NL8503028A - Organosiloxan-oxyalkyleen-copolymeren. - Google Patents
Organosiloxan-oxyalkyleen-copolymeren. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8503028A NL8503028A NL8503028A NL8503028A NL8503028A NL 8503028 A NL8503028 A NL 8503028A NL 8503028 A NL8503028 A NL 8503028A NL 8503028 A NL8503028 A NL 8503028A NL 8503028 A NL8503028 A NL 8503028A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- copolymer
- organosiloxane
- carbon atoms
- groups
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
- C11D3/3738—Alkoxylated silicones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/647—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing polyether sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
t » . i /-
Organosiloxan-oxyalkyleen-copolymeren.
De uitvinding heeft betrekking op copoly-meren, die organosiloxan-eenheden en oxyalkyleen-eenheden bevatten, en eveneens op een werkwijze voor de bereiding van dergelijke copolymeren.
5 Copolymeren, die siloxan-eenheden en oxy alkyleen-eenheden bevatten, zijn algemeen bekend en werden in de techniek gebruikt bij toepassingen, zoals als oppervlakactieve middelen voor polyurethaan-schuimen en als smeermiddelen voor te x tielvezels. In het Britse oc-10 trooischrift 1.290.687 zijn siloxan-polyoxyalkyleen- blokcopolymeren beschreven, waarin methoxygroepen, vastgehecht aan siliciumatomen, aanwezig zijn. In het genoemde Britse octrooischrift wordt vermeld dat een voorkeurstoepassing van de blokcopolymeren de behandeling van 15 hydrofobe vezels ter verbetering van de vuilbestendig heid daarvan is. De Europese octrooiaanvrage 32.310 beschrijft eveneens copolymeren, die siloxan-eenheden, oxyalkyleen-eenheden en aan silicium gebonden hydrolyseer-bare groepen bevatten, en de toepassing van dergelijke 20 copolymeren voor de behandeling van textielmaterialen.
In de hierboven beschreven reeds bekende copolymeren zijn de methoxygroepen of hydrolyseerbare groepen vastgehecht aan een siliciumatoom in de siloxan-keten, ofwel direct ofwel via een alifatische koolwaterstof-binding.
25 Volgens de onderhavige uitvinding wordt voorzien in een organosiloxan-oxyalkyleen-copolymeer, waarin een siliciumatoom van ten minste één organosilo-xan-eenheid daaraan heeft vastgehecht een groep, die wordt voorgesteld door de algemene formule 30 —X(OR) OSiR' (OR")_ n a 3-a waarin X voorstelt een tweewaardige koolwaterstofgroep met 2-8 koolstofatomen, R voorstelt een alkyleengroep met 2-4 koolstofatomen, n een geheel getal van ten minste 2 is, ; <7 - 2 - R' voorstelt een alkylgroep met 1-8 koolstofatomen, een vinylgroep, een allylgroep of een fenylgroep, R" voorstelt een alkyl- of een alkoxyalkylgroep met minder dan 7 koolstof atomen en a een waarde van 1 of 2 bezit, waarbij de 5 resterende aan silicium gebonden substituenten in de orga- nosiloxan-eenheden worden gekozen uit waterstofatomen, ëénwaardige koolwaterstofgroepen en groepen, die worden voorgesteld door de algemene formule -X(OR) OG, n 10 waarin X en R de boven aangegeven betekenissen bezitten en G voorstelt een waterstofatoom, een éénwaardige koolwaterstof groep met 1-10 koolstofatomen of een acylgroep met 2-6 koolstofatomen, waarbij ten minste 40 % van de totale substituenten, gebonden aan siloxan-silicium-15 atomen in het copolymeer, methyl is.
In de bovengenoemde algemene formule stelt -{OR)n- voor een oxyalkyleen-blok met ten minste twee en bij voorkeur 2-50 oxyalkyleen-eenheden (-OR-). De oxy- alkyleen-eenheden zijn bij voorkeur oxyethyleen of oxy- 20 propyleen of combinaties van deze twee, bijvoorbeeld -(OC„H.)(OCLH-)--. De groep X, die het oxyalkyleen-2 4 6 3 6 6 blok bindt aan het siloxan-siliciumatoom, kan 2-8 koolstof atomen bevatten, maar is, met het oog op de meer gemakkelijke verkrijgbaarheid van de polyoxyalkyleen-25 precursor, bij voorkeur de propyleengroep -(CB^).
Als de groepen R" kunnen aanwezig zijn iedere alkyl- of alkoxyalkylgroep met minder dan 7 koolstof atomen, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, methoxy-ethyl en ethoxyethyl, waarbij de voorkeurscopolymeren 30 de copolymeren zijn, waarin a 1 is en R" methyl, ethyl of methoxyethyl voorstelt. De groepen R' worden gekozen uit C, Qalkyl-, vinyl-, allyl- of fenylgroepen.
