JPS6316414B2 - - Google Patents
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はオキシアルキレン単位がグラフト結合
されたポリオルガノシロキサン及びその製造方法
に関する。 〔従来の技術〕 シロキサン単位及びオキシアルキレン単位を含
むコポリマー類は現在良く知られており、ポリウ
レタンフオーム用の界面活性剤または紡織繊維用
潤滑剤として工業的に使用されている。英国特許
第1290687号明細書には珪素原子へ結合するメト
キシ基が存在するシロキサン−ポリオキシアルキ
レンブロツクコポリマー類が開示されている。前
記特許明細書には、該ブロツクコポリマーの好適
な用途は疎水性繊維を処理して該繊維の耐汚れ性
を改善することにあることが記載されている。ま
た、欧州特許出願第32310号明細書はシロキサン
単位、オキシアルキレン単位及び珪素と結合した
加水分解性基を含むコポリマー及び繊維を処理す
るための該コポリマーの作用方法を開示してい
る。上述の先行技術コポリマー類において、メト
キシ基または加水分解性基はポリオルガノシロキ
サン鎖中の珪素原子へ直接または脂肪族炭化水素
結合を介して結合している。 〔発明の概要〕 本発明はポリオルガノシロキサン鎖中の少なく
とも１個のオルガノシロキサン単位の珪素原子に
一般式 −Ｘ（OR）oOSiR′a（OR″）3-a （式中、Ｘは炭素原子２〜８個をもつ２価のアル
キレン基またはアリーレン基であり、Ｒは炭素原
子２〜４個をもつアルキレン基であり、ｎは少な
くとも２の整数であり、R′は炭素原子１〜８個
をもつアルキル基、ビニル基、アルリル基または
フエニル基であり、R″は炭素原子７個以下のア
ルキル基またはアルコキシアルキル基であり、ａ
は１または２である）で表わされる基で結合する
ことを特徴とする、オキシアルキレン単位がグラ
フト結合してなることを特徴とするポリオルガノ
シロキサンを提供するにある。 〔発明の詳細な記述〕 上述の一般式において、−（OR）o−は少なくと
も２個、好適には２〜50個のオキシアルキレン単
位（−OR−）をもつオキシアルキレンブロツク
を示す。オキシアルキレン単位はオキシエチレン
基またはオキシプロピレン基またはそれらの組み
合わせ、例えば−（OC2H4）6（OC3H6）6−が好適で
ある。オキシアルキレンブロツクをシロキサンの
珪素原子へ結合するＸ基は２〜８個の炭素原子を
もつ２価のアルキレン基またはアリーレン基であ
つてもよいが、ポリオキシアルキレン先駆体のよ
り容易な入手性の点を考慮すれば、Ｘ基はプロピ
レン基−（CH2）3−が好適である。 R″基として、炭素原子７個以下のアルキル基
またはアルコキシアルキル基、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、メトキシエチル基及びエ
トキシエチル基を存在させることができ、好適な
オキシアルキレン単位グラフト化ポリオルガノシ
ロキサンはａが１であり、R″はメチル基、エチ
ル基またはメトキシエチル基であるものである。
R′基はC1〜C8アルキル基、ビニル基、アルリル
基またはフエニル基から選択される。 上述のオキシアルキレン含有基の少なくとも１
個はポリオルガノシロキサン鎖にグラフト結合し
ていなければならない。個々の場合におけるオキ
シアルキレン含有基の数は所望のオキシアルキレ
ングラフト化ポリシロキサンの大きさ及びシロキ
サン単位とオキシアルキレン単位の割合によつて
授けられる特性間の釣合いのような因子に依存す
る。シロキサンの珪素原子上の残りの置換基は水
素原子、１価の炭化水素基例えばエチル基、プロ
ピル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、ビ
ニル基、アルリル基及びフエニル基、及び一般式
−Ｘ（OR）oOG（式中Ｇは例えばエチル基、ブチル
基またはアセチル基である）で表される珪素不在
オキシアルキレン基から選択できる；ただし、シ
