JPS63162006A - 酸性・水性発泡系の消泡方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は水性系の消泡方法に関する。さらに詳しく言え
ば，本発明は，消泡剤が本質的にジメチルポリシロキサ
ン・ガム．非イオン界面活性剤。

シロキサン共重合体分散剤および任意の水から成るとこ
ろの強酸性．水性系における消泡法に関する。

従来の技術 種々のシリコーン含有組成物を消泡剤または抑泡剤とし
て使用することは周知である。この点で。

この技術が極めて予測できないものであって，僅かの変
更が該組成物の性能を著しく変えうろことがよく立証さ
れている。これら組成物の大部分がシリコーン流体（普
通はジメチルポリシロキサン）を含み，しばしば少量の
シリカ充てん材と併用される。さらに、これらの組成物
は．優れた消泡法または安定性を与えるために種々の界
面活性剤および分散剤を含む。

例えば、米国特許第４，　０　７　６，　６　１４　８
号においてローゼン（Ｒｏｓｅｎ）は、本質的に非乳化
ジオルガノポリシロキサン消泡剤に均一に分散された親
油性非イオン表面活性剤から成る自己分散型消泡組成物
を教示している。この組合せは乳化を必要とすることな
く水中での分散性を促進すると述べている。

クロカル＝　（Ｋｕｌｋａｒｎりらは米国特許第４，３
９５，３５２号において前記ローゼンの開示した組成物
に含まれるジメチルポリシロキサン油の粘度を２５℃に
おいて５．　ｏ　ｏ　ｏ〜３０．　ＯＯＯｏ　ｓの範囲
に限定することによって改良をしている。かかる限定は
。

高濃度のイオン界面活性剤を含むものおよび高粘性であ
るもののような消泡が困難な水性系に予想外なことに優
れた効能をもたらしたことを教示している。

ケイル（Ｋｅｉｌ）は米国特許第３．７８１１．１１７
９号において１本質的にポリジオキシプロピレン重合体
、ポリオキシグロビレンーポリオキシエチレン共重合体
またはシロキサン−グリコール共重合体から選んだベー
ス油と、液体ジメチルポリシロキサンおよびシリカ充て
ん剤から成る消泡剤と、シロキサン樹脂の共重合体およ
びポリオキシアルキレン重合体から成る分散剤から成る
消泡組成物を開示している。この場合の技術的寄与は、
消泡剤の水中への乳化に頼ることなく、他の望ましい希
釈剤相溶性が優れていると述べている。

さらに密接に関係した米国特許第５，９Ｆｈ４，５１４
７号においてケイルは１本質的にポリオキシプロピレン
重合体、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共
重合体またはシロキサン−グリコール共重合体から選ん
だベース油と、液体ジメチルポリシロキサンとシリカ充
てん材から成る消泡剤と、シロキサン共重合体分散剤か
ら成る消泡組成物を開示している。前記米国特許第５．
７　ｇ　４．　ｕ　７９号で報告されたのと同一の利点
が得られている。

染色操作に消泡剤として使用するのに適当な組成物がコ
ルクホーン（Ｏｏｌｑｕｈｏｕｎ）によって米国特許第
５９１２Ｊ５２号に教示されている。この場合の組成物
はジメチルポリシロキサン重合体の共重合体およびシロ
キサン樹脂とポリオキシアルキレン重合体の共重合体の
少食全混合したポリオキシアルキレン重合体から成る。

かかる組成物は、それらが使用されて染料担体と相溶性
であるから、ジェット染色操作に特に有効であると述べ
ている。

特開昭５６−１３９．１０７号は自己乳化性消泡剤を教
示し、優れた抑泡性および被処理液体の温度およびｐＨ
に関係なく優れた破泡能力運びにその貯蔵期間を有する
ことを述べている。この消泡剤は共重合体連鎖にジオル
ガノシロキサンおよびオルガノ−オキシアルキレンシロ
キサン単位から成る。