1"0
Ten minste één van de bovengenoemde oxy-alkyleen-bevattende groepen moeten in het copolymeer aan-35 wezig zijn. Het in ieder speciaal geval aanwezige aantal zal afhangen van factoren, zoals de grootte van het ge- tit Λ - 3 - wenste copolymeer-molecuul en het nagestreefde evenwicht tussen de door de siloxan- en oxyalkyleen-gedeelten verleende eigenschappen. De resterende sübstituenten aan de siloxan-siliciumatomen kunnen worden gekozen uit water-5 stofatomen, éénwaardige koolwaterstofgroepen, bijvoor beeld ethyl, propyl, 2.4.4-trimethylpentyl, vinyl, allyl en fenyl en silicium-vrije oxyalkyleengroepen met de formule -X(OR)nOG, waarin G bijvoorbeeld ethyl, butyl of acetyl voorstelt, waarbij ten minste 40 % van de totale 10 aan siloxan-siliciumatomen gebonden substituenten methyl- groepen zijn. De voorkeurscopolymeren volgens deze uitvinding zijn de copolymeren, waarin de oxyalkyleen-eenheden OR oxyethyleen zijn en ten minste 35 % van het totale gewicht van het copolymeer omvatten.
15 De copolymeren volgens deze uitvinding kunnen alle willekeurige moleculaire configuraties, die voor dergelijke copolymeren beschikbaar (verkrijgbaar) zijn, bezitten, mits een dergelijke configuratie verenigbaar (bestaanbaar) is met de aanwezigheid van eindstan-20 dige silylgroepen aan het oxyalkyleen-blok of de oxyalky- leen-blokken. Bijvoorbeeld kunnen zij de ABA-configuratie bezitten, waarin A voorstelt de -X(OR) OSiR' (OR")-
H 3. «J—cL
groep en B voorstelt een lineair siloxan-gedeelte, bij-25 voorbeeld -(i^SiO)^, waarin elke M afzonderlijk voorstelt waterstof of een éénwaardige koolwaterstof-substituent, zoals -CH^/ en b een geheel getal van ten minste 2 is, waarbij A en B met elkaar zijn verbonden via de Si-X binding. Anderzijds kan het copolymeer de zogenoemde 30 "hark'*conf iguratie bezitten, waarin de oxyalkyleen-blokken zich vertakken vanuit een siloxan-keten, zoals in
Μ Μ Μ M
I II
MSiO--SiO---SiO--SiM
II I I
M - M JyA z M
35 waarin y 0 of een geheel getal is en z een geheel getal is.
Volgens nog een andere configuratie kunnen de oxyalkyleen- - 4 - bevattende (A) groepen zowel in de vertakkingsposities als vastgehecht aan de eindstandige siliciumatomen van de siloxan-keten aanwezig zijn. Het zal dus duidelijk zijn dat behalve de siloxan-eenheden met de daaraan vastgehechte 5 oxyalkyleengroepen de copolymeren volgens deze uitvinding eveneens monofunctionele M SiQ.-eenheden, difunctionele 3 2 M^SiO-eenheden en trifunctionele MSÏ03 ^-eenheden kunnen bevatten. Desgewenst kunnen eveneens kleine hoeveelheden van tetrafunctionele SiO^-eenheden aanwezig zijn.
10 De copolymeren volgens deze uitvinding kun nen worden verkregen door reactie van (A) een organosil-oxan-oxyalkyleen-copolymeer, waarin een siliciumatoom van ten minste één organosiloxan-eenheid daaraan een groep heeft vastgehecht met de algemene formule 15 -X(OR) OH, n waarbij de resterende aan silicium gebonden substituenten in de organosiloxan-eenheden worden gekozen uit waterstofatomen, éénwaardige koolwaterstofgroepen en groepen, voorgesteld door de algemene formule -X(0R)n0G', waarbij 20 ten minste 40 % van de totale substituenten, gebonden aan siloxan-siliciumatomen in het copolymeer, methyl-groepen zijn, met (B) een organosilaan R'aSl(OE”)4.a waarin X, R, R', R" en a de hierboven aangegeven beteke-25 nissen bezitten en G' voorstelt een éénwaardige kool waterstof groep met 1-10 koolstofatomen of een acyl-groep met 2-6 koolstofatomen.
De organosiloxan-oxyalkyleen-copolymeren (A), die gebruikt worden bij het hierboven genoemde 30 bereidingsproces, vormen een bekende groep van materialen.