ロキサンの珪素と結合する全置換基の少なくとも
40％はメチル基である。本発明の好適なポリオル
ガノシロキサンはオキシアルキレン単位ORがオ
キシエチレン基であり、オキシアルキレン基がグ
ラフト化ポリマー（以下単にポリマーという）の
全重量の少なくとも35％を構成することからなる
ポリマーである。 本発明のポリマーは分子配置が１個または２個
のオキシアルキレンブロツクに末端シリル基の存
在するという条件下で該ポリマーへ利用できる任
意の分子配置であることができる。例えば、ポリ
マーはABA配置であることができ、ここでＡは
−Ｘ（OR）oOSiR′a（OR″）3-a基であり、Ｂは線状
シロキサン区分例えば−（M2SiO）b（式中、Ｍは
それぞれ水素または−CH3のような１価の炭化水
素置換基であり、ｂは少なくとも２の整数であ
る）であり、Ａ及びＢはSi−Ｘ結合により連結し
ている。別のものとしてポリマーはレーキ
（rake）配置と呼ばれるポリマーであつてもよ
く、レーキ配置のオキシアルキレンブロツクは （式中、ｙはゼロまたは整数であり、ｚは整数で
ある）のようなシロキサン鎖からの側鎖である。 更に別の配置によれば、オキシアルキレン含有
基(A)は側鎖位置及びシロキサン鎖の末端珪素原子
への両方に結合することもできる。 それ故、オキシアルキレン基が結合しているシ
ロキサン単位に加えて、本発明のポリマーは１官
能M3SiO0.5単位、２官能M2SiO単位及び３官能
MSiO1.5単位をも含有できることは明らかであ
る。所望であれば、小割合の４官能SiO2単位を
も存在させることができる。 本発明のポリマーはポリオルガノシロキサン
の少なくとも１個のオルガノシロキサン単位の珪
素原子に一般式−Ｘ（OR）oOHで表される基が結
合してなるポリオルガノシロキサンと、一般式
Ra´Si（OR″）4-a（上述の式中、Ｘ、Ｒ、R′、R″、
ｎ及びａは上述のと同意義である）と反応させる
ことによつて得ることができる。 上述の製造操作に使用するオキシアルキレン単
位がグラフト結合されたポリオルガノシロキサン
類は既知のクラスの物質である。該ポリマー類
及びその製造方法は例えば英国特許第802467号及
び同第1143206号明細書に記載されている。オル
ガノシランもまた良く知られた物質であり、エ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、フエニルトリエトキシシラン及びメチルト
リメトキシシランを包含し、通常好適なオルガノ
シランはR′がメチル基、ビニル基及びフエニル
基から選択され、R″がメチル基、エチル基また
はメトキシエチル基から選択されるオルガノシラ
ンである。 本発明のオキシアルキレン単位がグラフト結合
されたポリオルガノシロキサン（以下単にポリマ
ーという）を形成するためのとの間の反応の
若干は通常の環境温度で生ずると思われる。しか
し、上昇した温度、例えば約30℃〜約180℃、最
適には50〜100℃の温度を使用することによつて
反応を促進することが好適である。また、反応は
エステル交換触媒、例えばテトラフルオロホウ酸
亜鉛、有機スズ化合物例えばオクタン酸スズ、ま
たはチタン化合物例えばチタン酸テトラブチルの
存在下で進行させることが好適である。 使用する反応剤の相対モル割合は利用できる−
COH基の実質上完全な反応を達成するか、また
は部分的な反応のみを誘引し、それによつて得ら
れるポリマーはシリル化オキシアルキレン基と非
シリル化オキシアルキレン基を含有するように変
えることができる。 本発明のポリマー類の分子量は広範囲に変化さ
せることができ、ポリマー類は流動性液体からガ
ム状固体またはロウ質固体までの範囲に変えるこ
とができる。充分な割合のオキシエチレン単位が
存在する場合、ポリマーは水溶性である。それ
故、連続多孔質支持体または繊維質支持体上に水
溶液、非水溶性溶液、水性分散体または非水性分
散体から硬化可能な皮膜を形成するために、ポリ
マー類は単独で使用することができ、また他のシ
