８項記載の樹脂。 ４０）Ｒ’がメチル基であることを特徴とする特許請求
の範囲３９項記載の樹脂。 ４１）シロキサンブロック重合体が、前記Ｚが１ないし
２５の炭素原子を含む親油性基を示すものであることを
特徴とする特許請求の範囲２５項記載の樹脂。 ４２）Ｚが１ないし１５の炭素原子を含む親油性基であ
ることを特徴とする特許請求の範囲４１項記載の樹脂。 ４３）Ｚがハロゲン、シアノ、アミノ、カルボキシ、ス
ルホネート、アルキルマーカプト及びヒドロキシから成
る部類から選択された基で置換されていることを特徴と
する特許請求の範囲４２項記載の樹脂。 ４４）シロキサンブロック重合体が、前記ａが０ないし
５の値を持つものであることを特徴とする特許請求の範
囲２５項記載の樹脂。 ４５）シロキサンブロック重合体が、前記ｂが１０ない
し１０，０００の値を持つものであることを特徴とする
特許請求の範囲２５項記載の樹脂。 ４６）ｂが５０ないし２００の値を有する特許請求の範
囲４５項記載の樹脂。 ４７）シロキサンブロック重合体が、前記ｃが０ないし
１００の値を持つものであることを特徴とする特許請求
の範囲２５項記載の樹脂。 ４８）ｃがゼロであることを特徴とする特許請求の範囲
４７項記載の樹脂。 ４９）シリコーン改質ポリエステルマトリックス内に外
装されたポリエステルマトリックスから成り、該シリコ
ーン改質ポリエステルマトリックスは芳香族二カルボン
酸又はそのジエステル、ジオール及び下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲは各別個にアミノアルキル、アミノアリール、（
カルボアルコキシ）アルキル、（カルボアリールオキシ
）アルキル、（カルボアルコキシ）アリール、及び（カ
ルボアリールオキシ）アリールから成る部類から選択さ れた一価の基であり； Ｒ’は各別個に１ないし８個の炭素原子を 含むアルキル、アリール、アルケニル、及 びアラルキル基から成る部類から選択され た一価の基であり； Ｚはアルキル、アリール、アラルキル、 アルコキシ、ポリオキシアルキル、アルケ ニル及びシロキシから成る部類から選択さ れ、但しＺがシロキシである時にはｘはゼ ロに等しくなければならない； ａは０ないし１０の値を有し、 ｂは０ないし５０，０００の値を有し、 ｃは０ないし１，０００の値を有しており、及びａ＋ｂ
＋ｃの合計はポリシロキサンブ ロック重合体が少なくとも１０個の珪素原 子を含むような値であり；及び ｘは０、１、２又は３の値を有する、 のシロキサンブロック重合体の反応生成物から成ること
を特徴とするシリコーン外装ポリエステル繊維。 ５０）芳香族二カルボン酸が８ないし１５の炭素原子を
有する芳香族二カルボン酸から選択されることを特徴と
する特許請求の範囲４９項記載の繊維。 ５１）芳香族二カルボン酸のジエステルが８ないし１５
の炭素原子を有する芳香族二カルボン酸のＣ＿１ないし
Ｃ＿４ジアルキルエステルの部類から選択されることを
特徴とする特許請求の範囲４９項記載の繊維。 ５２）芳香族二カルボン酸が対称性であることを特徴と
する特許請求の範囲５０項記載の繊維。 ５３）芳香族二カルボン酸がテレフタール酸であること
を特徴とする特許請求の範囲５２項記載の繊維。 ５４）芳香族二カルボン酸のエステルがジメチルテレフ
タレートであることを特徴とする特許請求の範囲５３項
記載の繊維。 ５５）ジオールが２ないし２０の炭素原子を有すること
を特徴とする特許請求の範囲４９項記載の繊維。 ５６）ジオールが脂肪族ジオール、分枝鎖ジオール、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ジ（ヒドロキシフ
ェニル）スルホン及びジ（ヒドロキシフェニル）エーテ
ルから成る部類から選択されることを特徴とする特許請
求の範囲５５項記載の繊維。 ５７）ジオールが脂肪族ジオールであることを特徴とす
る特許請求の範囲５６項記載の繊維。 ５８）ジオールがエチレングリコールであることを特徴
とする特許請求の範囲５７項記載の繊維。 ５９）シロキサンブロック重合体が、前記Ｒが１ないし
１２の炭素原子を含むアミノアルキル又はアミノアリー
ル基を示すものであることを特徴とする特許請求の範囲
４９項記載の繊維。 ６０）Ｒがアミノプロピルであることを特徴とする特許
請求の範囲５９項記載の方法。 ６１）シロキサンブロック重合体が、前記Ｒが１ないし
１６の炭素原子を含む（カルボアルコキシ）アルキル、
（カルボアリールオキシ）アルキル、（カルボアルコキ
シ）アリール、又は（カルボアリールオキシ）アリール
を示すものであることを特徴とする特許請求の範囲４９
項記載の繊維。 ６２）Ｒがエチル又は２−エチルヘキシルのいずれかで
あることを特徴とする特許請求の範囲４９項記載の繊維
。 ６３）シロキサンブロック重合体が、前記Ｒ’が１ない
し８の炭素原子を含む親油性基を示すものであることを
特徴とする特許請求の範囲６２項記載の繊維。 ６４）Ｒ’がアルキル基好ましくはメチル基であること
を特徴とする特許請求の範囲６２項記載の繊維。 ６５）シロキサンブロック重合体が、前記Ｚが１ないし
２５の炭素原子を含む親油性基を示すものであることを
特徴とする特許請求の範囲４９項記載の繊維。 ６６）Ｚが１ないし１５の炭素原子を含む親油性基であ
ることを特徴とする特許請求の範囲６５項記載の繊維。 ６７）Ｚがハロゲン、シアノ、アミノ、カルボキシ、ス
ルホネート、アルキルマーカプト及びヒドロキシから成
る部類から選択された基で置換されていることを特徴と
する特許請求の範囲６６項記載の繊維。 ６８）シロキサンブロック重合体が、前記ａが０ないし
５の値を持つものであることを特徴とする特許請求の範
囲４９項記載の繊維。 ６９）シロキサンブロック重合体が、前記ｂが１０ない
し１０，０００の値を持つものであることを特徴とする
特許請求の範囲４９項記載の繊維。 ７０）ｂが５０ないし２００の値を有する特許請求の範
囲６９項記載の繊維。 ７１）シロキサンブロック重合体が、前記ｃが０ないし
１００の値を持つものであることを特徴とする特許請求
の範囲４９項記載の繊維。 ７２）ｃがゼロであることを特徴とする特許請求の範囲