Dergelijke copolymeren en werkwijzen voor de bereiding daarvan zijn beschreven in bijvoorbeeld de Britse oc-trooischriften 802.467 en 1.143.206. De silanen (B) zijn eveneens algemeen bekende stoffen en omvatten ethyltri-35 ethoxysilaan, vinyltrimethoxysilaan, fenyltriethoxysilaan en methyltrimethoxysilaan, waarbij de silanen, die in het - 5 - algemeen de voorkeur genieten, de silanen zijn, waarin R' wordt gekozen uit methyl-, vinyl- en fenylgroepen en R" wordt gekozen uit methyl-, ethyl- en methoxyethylgroepen.
Enige reactie tussen (A) en (B) onder vor-5 ming van de organosiloxan-oxyalkyleen-copolymeren volgens deze uitvinding wordt aangenomen op te treden bij normale omgevingstemperaturen. Het is echter van voorkeur de reactie uit te voeren onder gebruikmaking van verhoogde temperaturen, bijvoorbeeld vanaf ongeveer 30°C tot 180°C, 10 in het bijzonder 50-100°C. De reactie wordt bij voorkeur eveneens uitgevoerd in tegenwoordigheid van een omeste-ringskatalysator, bijvoorbeeld zinktetrafluorboraat, een organische tinverbinding, bijvoorbeeld stanno-octoaat, of een titaniumverbinding, bijvoorbeeld tetrabutyltita-15 naat.
De relatieve molaire hoeveelheden van de gébruikte reactiecomponenten kunnen worden gevarieerd teneinde een nagenoeg volledige reactie van de beschikbare -COH groepen te verkrijgen of teneinde slechts een gedeel-20 telijke reactie te induceren, waardoor het resulterende copolymeerproöukt zowel gesilyleerde als niet-gesilyleer-de oxyalkyleengroepen bevat.
Het molecuulgewicht van de copolymeren volgens deze uitvinding kan binnen ruime grenzen variëren 25 en de copolymeren kunnen variëren van beweeglijke vloeistof fen tot gomachtige of wasachtige vaste stoffen. Wanneer een voldoende hoeveelheid oxyethyleen-eenheden aanwezig is zijn de copolymeren in water oplosbaar. De copolymeren kunnen daarom alleen of in combinatie met andere siloxan-30 polymeren, bijvoorbeeld polydimethylsiloxanen of poly- (methylhydrogeen)siloxanen, worden gébruikt voor de vorming van hardbare films op continue, poreuze of vezelachtige substraten vanuit waterige of niet-waterige oplossingen of dispersies. De harding van de copolymeren tot 35 films zal plaats vinden in afwezigheid van een hardings- katalysator. Het is echter in het algemeen van voorkeur - 6 - de harding te versnellen door toevoeging van een siloxan-condensatie-katalysator. Een grote verscheidenheid van dergelijke katalysatoren is bekend en deze omvatten bijvoorbeeld zuren, basen en metaalorganische verbirdingen, 5 zoals de metaalcarboxylaten, bijvoorbeeld dibutyltin- dilauraat, stanno-octoaat en zinkoctoaat, en titanium-alkoxyden en chelaten. Zekere stoffen, bijvoorbeeld zink-tetrafluorboraat en stanno-octoaat, kunnen als omeste-ringskatalysator gedurende de bereiding van het siloxan-10 oxyalkyleen-copolymeer en daarna eveneens als hardings- katalysator daarvoor worden gebruikt.
Het is eveneens van voorkeur de droging en harding van de films bij verhoogde temperaturen te bewerkstelligen. De in feite gebruikte temperatuur zal in 15 zekere mate afhangen van de aard en de hitte-bestendig- heid van het substraat, maar temperaturen in het traject vanaf ongeveer 80°C tot ongeveer 180°C zijn in het algemeen geschikt.
De copolymeren volgens de uitvinding kun-20 nen desgewenst worden gemengd met vulmiddelen, pigmenten en andere toevoegsels onder vorming van produkten (mengsels) , die gehard kunnen worden tot rubberachtige vaste stoffen met verfbare oppervlakken. De copolymeren volgens deze uitvinding zijn echter in het bijzonder bruikbaar 25 voor de behandeling van textielvezels. Gevonden werd dat wanneer dergelijke vezels, bijvoorbeeld van polyester, nylon of katoen, worden bekleed met een gehard copolymeer volgens de uitvinding de verwijdering van olie-achtige vlekken uit de vezels gedurende het wassen wordt verge-30 makkelijkt. Bij een dergelijke toepassing van de copoly meren kunnen zij op het textielmateriaal worden aangebracht als de enige behandeling of in combinatie met andere silicon- of niet-silicon-behandelingsmiddelen.