ロキサンポリマー、例えばポリジメチルシロキサ
ンまたはポリ（メチル−水素）シロキサンと併用
してもよい。ポリマーの皮膜への硬化は硬化触媒
の不在下でも生ずる。しかし、シロキサン縮合触
媒を添加することによつて硬化を促進することが
通常好適である。種々の触媒が既知であり、例え
ば酸、塩基及び金属カルボキシレート例えばジブ
チルスズジラウレート、オクタン酸スズ及びオク
タン酸亜鉛及びチタンアルコキシド類及びキレー
ト化合物のような金属有機化合物を包含する。特
定の物質、例えばテトラフルオロホウ酸亜鉛及び
オクタン酸スズはオキシアルキレン単位グラフト
化ポリシロキサン製造中のエステル交換触媒とし
て、また次工程の硬化触媒として作用することが
できる。 また、加温下で皮膜を乾操及び硬化することが
好ましい。実際に使用する温度は支持体の性質及
び耐熱性にある程度依存し、通常約80℃〜約180
℃の範囲の温度が適当である。 所望であれば、本発明のポリマー類を増量剤、
顔料及び他の添加剤と混合して塗装可能な表面を
もつゴム状固体へ硬化可能な組成物を製造するこ
とができる。しかし、本発明のポリマー類は紡織
繊維を処理するために特に有用である。紡織繊維
例えばポリエステル、ナイロンまたは綿の紡織繊
維を本発明の硬化したポリマーで被覆すると、洗
濯中に前記繊維から油状の汚れを容易に除去でき
ることを見出した。本発明ポリマー類の上述のよ
うな用途において、ポリマー類は単独処理剤とし
てまたは他のシリコーン処理剤または非シリコー
ン処理剤と併用して繊維へ塗布することができ
る。 以下に実施例（以下、特記しない限り単に
「例」と記載する）を挙げ、本発明を更に説明す
る。以下の例中Meはメチル基を示す。 例 １ 攪拌機、コンデンサー及び温度計を備えた20
スプリツトネツクフラスコに25℃で540センチス
トークス（cS）の粘度をもち且つ平均組成 をもつポリシロキサン−ポリエチレンオキシドコ
ポリマー12376ｇ及びメチルトリメトキシシラン
1330ｇを添加した。フラスコの内容物を一定攪拌
下で80℃へ加熱した。Zn（BF4）2の40％ｗ／ｗ溶
液14.7mlをフラスコへ添加し、80℃で攪拌を２時
間継続した。冷却すると、25℃で439cSの粘度を
もち且つ以下に記載する平均組成をもつ透明で水
溶性のコハク色液体が13569ｇ得られた： 例 ２ （参考例） 例１により得られたポリマー反応生成物を以下
に記載するようにして繊維支持体を処理するため
に使用した。 平織無染色ポリエステル／綿65／35の金巾織物
を織物の重量を基準として１重量％の例１の反応
生成物の水性浴からパジングすることによつて処
理した。処理済み織物を80℃で乾燥し、更に190
℃に30秒間加熱してポリマーを硬化させた。 処理済み織物及び未処理織物に0.5mlの水滴を
滴下して織物が完全に湿潤するまでの時間を測定
することによつて親水特性を評価した。結果を以
下に記載する： 浸潤時間（秒） 未処理織物 160.6 処理済み織物 5.1 処理済み織物及び未処理織物を以下の油で汚し
た：溶融バター、液状パラフイン、オリーブ油及
びマヨネーズ。汚れを18時間放置した。次に、汚
れた織物を通常の前面装填式自動洗濯機中で市販
の洗剤及び60℃プログラムを使用して１回洗浄し
た。洗浄後、AATCC汚れ放出レプリカを使用し
て汚れ放出について評価した。結果を１（最悪）
〜５（最良）の尺度で以下の表に記載する。
されたポリオルガノシロキサン及びその製造方法
に関する。 〔従来の技術〕 シロキサン単位及びオキシアルキレン単位を含
むコポリマー類は現在良く知られており、ポリウ
レタンフオーム用の界面活性剤または紡織繊維用
潤滑剤として工業的に使用されている。英国特許
第1290687号明細書には珪素原子へ結合するメト
キシ基が存在するシロキサン−ポリオキシアルキ
レンブロツクコポリマー類が開示されている。前
記特許明細書には、該ブロツクコポリマーの好適
な用途は疎水性繊維を処理して該繊維の耐汚れ性
を改善することにあることが記載されている。ま