オルラブら（０ｒｌｏｖｅｌ　ａｌ、、　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　ａｎｄ２３１７、　Ｌｅｎｉｎｇｒａｄ、　Ｕ
、Ｓ、Ｓ、Ｒ，（１９６６））は有機ケイ素化合物を主
成分とするｌ”ｊｅｔｍｌｉｉｓＪとして知られている
消泡剤の水性乳濁液が２０〜９０℃およびｐＨ１１〜１
１において消泡特性を保持し。

１年以上貯蔵できることを示した。

非水性系における発泡抑制法が米国特許第４μ６０μ９
３号にロマス（Ｌｏｍｅｓ）によって開示されている。

使用された組成物は本質的に（１）ポリジメチルシロキ
サンまたはポリ（メチルーラ、３，３−トリフルオロプ
ロピル）・シロキサン（それは任意に少部のシロキサン
樹脂を含みうる）から選んだ少なくとも１つの消泡剤、
（２）前記ケイルの特許に記載されている型の分散剤、
および（３）１０以上のＨＬＢ数を有する非イオン界面
活性剤から成る。この発明は非水性系に対する有効かつ
低コストの消泡法を提供すると述べている。

間争点を解決するための手段 以上記載した従来の従術はいずれも、高酸性。

水性発泡系における消泡法を教示していない。これは特
に、高温における高酸性、水性系の場合である。

今、ある種のジメチルポリシロキサン・ガム分散系を主
成分とした消泡剤が、特に約２５０℃にも高くすること
ができる高温において、ｌ！以下約ＬＯまでのｐＨ水準
を有する水性系の消泡に特に有効であることがわかった
。

従って、本発明は、系への消泡剤の添加を含む酸性、水
性発泡系における消泡方法に関し、該方法は。

（Ａ）２５℃において約１５０．　ＯＯＯポアズ以上の
粘度を有するジメチル−ポリシロキサン・ガム１４０〜
７０重量部； （Ｂｌ　　約１０以上のＨＬＢ数を有する非イオン界面
活性剤１０〜２０重量部： （Ｃ）（１１本質的に一Ｓｉ０．単位、　（ＣＨ３）３
８１ｏ１／２単位およびＤ（ＣＨ３）２Ｓｉ０１／２単
位〔世し、Ｄは少なくとも５００の分子量を有するポリ
オキシエチレン重合体、または少なくとも５００の分子
量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン
共重合体であり、該ポリオキシプロピレン部が共重合体
の５０モル％までを構成し、前記りはＳｉ−０結合を介
してＳｉ原子へ結合されている〕から成り、Ｓｉｎ２単
位：　（ＣＨ３）３Ｓｉ０１／２とＤ（ＣＨ３）２ｓ１
ｏ１／２ノ比が１　：　Ｏ，ｌｉ〜１：Ｌ２の範囲内に
ある共重合体。

（２）本質的に、Ｓｉｎ、単位と（ＣＨ３）３””ｏ１
／２単位（ｓ　ｓ　０．単位：　（ＣＨ３）３Ｓ’０１
／２　単位の比は１：０．ｌｌ−１：Ｌ２の範囲内にあ
る）から成るシロキサン樹脂共重合体と、少なくとも５
０００分子量を有するヒドロキシル化ポリオキシ−エチ
レン重合体、または少なくとも５００の分子量を有する
ヒドロキシル化ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レン共重合体（該ポリオキシプロピレン部分は共重合体
の５０モル％までを構成する）の混合体を加熱すること
にょシ誘導された反応生成物である共重合体。