７１項記載の繊維。 ７３）ステープルの寸法に切断された特許請求の範囲４
９項記載のシリコーン外装ポリエステル繊維。 ７４）トウ状である特許請求の範囲４９項記載のシリコ
ーン外装ポリエステル繊維。 ７５）特許請求の範囲４９項記載のシリコーン外装ポリ
エステル繊維から成る糸。 ７６）特許請求の範囲４９項記載のシリコーン外装ポリ
エステル繊維から成るファイバーフィル組成物。 ７７）特許請求の範囲４９項記載のシリコーン外装ポリ
エステル繊維から成るフィラメント。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2010037483A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Unitika Ltd | 難燃性樹脂組成物、及びその製造方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63125528A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-28 | Polyplastics Co | ケイ素含有コポリエステル及びその製造法 |
| US4848869A (en) * | 1988-08-08 | 1989-07-18 | Corning Incorporated | Method of coating and optical fiber comprising polyimide-silicone block copolymer coating |
| US5132392A (en) * | 1991-12-24 | 1992-07-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hydrophilic silicone-modified polyester resin and fibers and films made therefrom |
| US5200284A (en) * | 1992-05-28 | 1993-04-06 | Eastman Kodak Company | Melamine-cured polyester-amide coated articles useful as toner fusing members |
| JPH08501355A (ja) * | 1993-07-02 | 1996-02-13 | ローヌ−プーラン ヴィスコスイス ソシエテ アノニム | 防汚性で耐摩耗性のモノフィラメントの製造方法およびその用途 |
| ES2129651T5 (es) * | 1993-08-06 | 2002-11-16 | Rhodia Industrial Yarns Ag | Monofilamentos con propiedades de tejedura mejoras, y su utilizacion. |
| US5922463A (en) * | 1993-08-06 | 1999-07-13 | Rhodia Filtec Ag | Monofilaments with improved weavability and fabrics produced therewith |
| US5473002A (en) * | 1993-09-23 | 1995-12-05 | Arizona Chemical Company | Polymers having decreased surface energy |
| EP1449883A1 (en) * | 2003-02-18 | 2004-08-25 | Corus Technology BV | Polymer packaging layer with improved release properties |
| CH697009A5 (de) * | 2004-07-08 | 2008-03-14 | Zeev Ofer | Kristallisiertes Polyethylenterephthalat, welches Silizium enthält, und Verfahren zu dessen Herstellung. |
| WO2015148368A1 (en) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | Polymer Group, Inc. | Nonwoven having high microbial kill rate and high efficacy and articles and uses therefrom |
| RS57590B1 (sr) | 2014-04-07 | 2018-11-30 | Trevira Gmbh | Polimerno vlakno poboljšane disperzibilnosti |
| DE102014014479A1 (de) * | 2014-04-16 | 2015-10-22 | Perlon Nextrusion Monofil GmbH | Monofilamente mit hoher Abrieb- und Formbeständigkeit, geringer Gleitreibung und Anschmutzneigung, textile Flächengebilde enthaltend diese und deren Verwendung |
| WO2019058229A1 (en) * | 2017-09-22 | 2019-03-28 | 3M Innovative Properties Company | CYCLIC SILOXANES, COMPOSITIONS, METHODS AND ARTICLES |