た、欧州特許出願第32310号明細書はシロキサン
単位、オキシアルキレン単位及び珪素と結合した
加水分解性基を含むコポリマー及び繊維を処理す
るための該コポリマーの作用方法を開示してい
る。上述の先行技術コポリマー類において、メト
キシ基または加水分解性基はポリオルガノシロキ
サン鎖中の珪素原子へ直接または脂肪族炭化水素
結合を介して結合している。 〔発明の概要〕 本発明はポリオルガノシロキサン鎖中の少なく
とも１個のオルガノシロキサン単位の珪素原子に
一般式 −Ｘ（OR）oOSiR′a（OR″）3-a （式中、Ｘは炭素原子２〜８個をもつ２価のアル
キレン基またはアリーレン基であり、Ｒは炭素原
子２〜４個をもつアルキレン基であり、ｎは少な
くとも２の整数であり、R′は炭素原子１〜８個
をもつアルキル基、ビニル基、アルリル基または
フエニル基であり、R″は炭素原子７個以下のア
ルキル基またはアルコキシアルキル基であり、ａ
は１または２である）で表わされる基で結合する
ことを特徴とする、オキシアルキレン単位がグラ
フト結合してなることを特徴とするポリオルガノ
シロキサンを提供するにある。 〔発明の詳細な記述〕 上述の一般式において、−（OR）o−は少なくと
も２個、好適には２〜50個のオキシアルキレン単
位（−OR−）をもつオキシアルキレンブロツク
を示す。オキシアルキレン単位はオキシエチレン
基またはオキシプロピレン基またはそれらの組み
合わせ、例えば−（OC2H4）6（OC3H6）6−が好適で
ある。オキシアルキレンブロツクをシロキサンの
珪素原子へ結合するＸ基は２〜８個の炭素原子を
もつ２価のアルキレン基またはアリーレン基であ
つてもよいが、ポリオキシアルキレン先駆体のよ
り容易な入手性の点を考慮すれば、Ｘ基はプロピ
レン基−（CH2）3−が好適である。 R″基として、炭素原子７個以下のアルキル基
またはアルコキシアルキル基、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、メトキシエチル基及びエ
トキシエチル基を存在させることができ、好適な
オキシアルキレン単位グラフト化ポリオルガノシ
ロキサンはａが１であり、R″はメチル基、エチ
ル基またはメトキシエチル基であるものである。
R′基はC1〜C8アルキル基、ビニル基、アルリル
基またはフエニル基から選択される。 上述のオキシアルキレン含有基の少なくとも１
個はポリオルガノシロキサン鎖にグラフト結合し
ていなければならない。個々の場合におけるオキ
シアルキレン含有基の数は所望のオキシアルキレ
ングラフト化ポリシロキサンの大きさ及びシロキ
サン単位とオキシアルキレン単位の割合によつて
授けられる特性間の釣合いのような因子に依存す
る。シロキサンの珪素原子上の残りの置換基は水
素原子、１価の炭化水素基例えばエチル基、プロ
ピル基、２，４，４−トリメチルペンチル基、ビ
ニル基、アルリル基及びフエニル基、及び一般式
−Ｘ（OR）oOG（式中Ｇは例えばエチル基、ブチル
基またはアセチル基である）で表される珪素不在
オキシアルキレン基から選択できる；ただし、シ
ロキサンの珪素と結合する全置換基の少なくとも
40％はメチル基である。本発明の好適なポリオル
ガノシロキサンはオキシアルキレン単位ORがオ
キシエチレン基であり、オキシアルキレン基がグ
ラフト化ポリマー（以下単にポリマーという）の
全重量の少なくとも35％を構成することからなる
ポリマーである。 本発明のポリマーは分子配置が１個または２個
のオキシアルキレンブロツクに末端シリル基の存
在するという条件下で該ポリマーへ利用できる任
意の分子配置であることができる。例えば、ポリ
マーはABA配置であることができ、ここでＡは
−Ｘ（OR）oOSiR′a（OR″）3-a基であり、Ｂは線状
シロキサン区分例えば−（M2SiO）b（式中、Ｍは
それぞれ水素または−CH3のような１価の炭化水
素置換基であり、ｂは少なくとも２の整数であ
る）であり、Ａ及びＢはSi−Ｘ結合により連結し
ている。別のものとしてポリマーはレーキ