（３）ポリジメチルシロキサン部分が少なくとも１４０
０の分子量を有し、有機部分が本質的に、少なくとも５
００の分子量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレン共重合体（該ポリオキシプロピレン部は共重
合体の有機部分の５０モル％までを構成し、前記有機部
分がＢ１−０結合を介してＳｉ原子に結合されていると
このポリジメチルシロキサン−有機共重合体、および （Ｊｓｔに結合したＨ原子を含有し少なくとも１１ｊ０
０の分子量を有するポリジメチルシロキサンおよび少な
くとも５００の分子量ヲ有スルヒドロキシル化ポリオキ
シェｆＬ／７．−４たは少なくとも５００の分子量を有
するヒドロキシル化ポリオキシエチレンーポリオキシフ
ロヒレン共重合体（該ポリオキシプロピレンは共重合体
の有機部分の５０モル％までを構成する）の混合体を加
熱することによって生成された反応生成物であるポリジ
メチルシロキサン−有機共重合体。

から成る群から選んだシロキサン共重合体分散剤５〜１
０１竜部；および （Ｄ）水４５重量部以下。

から本質的に成る組成物を消泡剤として使用することを
特徴とする。

作用 本発明の方法は、本質的に（Ａ）ジメチルポリシロキサ
ン・ガム、（Ｂ）非イオン界面活性剤、（Ｃ）シロキサ
ン共重合体分散剤、および任意の（Ｄ）水から成る消泡
剤を利用する。

本発明の方法に使用される消泡剤の第１の成分囚は２５
℃で約１５０．　ＯＯＯポアズ以上の粘度を有するジメ
チルポリシロキサンである。このシリコーン・ガムは複
数のジメチルシロキサン単位から成るが、約５モル％ま
での他の単位１例えばモノメチルシロキサン単位、フェ
ニルメチルシロキサン単位、メチル水素シロキサン単位
、ジメチルシロキサン単位、トリフルオロプロピルメチ
ルシロキサン単位またはメチルビニルシロキサン単位も
含有できる。該ガムは種々の末端基１例えばシラノール
、トリメチルシロキシ、ジメチルビニルシロキシ、ジフ
ェニルメチルシロキシ、フェニルジメチルシロキシまた
はジメチル水素シロキシが付加される。望ましいジメチ
ルポリシロキサンは式Ｍｅ　３　Ｓ　１０　（Ｍｅ２　
Ｓ　’　Ｏ）ｎＳＩＭｅ　３または（ＨＯ）Ｍ　ｅ　２
Ｓ　１０　（Ｍ　ｅ　２　Ｓ　ｉＯ）ｎＳ　’　Ｍ　ｅ
　２　（ＣＨ）　［：式中のＭｅはメチル基そしてｎは
前記粘度制限と一致する整数である〕を有する。

本発明において、ジメチルポリシロキサン（成分Ａ）は
消泡剤に約４０〜７０重量部、望ましくは約５８Ｎ量部
使用される。

本発明のジメチルポリシロキサンは技術的に周知であっ
て市販されているので、それらの製造法をさらに詳しく
説明しない。

本発明の方法に使用される消泡剤の第２の成分（Ｂ）Ｖ
ｉＨＬＢ数が１０以上の非イオン表面活性剤（すなわち
、活面活性剤）または表面活性剤混合体である。界面活
性剤の特性を決定する方法は技術的に周知である。要約
すると、ＨＬＢ数は界面活性剤の親水性と親油性グルー
プの大きさおよび強さの平衡の目安である。

適当な非イオン界面活性剤の特定の例は１０のホ＋）オ
キシエチレン単位を含有するポリオキシエチレン・オク
チル・フェノール、ポリオキシエチレン重合体のアルキ
ル・エーテル、ポリオキシエチレン重合体のアルキル・
アリール・エーテル、アルコールのホリアルキレン・グ
リコール・エーテルおよび第二アルコールのポリエチレ
ン・グリコール・エーテルを含む。成分（Ｂ）は少なく
とも５モルのエチレン・オキシドを有するエトキシ化Ｃ
Ｉ＋　’＝　”１５アルコールから選ぶことが望ましい
。

最適の実旌態様における成分（Ｂｌはその分子に平均し
て９モルのエチレン・オキシドを有するエトキシ化Ｃ１
□〜Ｃ１５から成る。この界面活性剤は約１３のＨＬＢ
値を有する。