De uitvinding wordt verder toegelicht door 35 de volgende voorbeelden, waarin Me methyl voorstelt.
- 7 -
Voorbeeld I
Aan een kolf van 20 liter met een meerdere openingen omvattende hals, voorzien van roerder, koeler en thermometer, werden toegevoegd 12.376 g van een poly- 5 siloxan-polyethyleenoxyde-copolymeer met een viscositeit van 540 cS bij 25°C en de gemiddelde samenstelling:
Me_Si (0SiMe_) (OSiMe)OSiMe, w ^ 14 | 2. j CH2 t * CH2 10 ch2
Li°a2®2)12OB
en 1330 g methyltrimethoxysilaan. De inhoud van de kolf werd onder constant roeren op 80°C verhit. 14,7 ml van een 40 gew.%'s waterige oplossing van Zn(BF^)2 werden 15 toegevoegd aan de kolf en het roeren bij 80°C werd ge durende 2 uren voortgezet. Na de afkoeling verkreeg men 13.569 g van een heldere in water oplosbare, amberkleurige vloeistof met een viscositeit van 439 cS bij 25°C en de gemiddelde formule 20 Me3Si (OSiMe2)14 (OSiMe)2OSiMe3
CH
I *·
CH2 I A
CH2 L(OCH2CH2)12OSiMe(OMe) .
25 Voorbeeld II
Het copolymeer-reactieprodukt, verkregen volgens voorbeeld I, werd gébruikt voor de behandeling van een textielsubstraat en wel op de volgende wijze.
Een gewoon (eenvoudig), ongeverfd 65/35 30 polyester/katoen-(over)hemdweefsel werd behandeld door klotsen in een waterig bad met 1 %, gebaseerd op het gewicht van het weefsel, van het reactieprodukt van het voorgaande voorbeeld. Het béhandelde weefsel werd bij 80°C gedroogd en gedurende 30 seconden bij 190°C verder verhit 35 teneinde het copolymeer te harden.
Zowel het béhandelde als onbehandelde weef- - 8 - sel werden op hun hydrofiele eigenschappen onderzocht door de tijd te bepalen, die een druppel water van 0,5 ml nodig had om het weefsel volledig te bevochtigen.
De verkregen resultaten zijn hieronder aangegeven.
5 Tijd tot bevochtiging (sec.)
Onbehandeld 160,6
Behandeld 5,1
De behandelde en onbehandelde weefsels werden bevuild met de volgende olie-achtige vervuilende 10 stoffen: gesmolten boter, vloeibare paraffine, olijfolie en mayonaise. Men liet de vlekken gedurende 18 uren inwerken. De vuilgemaakte weefsels werden vervolgens eenmaal gewassen in een normale, aan de voorzijde te laden automatische wasmachine onder gebruikmaking van een 15 in de handel verkrijgbaar wasmiddel en een programma van 60°C. Na het wassen werden de weefsels op de vlekverwij-dering onderzocht onder gebruikmaking van de AATCC-vlekverwijderingsreplica. De resultaten zijn in de onderstaande tabel aangegeven op een schaal van 1 (slechtst) 20 tot 5 (best).
Vlekverwij deringswaardering
Boter Vloeibare Olijf- Mayonaise _ paraffine olie _
Onbehandeld 3 2 2,5 2 25 Behandeld 3,5 2,5 3 3,5
Monsters van behandeld en onbehandeld weefsel werden eveneens vijfmaal (als hierboven beschreven) gewassen teneinde de duurzaamheid van de afwerkingslaag te onderzoeken. Deze monsters werden vervolgens blootgesteld 30 aan de hierboven beschreven bevuilings- en was-cyclus.
De verkregen resultaten zijn hieronder aangegeven.
Vlekverwij deringswaardering
Boter Vloeibare Olijf- Mayonaise _ paraffine olie _ 35 Onbehandeld 3,5 2 3 2,5
Behandeld 3,5 3,5 4 4 -5 ' * - 9 -
Voorbeeld III
In een driehalskolf van 250 ml, voorzien van roerder, koeler en thermometer, werden CH2=CH.CH2-e0CH2CH2i-^O.C0.CH3 (33,21 g) en 5 CH2=CHCH2-e0CH2CH2-^j-0H (4,19 g) gebracht. Aan de kolf werden vervolgens 8,5 jil van een 10 gew.%'s oplossing van hexachloorplatinazuur in iso-propylalkohol toegevoegd en de inhoud werd onder roeren in een inerte atmosfeer op 80°C verhit.