（rake）配置と呼ばれるポリマーであつてもよ
く、レーキ配置のオキシアルキレンブロツクは （式中、ｙはゼロまたは整数であり、ｚは整数で
ある）のようなシロキサン鎖からの側鎖である。 更に別の配置によれば、オキシアルキレン含有
基(A)は側鎖位置及びシロキサン鎖の末端珪素原子
への両方に結合することもできる。 それ故、オキシアルキレン基が結合しているシ
ロキサン単位に加えて、本発明のポリマーは１官
能M3SiO0.5単位、２官能M2SiO単位及び３官能
MSiO1.5単位をも含有できることは明らかであ
る。所望であれば、小割合の４官能SiO2単位を
も存在させることができる。 本発明のポリマーはポリオルガノシロキサン
の少なくとも１個のオルガノシロキサン単位の珪
素原子に一般式−Ｘ（OR）oOHで表される基が結
合してなるポリオルガノシロキサンと、一般式
Ra´Si（OR″）4-a（上述の式中、Ｘ、Ｒ、R′、R″、
ｎ及びａは上述のと同意義である）と反応させる
ことによつて得ることができる。 上述の製造操作に使用するオキシアルキレン単
位がグラフト結合されたポリオルガノシロキサン
類は既知のクラスの物質である。該ポリマー類
及びその製造方法は例えば英国特許第802467号及
び同第1143206号明細書に記載されている。オル
ガノシランもまた良く知られた物質であり、エ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、フエニルトリエトキシシラン及びメチルト
リメトキシシランを包含し、通常好適なオルガノ
シランはR′がメチル基、ビニル基及びフエニル
基から選択され、R″がメチル基、エチル基また
はメトキシエチル基から選択されるオルガノシラ
ンである。 本発明のオキシアルキレン単位がグラフト結合
されたポリオルガノシロキサン（以下単にポリマ
ーという）を形成するためのとの間の反応の
若干は通常の環境温度で生ずると思われる。しか
し、上昇した温度、例えば約30℃〜約180℃、最
適には50〜100℃の温度を使用することによつて
反応を促進することが好適である。また、反応は
エステル交換触媒、例えばテトラフルオロホウ酸
亜鉛、有機スズ化合物例えばオクタン酸スズ、ま
たはチタン化合物例えばチタン酸テトラブチルの
存在下で進行させることが好適である。 使用する反応剤の相対モル割合は利用できる−
COH基の実質上完全な反応を達成するか、また
は部分的な反応のみを誘引し、それによつて得ら
れるポリマーはシリル化オキシアルキレン基と非
シリル化オキシアルキレン基を含有するように変
えることができる。 本発明のポリマー類の分子量は広範囲に変化さ
せることができ、ポリマー類は流動性液体からガ
ム状固体またはロウ質固体までの範囲に変えるこ
とができる。充分な割合のオキシエチレン単位が
存在する場合、ポリマーは水溶性である。それ
故、連続多孔質支持体または繊維質支持体上に水
溶液、非水溶性溶液、水性分散体または非水性分
散体から硬化可能な皮膜を形成するために、ポリ
マー類は単独で使用することができ、また他のシ
ロキサンポリマー、例えばポリジメチルシロキサ
ンまたはポリ（メチル−水素）シロキサンと併用
してもよい。ポリマーの皮膜への硬化は硬化触媒
の不在下でも生ずる。しかし、シロキサン縮合触
媒を添加することによつて硬化を促進することが
通常好適である。種々の触媒が既知であり、例え
ば酸、塩基及び金属カルボキシレート例えばジブ
チルスズジラウレート、オクタン酸スズ及びオク
タン酸亜鉛及びチタンアルコキシド類及びキレー
ト化合物のような金属有機化合物を包含する。特
定の物質、例えばテトラフルオロホウ酸亜鉛及び
オクタン酸スズはオキシアルキレン単位グラフト
化ポリシロキサン製造中のエステル交換触媒とし
て、また次工程の硬化触媒として作用することが
できる。 また、加温下で皮膜を乾操及び硬化することが
好ましい。実際に使用する温度は支持体の性質及
び耐熱性にある程度依存し、通常約80℃〜約180