本発明における界面活性剤（成分Ｂ）は消泡剤に約１０
〜２０重量部望ましくは約１１１１景部使用される。

本発明の消泡剤の第５の成分（Ｃ）はシロキサン共重合
体分散剤である。この目的に役立つシロキサン分散剤は
４種類知られており、それぞれ技術的に周知である。

有用なシロキサン分散剤の１つは本質的にＳｉＯ３単位
、（ＣＨ３）３Ｓｉｏ１／２単位およびＤ　（ＣＨ３）
　２　Ｓ”　ｓ／２単位から成る。ここでＤは少なくと
も５０００分子童分有するポリオキシエチレン重合体、
または少なくとも５０００分子景分有するポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレン共重合体（ポリオキシプ
ロピレンは該重合体の５０モル％までを構成する）で、
ｓｐ−ＤはＳｉ−０結合を介してＳｉ原子に結合される
。そしてＳｉｏ２単位：（ＣＨ３）３Ｓｉ０□／２およ
びＤ（ＣＨ１）２ＳｉＯ，７２単位の合計の比は１：Ｏ
，１４〜１：Ｌ２である。

有用な第２のシロキサン分散剤は１本質的にＳｉＯ２単
位および（ＣＨ３）３Ｓｉ０１／２単位（Ｓｉ０２単位
：（ＣＨ３）３Ｓｉ０１／２　　の比は１　：　０．１
１〜１：Ｌ２である）から成るシロキサン樹脂共重合体
と。

少なくとも５０００分子量を有するヒドロキシル化ポリ
オキシエチレン共重合体または少なくとも５００の分子
量を有するヒドロキシ化ポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレン共重合体（ポリオキシプロピレン部分は共
重合体の５０モル％までを構成する）の混合体を加熱す
ることにより誘導されるシロキサン共重合体反応生成物
である。

これらの分散剤はポリオキシアルキレン部分が直接のＳ
ｉ−０結合の代９にＳｉ−０−０結合分介してＳｉ原子
に結合されることのみにおいて前記のものと異なると考
えられる。加熱時の反応はシロキサンに存在することが
知られている残留シラノールとポリオキシアルキレン中
の水酸基との間で生じると考えられる。その反応生成物
の生成はシラノール−カルビノールの縮合反応を促進す
ることが知られている触媒の使用によって促進されるが
、かかる触媒は１例えば水酸化カリウムのような塩基お
よびオクト酸第−スズのような金属塩である。

本発明に有用な第５の分散剤はポリジメチルシロキサン
−有機共重合体であって、ポリジメチルシロキサン部分
は少なくとも１４００の分子量を有し有機部分は本質的
に少なくとも５００の分子量を有するポリオキシエチレ
ン重合体または少なくとも５００の分子量を有するポリ
オキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体から成
る。そして該ポリオキシプロピレン部分は共重合体の５
０モル％までを構成し、前記有機部分はＳｉ−ａ結合を
介してＳｉ原子に結合される。

本発明に有用な最終のシリコーン分散剤は、　３１に結
合したＨ原子を含有し少なくとも１４００の分子ｔｅ有
するポリジメチルシロキサント、少すくとも５００の分
子ｉ−ヲ有するヒドロキシル化ポリオキシエチレンまた
は少なくとも５００の分子量を有するヒドロキシル化ポ
リオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体（該
ポリオキシプロピレンは共重合体の有機部分の５０モル
％までを構成する）の混合体を加熱することによって生
成された反応生成物であるシロキサン−有機共重合体で
ある。前記分散剤の場合のように、この分散剤は共重合
体のシロキサンと有機部分をＳｉ−０−Ｃ結合を介して
結合させる。加熱時の反応（例えば、キシレン溶液にお
ける還流では約２時間）はシロキサン中の８１に結合し
たＨとポリオキシアルキレンの水酸基間で生じると考え
られる。