10 Het siloxan-copolymeer
Me3Si(OSiMe2) (OSiMeH)igOSiMe3 (40,11 g) werd toegevoegd aan de inhoud van de kolf en de temperatuur werd op 80°C gehouden totdat uit de infrarood-analyse de volledige verdwijning van de SiH-15 absorptie bleek. Methyltrimethoxysilaan (1,9 g) en 50 y.1 van een 40 gew.%'s waterige oplossing van Zn(BF^)2 werden vervolgens in de kolf gebracht en de temperatuur werd gedurende nog 2 uren op 80°C gehouden. Het uit de kolf gewonnen reactieprodukt was een amberkleurig, in water 20 dispergeerbaar copolymeer met de algemene configuratie van de oorspronkelijke siloxancopolymeer-reactiecomponent, met deze uitzondering, dat de aan silicium gebonden waterstofatomen waren vervangen door ch2=chch2(och2ch2) 2o.CO.ch3- en 25 CH2=CHCH2 (OCH2CH2) 12<>SiCH3 (0CH3) 2-groepen.
Voorbeeld IV
Een stuk eenvoudig, ongeverfd 65/35 polyester/katoen-hemdweefsel werd door klotsen behandeld met een waterig mengsel, bevattende een hoogmoleculair, 30 hydroxyl-eindgroepen bevattend polydimethylsiloxan,
MeSi(OMe)3 en een bis(laurylmercaptide)-tin-verbinding als katalysator in een gewichtsverhouding van respectievelijk 20/1/2. Het behandelde weefsel werd vervolgens gedurende 30 seconden op 190°C verhit teneinde een dro-35 ging en harding te bewerkstelligen van het siloxan/silaan, dat aanwezig was in een hoeveelheid van 1 gew.%, gebaseerd -10- op het gewicht van het weefsel.
Een tweede stuk van hetzelfde weefsel werd op analoge wijze behandeld, met deze uitzondering, dat het behandelingsmengsel bovendien het in voorbeeld 5 III bereide copolymeer bevatte. Een voldoende hoeveel heid varihet copolymeer werd gebruikt om te voorzien in een opneming ("pick up") van 1 gew.% van het copolymeer en om te resulteren in een totale toevoeging ("add-on") van 2 gew.%.
10 De behandelde weefselstukken werden vijfmaal gewassen in een huishoudwasmachine onder gebruikmaking van het programma van 60°C. De gedroogde stukken werden vervolgens, samen met een onbehandeld stuk weefsel als controle, bevuild met boter, vloeibare paraffine, olijf-15 olie en mayonaise en de vlekverwijderingseigenschappen werden op de in voorbeeld II beschreven wijze bepaald.
In de onderstaande tabel, waarin de resultaten van de waardering zijn aangegeven, is de aanwezigheid van de resterende vlek aangegeven op een schaal van 1 tot 5, 20 waarbij de hogere waarde overeenkomt met de meer volle dige verwijdering van de vlek.
Vlekverwij deringswaardering
Boter Vloeibare Olijf- Mayonaise _paraffine olie_ 25 Contrdle 4,0 3,0 3,5 3,5 (onbehandeld)
Siloxan/ silaan 3,0 1,0 3,0 2,0
Siloxan/ 30 silaan/ copolymeer 4,5 3,5 4,0 4,0
Claims (12)
1. Een organosiloxan-oxyalkyleen-copolymeer, waarin een siliciumatoom van ten minste één organosilo-5 xan-eenheid daaraan vastgehecht een groep bevat met de algemene formule -X(OR) OSiR' (OR")_ , n a j-a waarin X voorstelt een tweewaardige koolwaterstofgroep met 2-8 koolstofatomen, R voorstelt een alkyleengroep ±0 met 2-4 koolstofatomen, n een geheel getal van ten minste 2 is, R' voorstelt een alkylgroep met 1-8 koolstof-atomen, een vinylgroep, een allylgroep of een fenylgroep, R" voorstelt een alkyl- of een alkoxyalkylgroep met minder dan 7 koolstofatomen en a een waarde van 1 of 2 be-15 zit, waarbij de resterende aan silicium-gébonden substi- tuenten in de organosiloxan-eenheden worden gekozen uit waterstofatomen, éénwaardige koolwaterstofgroepen en groepen, voorgesteld door de algemene formule -X(OR) OG, n 20 waarin X en R de boven aangegeven betekenissen bezitten en G voorstelt een waterstofatoom, een éénwaardige koolwaterstofgroep met 1-10 koolstofatomen of een acyl-groep met 2-6 koolstofatomen, waarbij ten minste 40 % van de totale substituenten, gebonden aan siloxan-silicium-25 atomen in het copolymeer, methylgroepen zijn.