℃の範囲の温度が適当である。 所望であれば、本発明のポリマー類を増量剤、
顔料及び他の添加剤と混合して塗装可能な表面を
もつゴム状固体へ硬化可能な組成物を製造するこ
とができる。しかし、本発明のポリマー類は紡織
繊維を処理するために特に有用である。紡織繊維
例えばポリエステル、ナイロンまたは綿の紡織繊
維を本発明の硬化したポリマーで被覆すると、洗
濯中に前記繊維から油状の汚れを容易に除去でき
ることを見出した。本発明ポリマー類の上述のよ
うな用途において、ポリマー類は単独処理剤とし
てまたは他のシリコーン処理剤または非シリコー
ン処理剤と併用して繊維へ塗布することができ
る。 以下に実施例（以下、特記しない限り単に
「例」と記載する）を挙げ、本発明を更に説明す
る。以下の例中Meはメチル基を示す。 例 １ 攪拌機、コンデンサー及び温度計を備えた20
スプリツトネツクフラスコに25℃で540センチス
トークス（cS）の粘度をもち且つ平均組成 をもつポリシロキサン−ポリエチレンオキシドコ
ポリマー12376ｇ及びメチルトリメトキシシラン
1330ｇを添加した。フラスコの内容物を一定攪拌
下で80℃へ加熱した。Zn（BF4）2の40％ｗ／ｗ溶
液14.7mlをフラスコへ添加し、80℃で攪拌を２時
間継続した。冷却すると、25℃で439cSの粘度を
もち且つ以下に記載する平均組成をもつ透明で水
溶性のコハク色液体が13569ｇ得られた： 例 ２ （参考例） 例１により得られたポリマー反応生成物を以下
に記載するようにして繊維支持体を処理するため
に使用した。 平織無染色ポリエステル／綿65／35の金巾織物
を織物の重量を基準として１重量％の例１の反応
生成物の水性浴からパジングすることによつて処
理した。処理済み織物を80℃で乾燥し、更に190
℃に30秒間加熱してポリマーを硬化させた。 処理済み織物及び未処理織物に0.5mlの水滴を
滴下して織物が完全に湿潤するまでの時間を測定
することによつて親水特性を評価した。結果を以
下に記載する： 浸潤時間（秒） 未処理織物 160.6 処理済み織物 5.1 処理済み織物及び未処理織物を以下の油で汚し
た：溶融バター、液状パラフイン、オリーブ油及
びマヨネーズ。汚れを18時間放置した。次に、汚
れた織物を通常の前面装填式自動洗濯機中で市販
の洗剤及び60℃プログラムを使用して１回洗浄し
た。洗浄後、AATCC汚れ放出レプリカを使用し
て汚れ放出について評価した。結果を１（最悪）
〜５（最良）の尺度で以下の表に記載する。
【表】
また、処理済み織物及び未処理織物の試料を上
述のようにして５回洗浄し、仕上げ品の耐久性を
試験した。次に、上述の試料を汚して上述のよう
な洗浄サイクルを行なつた。結果を以下に記載す
る。
述のようにして５回洗浄し、仕上げ品の耐久性を
試験した。次に、上述の試料を汚して上述のよう
な洗浄サイクルを行なつた。結果を以下に記載す
る。
【表】
例 ３
攪拌機、コンデンサー及び温度計を備える250
ml３つ口フラスコへ CH2＝CH・CH2−（OCH2CH2−）12OCOCH3（33.21
ｇ） 及びCH2＝CHCH2−（OCH2CH2−）12OH（4.19ｇ）
を装填した。次に該フラスコへイソプロピルアル
コール中へキサクロロ白金（）酸の10％ｗ／ｗ
溶液8.5μを添加し、内容物を不活性雰囲気中で
撹拌しながら80℃に加熱した。シロキサンポリマ
ーMe3Si（OSiMe2）145（OSiMeH）19OSiMe3（40.11
ｇ）をフラスコの内容物へ添加し、赤外線分析が
SiH吸収の完全な消失を示すまで温度を80℃に維
持した。次にメチルトリメトキシシラン（1.9ｇ）
及びZn（BF4）2の40％ｗ／ｗ水溶液50μをフラス
コへ導入し、温度を更に２時間80℃に維持した。
フラスコから回収した反応生成物は珪素と結合す
る水素原子が CH2＝CH・CH2−（OCH2CH2−）12OCOCH3基及び CH2＝CHCH2−（OCH2CH2−）12OSiCH3（OCH3）2
基と置換された以外は初期シロキサンポリマー反