その反応生成物の生成は、ＳｉＨ−カルビノール縮合反
応を促進することが知られている触媒、例えばクロロ白
金酸およびオクト酸第−スズのような金属塩の使用によ
り促進される。

これらシリコーン分散剤のさらに詳細な説明および製造
法は前記米国特許第３．７　ｇｌｌ、　Ｉｔ　７９号お
よび第３．９８１１．３１＋　７号に開示されている。

それら分散剤の製造に使用されるシロキサン樹脂共重合
体は米国特許第２，６７６．１８２号に詳述されている
方法に従って作ることができる。

本発明のためには、上記第２の分散剤が望ましく、約１
２，０００の分有竜を有し約７５重量％のポリオキシエ
チレンと２５重量％のポリオキシプロピレン基を含有す
るポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体
と−Ｓｉｎ２単位と（ＣＨ３）３Ｓ　ｉ　Ｏ１／２単位
とを約１　：　０．７５のモル比で有する前記シロキサ
ン樹脂共重合体とを反応させる。

本発明に使用されるシロキサン分散剤（成分０）は消泡
剤の約５〜１０重量部、望ましくは７重量部用いられる
。

本発明に使用される消泡剤の第４の成分（Ｄ）は水であ
る。本発明に使用される水（成分Ｄ）は消泡剤組成物に
０〜約４５重量部使用される。この成分は、酸性、水性
発泡媒質に良好な分散を提供するために約２０重量％使
用される。

成分（Ｎ〜（Ｄ）の外に１本発明の消泡剤は防食剤や染
料のような助剤を含むことができる。

本発明の消泡剤は、最初に成分（Ｂ）と（Ｃ）を望まし
くは後続の処理前に除去されるキシレンのような溶媒中
で混合することによって調製される。この混合体は次に
シグマ型ブレード・ミキサー、プラネタリ−・ミキサー
または他の適当なミキサーを使用して成分（Ａ）と混合
して均一な分散系を得る。

必要ならば、水をさらに混合して均一な分散系を得る。

その混合工程は通常の室温条件下で行なう。

本発明の方法における前記消泡剤は酸性、水性発泡（又
は泡形成）系に該発泡系の約０．０１〜０．３重量％の
濃度で添加する。添加方法は重要ではない、セして消泡
剤は周知の方法で計量または添加する。発泡系に添加さ
れる消泡剤の最適量は日常実験によって決足される。そ
して典型的には有効である最少量の消泡剤である。

本発明の消泡剤は、特に発泡系が４以下のＩ）Ｈ？有す
るような高酸性の水性環境からなるときに利点を提供す
ることがわかった。これは特に高温における高酸性系に
あてはまる。従って１例えば湿式リン酸製造法の接縮段
階において遭遇する極めて苛酷な条件（典型的に約１０
０〜１ｇＯ℃で約３０〜７０のリン酸）下では、前記好
適な実施態様に従って調製された消泡剤は他のシリコー
ンを主成分とした消泡剤よりも有効であることがわかっ
た。これらの条件下で、消泡剤は濃縮リン酸発泡系を基
準にして約０．２重量％添加することが望ましい。上記
組成物を使用する本発明の方法は約１０までのｐＨ値お
よび約２５０℃までの扁度において水性発泡系に有効で
ある。

高粘度のジメチルポリシロキサン流体は高酸性。

水性発泡系に若干有効であるが、これらの材料は消泡時
間に関して多分分散性が悪いためにばらばらの結果を与
えることもわかった。

実施例 次の実施例は本発明の方法？さらに説明するためのもの
であって、特許請求の範囲に記載されている発明を限定
するものではない。実施例における部およびパーセント
は全て特にことわらない限り重責を基準にしている。