2. Copolymeer volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de OR-eenheden oxyethyleen-eenheden zijn en ten minste 35 % van het totale gewicht van het copolymeer omvatten.
3. Copolymeer volgens conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat n een waarde van 2-50 bezit.
4. Copolymeer volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat X de -(CHO-,- J. J groep voorstelt.
5. Copolymeer volgens een of meer der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat a 1 is en R" «Τ· Γ -12 - de methyl-, ethyl- of methoxyethylgroep voorstelt.
6. Een organosiloxan-oxyalkyleen-copolymeer volgens conclusie 1, in hoofdzaak als beschreven in voorbeeld I of voorbeeld III.
7. Werkwijze ter bereiding van een organo- siloxan-oxyalkyleen-copolymeer als gedefinieerd in conclusie 1, met het kenmerk, dat men (A) een organo-siloxan-oxyalkyleen-copolymeer, waarin een siliciumatoom van ten minste één organosiloxan-eenheid daaraan vastge- 10 hecht een groep bevat met de algemene formule -X (OR) OH n waarbij de resterende aan silicium gebonden substituenten in de organosiloxan-eenheden worden gekozen uit waterstofatomen, éénwaardige koolwaterstofgroepen en groepen, 15 voorgesteld door de algemene formule -X(OR)nOG', waarbij ten minste 40 % van de totale substituenten, gebonden aan siloxan-siliciumatomeiyln het copolymeer, methylgroepen zijn, in reactie brengt met (B) een organosilaan met de algemene formule
20 R' Si(OR") a 4-a waarin X, R, R', R" en a de in conclusie 1 aangegeven betekenissen bezitten en G' voorstelt een éénwaardige kool-waterstofgroep met 1-10 koolstofatomen of een acylgroep met 2-6 koolstofatomen.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de reactie wordt uitgevoerd in tegenwoordigheid van een omesteringskatalysator.
9. Werkwijze volgens conclusies 7 of 8, met het kenmerk, dat R' wordt gekozen uit methyl-, vinyl- 30 en fenylgroepen en R" wordt gekozen uit methyl-, ethyl- en methoxyethylgroepen.
10. Werkwijze voor het bekleden van een substraat, met het kenmerk, dat men daarop een organosil-oxan-oxyalkyleen-copolymeer als gedefinieerd in één of 35 meer der conclusies 1-6 aanbrengt.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het substraat textiel vezels omvat. -4-
12. Werkwijzen en produkten als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848428401A GB8428401D0 (en) | 1984-11-09 | 1984-11-09 | Organosiloxane-oxy-alkylene copolymers |
| GB8428401 | 1984-11-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8503028A true NL8503028A (nl) | 1986-06-02 |
Family
ID=10569506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8503028A NL8503028A (nl) | 1984-11-09 | 1985-11-05 | Organosiloxan-oxyalkyleen-copolymeren. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4631208A (nl) |
| JP (1) | JPS61123635A (nl) |
| CA (1) | CA1249900A (nl) |
| CH (1) | CH666280A5 (nl) |
| DE (1) | DE3539714A1 (nl) |
| FR (1) | FR2573083B1 (nl) |
| GB (2) | GB8428401D0 (nl) |
| IT (1) | IT1191637B (nl) |
| NL (1) | NL8503028A (nl) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3626051A1 (de) * | 1986-08-01 | 1988-02-11 | Pfersee Chem Fab | Waessrige dispersionen zur gleichzeitigen weichmachenden und hydrophilisierenden ausruestung von fasermaterialien, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| US4853474A (en) * | 1987-07-08 | 1989-08-01 | Dow Corning Corporation | Cross-linked organopolysiloxanes and emulsions based thereon |
| DE3722602A1 (de) * | 1987-07-08 | 1989-01-19 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von formteilen auf basis von siliciumoxycarbid |
| JPH01168971A (ja) * | 1987-12-23 | 1989-07-04 | Nisshin Kagaku Kogyo Kk | 繊維用弾性加工剤及び風合改良剤 |
| JPH01210460A (ja) * | 1988-02-18 | 1989-08-24 | Toray Silicone Co Ltd | 剥離剤組成物 |
| JP2741876B2 (ja) * | 1988-10-14 | 1998-04-22 | 株式会社日立製作所 | 不燃変圧器巻線の冷却構造 |
| US5013800A (en) * | 1988-10-28 | 1991-05-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature-curable organopolysiloxane-based coating composition |