応剤の通常配置をもつコハク色の水分散性コポリ
マーであつた。 例 ４ （参考例） 高分子量ヒドロキシル末端停止ポリジメチルシ
ロキサン、MeSi（OMe）3及び触媒としてビス
（ラウリルメルカプチド）スズ化合物を重量比で
それぞれ20／１／２含有する水性組成物で平織無
染色のポリエステル／綿比65／35の金巾織物をバ
ジングすることによつて処理した。次に処理済み
織物を190℃に30秒間加熱し、シロキサン／シラ
ンを乾燥及び硬化させ、シロキサン／シランが織
物も重量を基準として１重量％の割合で存在し
た。 同様の金巾織物の第２試験片に処理組成物が更
に例３で調製したポリマーを含有する以外は同様
の処理を行なつた。１重量％の例３のポリマーが
織物に付着するのに充分な量、すなわち合計２重
量％のポリマーの添加量となるのに充分な量のポ
リマーを使用した。 処理済み試験片を60℃プロクラムを使用して家
庭用洗濯機で５回洗濯した。次に乾燥した試験片
並びに対照としての織物の未処理片をバター、液
状パラフイン、オリーブ油及びマヨネーズで汚
し、例２に記載したように汚れ放出特性を評価し
た。評価の結果を記載する以下の表において、残
余の汚れの外観を１〜５の尺度で示し、この尺度
の値が高ければ高いほど、汚れの除去がより完全
であることを示すものである。
ml３つ口フラスコへ CH2＝CH・CH2−（OCH2CH2−）12OCOCH3（33.21
ｇ） 及びCH2＝CHCH2−（OCH2CH2−）12OH（4.19ｇ）
を装填した。次に該フラスコへイソプロピルアル
コール中へキサクロロ白金（）酸の10％ｗ／ｗ
溶液8.5μを添加し、内容物を不活性雰囲気中で
撹拌しながら80℃に加熱した。シロキサンポリマ
ーMe3Si（OSiMe2）145（OSiMeH）19OSiMe3（40.11
ｇ）をフラスコの内容物へ添加し、赤外線分析が
SiH吸収の完全な消失を示すまで温度を80℃に維
持した。次にメチルトリメトキシシラン（1.9ｇ）
及びZn（BF4）2の40％ｗ／ｗ水溶液50μをフラス
コへ導入し、温度を更に２時間80℃に維持した。
フラスコから回収した反応生成物は珪素と結合す
る水素原子が CH2＝CH・CH2−（OCH2CH2−）12OCOCH3基及び CH2＝CHCH2−（OCH2CH2−）12OSiCH3（OCH3）2
基と置換された以外は初期シロキサンポリマー反
応剤の通常配置をもつコハク色の水分散性コポリ
マーであつた。 例 ４ （参考例） 高分子量ヒドロキシル末端停止ポリジメチルシ
ロキサン、MeSi（OMe）3及び触媒としてビス
（ラウリルメルカプチド）スズ化合物を重量比で
それぞれ20／１／２含有する水性組成物で平織無
染色のポリエステル／綿比65／35の金巾織物をバ
ジングすることによつて処理した。次に処理済み
織物を190℃に30秒間加熱し、シロキサン／シラ
ンを乾燥及び硬化させ、シロキサン／シランが織
物も重量を基準として１重量％の割合で存在し
た。 同様の金巾織物の第２試験片に処理組成物が更
に例３で調製したポリマーを含有する以外は同様
の処理を行なつた。１重量％の例３のポリマーが
織物に付着するのに充分な量、すなわち合計２重
量％のポリマーの添加量となるのに充分な量のポ
リマーを使用した。 処理済み試験片を60℃プロクラムを使用して家
庭用洗濯機で５回洗濯した。次に乾燥した試験片
並びに対照としての織物の未処理片をバター、液
状パラフイン、オリーブ油及びマヨネーズで汚
し、例２に記載したように汚れ放出特性を評価し
た。評価の結果を記載する以下の表において、残
余の汚れの外観を１〜５の尺度で示し、この尺度
の値が高ければ高いほど、汚れの除去がより完全
であることを示すものである。
【表】
ン／ゴポリマー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオルガノシロキサン中の少なくとも１個
のオルガノシロキサン単位の珪素原子が一般式 −Ｘ（OR）oOSiRa´（OR″）3-a （式中、Ｘは炭素原子２〜８個をもつ２価のアル