| CN113540353B (zh) * | 2021-06-21 | 2022-10-11 | 复旦大学 | 一种取向化气液界面聚合物半导体薄膜及其构筑方法和应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1190176B (de) * | 1961-04-25 | 1965-04-01 | Bayer Ag | Verwendung von Carbodiimiden gemeinsam mit siliciumorganischen Verbindungen als stabilisierende Mittel in estergruppenhaltigen Polyurethanen |
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| US3749757A (en) * | 1970-04-27 | 1973-07-31 | Owens Corning Fiberglass Corp | Siloxane modified polyester fiber containing elastomer |
| US3701815A (en) * | 1971-01-20 | 1972-10-31 | Union Carbide Corp | Thermoplastic siloxane-polyester block copolymers |
| GB1548224A (en) * | 1976-02-12 | 1979-07-04 | Goldschmidt Ag Th | Organosilicon compounds and textile fibre dressings which contain these compounds |
| DE2608894A1 (de) * | 1976-03-04 | 1977-09-08 | Pfersee Chem Fab | Verfahren zur herstellung von modifizierten polymerisaten und deren verwendung |
| US4348510A (en) * | 1981-06-12 | 1982-09-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Linear block copolyesters having improved slip characteristics |
| US4496704A (en) * | 1983-03-07 | 1985-01-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | High slip polyester films containing siloxane units |
| US4452962A (en) * | 1983-03-07 | 1984-06-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Accelerated conditioning of silicone-modified polyester film to yield immediate high slip properties |
| US4539379A (en) * | 1984-05-25 | 1985-09-03 | General Electric Company | Method for making silicone-polyester copolymers |
| DE3427208C2 (de) * | 1984-07-24 | 1986-06-05 | BYK-Chemie GmbH, 4230 Wesel | Lacke und Formmassen mit einem den Verlauf fördernden und die Gleitfähigkeit erhöhenden Gehalt an Siloxanen und die Verwendung solcher Siloxane als Zusatzmittel für Lacke und Formmassen |
| US4640962A (en) * | 1985-09-11 | 1987-02-03 | Union Carbide Corporation | Silicone-modified polyester resin and silicone-sheathed polyester fibers made therefrom |
-
1986
- 1986-11-21 US US06/933,173 patent/US4758637A/en not_active Expired - Lifetime
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1987
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- 1987-11-20 EP EP87117164A patent/EP0269023A3/en not_active Withdrawn
- 1987-11-20 CA CA000552355A patent/CA1282196C/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008180410A (ja) * | 2007-01-23 | 2008-08-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | パネル構造 |
| JP2010037483A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Unitika Ltd | 難燃性樹脂組成物、及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4758637A (en) | 1988-07-19 |
| EP0269023A3 (en) | 1989-05-10 |
| CA1282196C (en) | 1991-03-26 |
| EP0269023A2 (en) | 1988-06-01 |
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