| MY106342A (en) * | 1989-05-02 | 1995-05-30 | Colgate Palmolive Co | Antistatic compositions, antistatic detergent compositions and articles |
| US5266359A (en) * | 1991-01-14 | 1993-11-30 | Becton, Dickinson And Company | Lubricative coating composition, article and assembly containing same and method thereof |
| JPH0533295A (ja) * | 1991-07-18 | 1993-02-09 | Honshu Paper Co Ltd | 防滑性塗料組成物 |
| GB9127178D0 (en) * | 1991-12-21 | 1992-02-19 | Dow Corning Sa | Suds-controlling composition for aqueous compositions |
| DE4208447C1 (en) * | 1992-03-17 | 1993-06-03 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | Silicone(s) with silicon-carbon linked residues contg. basic N and alkoxy gps. - by reacting silicone(s) contg. hydroxy-alkyl gps. with amino:alkyl-alkoxy-silane(s) in presence of non-equilibrating acid catalyst |
| US5589449A (en) * | 1993-07-29 | 1996-12-31 | Dow Corning S.A. | Particulate foam control agents |
| US5492994A (en) * | 1995-01-12 | 1996-02-20 | Dow Corning Corporation | Adhesion additives and curable organosiloxane compositions containing same |
| JP2886853B1 (ja) * | 1998-06-08 | 1999-04-26 | 関西ペイント株式会社 | カチオン重合性塗料組成物 |
| JP3912961B2 (ja) * | 1999-06-30 | 2007-05-09 | 信越化学工業株式会社 | 新規なシリコーン粉体処理剤及びそれを用いて表面処理された粉体、並びにこの粉体を含有する化粧料 |
| JP3724988B2 (ja) * | 1999-07-30 | 2005-12-07 | 信越化学工業株式会社 | 新規シリコーン化合物及びそれを含有してなる化粧料 |
| CA2327034C (en) * | 1999-12-01 | 2007-07-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Method of reforming element surface, element with reformed surface, method of manufacturing element with reformed surface, surface treatment liquid for forming reformed surface, and method of manufacturing surface treatment liquid |
| EP1753906B9 (en) * | 2004-04-12 | 2012-01-04 | Dow Corning Corporation | Textile treatments using fluoropolymer-branched silicone polyethers |
| GB0625046D0 (en) | 2006-12-15 | 2007-01-24 | Dow Corning | Granular materials for textile treatment |
| DE102007055485A1 (de) | 2007-11-21 | 2009-06-04 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung verzweigter SiH-funktioneller Polysiloxane und deren Verwendung zur Herstellung SiC- und SiOC-verknüpfter, verzweigter organomodifizierter Polysiloxane |
| DE102008041601A1 (de) | 2008-08-27 | 2010-03-04 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung verzweigter SiH-funtioneller Polysiloxane und deren Verwendung zur Herstellung flüssiger, SiC- oder SiOC-verknüpfter, verzweigter organomodifizierter Polysiloxane |
| KR101833959B1 (ko) | 2009-10-23 | 2018-03-02 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 오일-기반 원료 물질을 위한 증점제 또는 겔화제 |
| WO2011049248A1 (ja) | 2009-10-23 | 2011-04-28 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 新規な共変性オルガノポリシロキサン |
| US9133309B2 (en) | 2009-10-23 | 2015-09-15 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Organopolysiloxane copolymer |
| JP5841488B2 (ja) | 2012-05-11 | 2016-01-13 | 信越化学工業株式会社 | ブロック型変性オルガノポリシロキサン、該オルガノポリシロキサンの使用方法、化粧料、及び前記オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| US10406092B2 (en) | 2012-12-28 | 2019-09-10 | Dow Silicones Corporation | Method for producing transparent or semi-transparent liquid glycerin-derivative-modified silicone composition |
| EP3321304B1 (de) | 2016-11-15 | 2019-06-19 | Evonik Degussa GmbH | Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte |
| EP3401353B1 (de) | 2017-05-08 | 2021-06-23 | Evonik Operations GmbH | Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte |
| EP3467006B1 (de) | 2017-10-09 | 2022-11-30 | Evonik Operations GmbH | Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte |
| CN115286800B (zh) * | 2022-08-26 | 2023-03-28 | 南京瑞思化学技术有限公司 | 一种超枝化有机硅乳化剂的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2386793A (en) * | 1940-06-06 | 1945-10-16 | Du Pont | Organic polysilicon esters |
| DE1195953B (de) * | 1960-05-24 | 1965-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von AEthern von Hydroxymethylpolymethylsiloxanen |