キレン基またはアリーレン基であり、Ｒは炭素原
子２〜４個をもつアルキレン基であり、ｎは少な
くとも２の整数であり、R′は炭素原子１〜８個
をもつアルキル基、ビニル基、アルリル基または
フエニル基であり、R″は炭素原子７個以下のア
ルキル基またはアルコキシアルキル基であり、ａ
は１または２である）で表わされる基へ結合して
なることを特徴とする、オキシアルキレン単位が
グラフト結合してなるポリオルガノシロキサン。 ２ OR単位がオキシエチレン単位であり、ポリ
オルガノシロキサンの全重量の少なくとも35％を
構成する特許請求の範囲第１項記載のポリオルガ
ノシロキサン。 ３ ポリオルガノシロキサンの少なくとも１
個のオルガノシロキサン単位の珪素原子に一般
式−Ｘ（OR）oOH（式中、Ｘは炭素原子２〜８
個をもつ２価のアルキレン基またはアリーレン
基であり、Ｒは炭素原子２〜４個をもつアルキ
レン基であり、ｎは少なくとも２の整数であ
る）で表される基が結合してなるポリオルガノ
シロキサンと、 一般式Ra´Si（OR″）4-a（式中、R′は炭素原子
１〜８個をもつアルキル基、ビニル基、アルリ
ル基またはフエニル基であり、R″は炭素原子
７個以下のアルキル基またはアルコキシアルキ
ル基であり、ａは１または２である）で表され
るオルガノシランとを反応させることを特徴と
する、ポリオルガノシロキサンの少なくとも１
個のオルガノシロキサン単位の珪素原子に一般
式 −Ｘ（OR）oOSiRa´（OR″）3-a （式中、Ｘ、Ｒ、ｎ、R′、ａ及びR″は上述した
のと同じ意義をもつ）で表されるオキシアルキレ
ン単位がグラフト結合してなるポリオルガノシロ
キサンの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848428401A GB8428401D0 (en) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | Organosiloxane-oxy-alkylene copolymers |
| GB8428401 | 1984-11-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61123635A JPS61123635A (ja) | 1986-06-11 |
| JPS6316414B2 true JPS6316414B2 (ja) | 1988-04-08 |
Family
ID=10569506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60251821A Granted JPS61123635A (ja) | 1984-11-09 | 1985-11-09 | オキシアルキレン単位がグラフト結合されたポリオルガノシロキサン及びその製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4631208A (ja) |
| JP (1) | JPS61123635A (ja) |
| CA (1) | CA1249900A (ja) |
| CH (1) | CH666280A5 (ja) |
| DE (1) | DE3539714A1 (ja) |
| FR (1) | FR2573083B1 (ja) |
| GB (2) | GB8428401D0 (ja) |
| IT (1) | IT1191637B (ja) |
| NL (1) | NL8503028A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2741876B2 (ja) * | 1988-10-14 | 1998-04-22 | 株式会社日立製作所 | 不燃変圧器巻線の冷却構造 |
Families Citing this family (30)
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