実窪例１ 共重合体の分散剤は米国特許第３．ｇ　１１５，５７７
号の実迩例１で使用された方法に類供する方法で調製さ
れた。本質的にＳｉｎ、単位と（ＣＨ３）３Ｓｉ０１／
２単位とが約１　二〇、　７５のモル比から成るシロキ
サン樹脂共重合体６．６部を−−コン■７５Ｈ９０００
０（ユニオン・カーバイド社製品）１３．１４部に添加
シタ。ニーコン■７５Ｈ９０００は７５重食％のオキシ
エチレン基と２５重量％のオキシプロピレン基を含有し
、約１２，０００の分子量を有し５８℃（１００Ｆ）に
おいて約９０．　ＯＯＯのセイボルト・ユニバーサル秒
の粘度を有するジオールで出発した重合体である。上記
混合体はキシレン溶液（全固体分は約３３％に維持）中
で０．１部のオクト酸第−スズ縮合触媒と共に約６時間
還流した。０．０５６部のリン酸を添加後、４０部の非
イオン界面活性斉）（商品名、　Ｔｅｒｇｉｔｏｌ■１
５−３−９．　　ユニオンカーバイド社製品）を添加し
て、キシレンの大部分を真空下で除去した。Ｔ　ｅ　ｒ
　ｇ　１　ｔ＋　０１■１５−８−９は、分子に平均し
て９モルのエチレン・オキシドを有し５９６の平均分子
量を有するＣ１１〜Ｏ１５第二アルコールのエトキシレ
ートとして記載される。

その分散剤共重合体は約９８％の固体含量を有した。

実施例２ 実施例１の組成物２１６部に水酸基末端基とウィリアム
ス可塑度約６０　ｍ１ｌｓ　（この可塑度の読み値は２
５℃で約２００．　ＯＯＯポアズの粘度に対応する）を
有するジメチルポリシロキサン・ガム５８．１１部を添
加した。この配合体をシグマ型ブレード・ミキサーで均
一になるまで混合した、その際２０部の水を添加した。

２５℃で約４００，０００　ｃｐの粘度をもった均−分
散系が得られるまでさら（てその混合を行った。

実施例５ 湿式法で中間生成物として得られた６８％粗製リン酸１
０００．９を容器内で約２３２℃に加熱した。これによ
って液体酸の表面に泡の層ができた。

実施例２の組成物約２２をその泡の層の表面に添加し１
発泡が著しく減少した時間量を泡抑匍」の「有効時間」
として観察した。本例における有効時間は１０分であっ
た。

比較例１１〜６ 次の各流体２１を使用して前記夷雁例うの方法をくり返
した： ｉ体ｃ−１＝トリメチルシロキシ末端基と２５℃におい
て約１０００ｃｓの粘度 を有するジメチルポリシロキサン。

流体Ｃ−２＝）リメチルシロキシ末端基と２５℃で約６
０，０００　ａｓの粘度含有するジメチルポリシロキサ
ン。

流体ｃ−５−トリメチルシロキシ末端基と２５℃で約１
０，０００　ａｓ　の粘度を有する３、３．３−）リフ
ルオロプロピ ルメチルポリシロキサン。

得られた結果を次表に要約する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酸性、水性発泡系への消泡剤の添加を含む酸性、水
   性発泡系の消泡方法において、本質的に、 （Ａ）２５℃において約１５０，０００ポアズ以上の粘
   度を有するジメチル−ポリシロキサン・ガム４０〜７０
   重量部； （Ｂ）約１０以上のＨＬＢ数を有する非イオン界面活性
   剤１０〜２０重量部； （Ｃ）（１）本質的に、ＳｉＯ＿２単位、（ＣＨ＿３）
   ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位およびＤ（ＣＨ＿３）＿２
   ＳｉＯ＿１＿／＿２単位〔但し、Ｄは少なくとも５００
   の分子量を有するポリオキシエチレン重合体、または少
   なくとも５００の分子量を有するポリオキシエチレン−
   ポリオキシプロピレン共重合体であり、該ポリオキシプ
   ロピレン部が共重合体の５０モル％までを構成し、前記
   ＤはＳｉ−Ｃ結合を介してＳｉ原子へ結合されている〕
   から成り、ＳｉＯ＿２単位：（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿
   １＿／＿２とＤ（ＣＨ＿３）＿２ＳｉＯ＿１＿／＿２の
   和の比が１：０．４〜１：１．２の範囲内にある共重合
   体。 （２）本質的に、ＳｉＯ＿２単位と（ＣＨ＿３）＿３Ｓ
   ｉＯ＿１＿／＿２単位（ＳｉＯ＿２単位：（ＣＨ＿３）
   ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿２単位の比は１：０．４〜１：１
   ．２の範囲内にある）から成るシロキサン樹脂共重合体
   と、少なくとも５００の分子量を有するヒドロキシル化
   ポリオキシ−エチレン重合体、または少なくとも５００
   の分子量を有するヒドロキシル化ポリオキシエチレン−
   ポリオキシプロピレン共重合体（該ポリオキシプロピレ
   ン部分は共重合体の５０モル％までを構成する）の混合
   体を加熱することにより誘導された反応生成物である共
   重合体。 （３）ポリジメチルシロキサン部分が少なくとも１４０
   ０の分子量を有し、有機部分が本質的に、少なくとも５
   ００の分子量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシ
   プロピレン共重合体（該ポリオキシプロピレン部は共重
   合体の有機部分の５０モル％までを構成し、前記有機部
   分がＳｉ−Ｃ結合を介してＳｉ原子に結合されていると
   ころのポリジメチルシロキサン−有機共重合体、および （４）Ｓｉに結合したＨ原子を含有し少なくとも１４０
   ０の分子量を有するポリジメチルシロキサンおよび少な
   くとも５００の分子量を有するヒドロキシル化ポリオキ
   シエチレン、または少なくとも５００の分子量を有する
   ヒドロキシル化ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
   レン共重合体（該ポリオキシプロピレンは共重合体の有
   機部分の５０モル％までを構成する）の混合体を加熱す
   ることによつて生成された反応生成物であるポリジメチ
   ルシロキサン−有機共重合体。 から成る群から選んだシロキサン共重合体分散剤５〜１
   ０重量部；および （Ｄ）水４５重量部以下、 から成る組成物を消泡剤として使用することを特徴とす
   る酸性、水性発泡系の消泡方法。 ２、前記シロキサン共重合体分散剤は、前記シロキサン
   樹脂共重合体および前記ヒドロキシル化ポリオキシエチ
   レン重合体または前記ヒドロキシル化ポリオキシエチレ
   ン−ポリオキシプロピレン共重合体を加熱することによ
   り誘導された前記反応生成物である特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。 ３、前記ＳｉＯ＿２単位：（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿１
   ＿／＿２単位の比が約１：０．７５である特許請求の範
   囲第２項記載の方法。 ４、前記非イオン界面活性剤は少なくとも５モルのエチ
   レン・オキシドを有するエトキシ化Ｃ＿１＿１〜Ｃ＿１
   ＿５アルコールから選ぶ特許請求の範囲第３項記載の方
   法。 ５、前記シロキサン共重合体分散剤が、前記樹脂共重合
   体と、約１２，０００の分子量を有し７５重量％のポリ
   オキシエチレン単位を含有するポリオキシエチレン−ポ
   リオキシプロピレン共重合体とを加熱することによつて
   誘導される特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、前記非イオン界面活性剤が９モルのエチレン・オキ
   シドを有するエトキシ化Ｃ＿１＿１〜Ｃ＿１＿５アルコ
   ールである特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、前記ジメチルポリシロキサンが約５８重量部を構成
   し、前記非イオン界面活性剤が約１４重量部を構成し、
   前記シロキサン共重合体分散剤が約７重量部を構成し、
   前記水が約２０重量部を構成する特許請求の範囲第６項
   記載の方法。 ８、前記発泡系が濃リン酸から成る特許請求の範囲第１
   項記載の方法。