| US3565845A (en) * | 1968-09-18 | 1971-02-23 | Union Carbide Corp | Siloxane-polyoxyalkylene block copolymers containing methoxysiloxy groups |
| SU372238A1 (ru) * | 1971-04-20 | 1973-03-01 | ЙС&СС ^ш^^-ьирл>&'_;^_:,„.; | |
| US4136239A (en) * | 1975-02-06 | 1979-01-23 | Th. Goldschmidt Ag | Process for preparing polysiloxane-polyoxyalkylene mixed block polymerizates |
| JPS55135136A (en) * | 1979-04-10 | 1980-10-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Production of silanol group-containing silicone-modified polyoxyalkylene polyether |
| US4283519A (en) * | 1979-12-20 | 1981-08-11 | Union Carbide Corporation | Organosilicone terpolymers |
| GB2140018B (en) * | 1983-05-21 | 1986-03-19 | Dow Corning | Organosiloxane-oxyalkylene copolymers |
| JPS6018525A (ja) * | 1983-07-11 | 1985-01-30 | Toshiba Silicone Co Ltd | ポリオルガノシロキサンの着臭防止方法 |
| US4490416A (en) * | 1984-05-15 | 1984-12-25 | Dow Corning Limited | Organosiloxane-oxyalkylene copolymers |
-
1984
- 1984-11-09 GB GB848428401A patent/GB8428401D0/en active Pending
-
1985
- 1985-10-03 GB GB08524440A patent/GB2166750B/en not_active Expired
- 1985-10-28 US US06/791,956 patent/US4631208A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-10-28 CA CA000493984A patent/CA1249900A/en not_active Expired
- 1985-10-31 IT IT22692/85A patent/IT1191637B/it active
- 1985-11-05 NL NL8503028A patent/NL8503028A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-11-05 CH CH4745/85A patent/CH666280A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-11-06 FR FR8516432A patent/FR2573083B1/fr not_active Expired
- 1985-11-08 DE DE19853539714 patent/DE3539714A1/de not_active Withdrawn
- 1985-11-09 JP JP60251821A patent/JPS61123635A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6316414B2 (nl) | 1988-04-08 |
| IT8522692A0 (it) | 1985-10-31 |
| GB8524440D0 (en) | 1985-11-06 |
| IT1191637B (it) | 1988-03-23 |
| GB8428401D0 (en) | 1984-12-19 |
| DE3539714A1 (de) | 1986-05-15 |
| FR2573083A1 (fr) | 1986-05-16 |
| CH666280A5 (de) | 1988-07-15 |
| FR2573083B1 (fr) | 1987-07-24 |
| CA1249900A (en) | 1989-02-07 |
| JPS61123635A (ja) | 1986-06-11 |
| GB2166750A (en) | 1986-05-14 |
| GB2166750B (en) | 1988-07-27 |
| US4631208A (en) | 1986-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8503028A (nl) | Organosiloxan-oxyalkyleen-copolymeren. | |
| EP0109214B1 (en) | Organosiloxane polymers and treatment of fibres therewith | |
| EP0135471B1 (en) | Process for treating textile materials | |
| US4509981A (en) | Coating compositions | |
| US5063260A (en) | Compositions and their use for treating fibers | |
| KR960012462B1 (ko) | 푸마레이트 경화-조절 첨가제를 포함하는 열-경화성 실리콘 조성물 및 그의 용도 | |
| CA1334426C (en) | Organosilicon compounds | |
| EP0076625B1 (en) | Treating textile fibres | |
| US4246029A (en) | Detergent resistant vinyl coatings | |
| US5681914A (en) | Curable silicone composition | |
| US4078104A (en) | Release composition for bituminous materials | |
| JP2002521519A (ja) | 官能化されたシリコーン組成物の、疎水性及び／又は親水性コーティングを調製するための及び／又は疎水性及び／又は親水性含浸を低い表面エネルギーで実施するための使用 | |
| US4230816A (en) | Thiofunctional polysiloxane polymers | |
| JPS584114B2 (ja) | 羊毛を防縮加工するための調製剤 | |
| US4490416A (en) | Organosiloxane-oxyalkylene copolymers | |
| EP0212787A2 (en) | Polyorganosiloxane-polyoxyalkylene copolymers | |
| GB2140018A (en) | Organosiloxane-oxyalkylene copolymers | |
| CN101868493A (zh) | 用于织物处理的新化合物 | |
| CA2152720A1 (en) | Organosilicon compounds containing furanyl groups | |
| JP4399359B2 (ja) | 耐火および耐汚染組成物 | |
| NL8401526A (nl) | Organosiloxaan-oxyalkyleen-copolymeren en werkwijze voor de bereiding daarvan. | |
| CA2019188C (en) | Dioxolane functional silicon compounds and method for their preparation and use | |
| FR2740479A1 (fr) | Utilisation d'une composition organopolysiloxanique pour l'enduction d'une bande transporteuse et bande transporteuse ainsi obtenue | |
| JPS5827809B2 (ja) | チオ官能性ポリシロキサンポリマ−とその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |