JP2716667B2 - 有機官能性に変性されたポリシロキサンを基礎とする消泡剤乳濁液 - Google Patents

有機官能性に変性されたポリシロキサンを基礎とする消泡剤乳濁液

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    • C08J2383/04—Polysiloxanes

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、さまざまに変性された
オルガノポリシロキサンを含有する、有機官能性に変性
されたポリシロキサンを基礎とする、消泡剤乳濁液に関
する。また、本発明は、殊に微粒状の珪酸で充填されて
いる乳濁液にも関する。
【０００２】
【従来の技術】液体を消泡するメチルポリシロキサンの
使用は、この生成物の第一の使用分野に適当である。多
数の刊行物および特許明細書があり、これらにはシロキ
サンの作用形式が記載されており、かつ適当なシロキサ
ンの選択および調剤形の選択に対する指示が与えられて
いる。既に以前から、異なったポリシロキサンの混合物
を使用することが有利である可能性のあることは公知で
あった。またそのため、さまざまに有機官能性に変性さ
れた多数のポリシロキサンが明らかにされた。典型的な
有機官能性で、ポリシロキサンの性質を変性する基は、
オキシエチレン単位および／またはオキシプロピレン単
位を有するポリエーテル基であり、この場合、さらに開
発する間に、ポリシロキサンは異なった親水性のポリエ
ーテル基との組合せで変性のために使用された。このよ
うなポリシロキサンを基礎とする消泡剤乳濁液の他の重
要な成分は、大抵は熱分解法により製造された微粒状の
珪酸であり、この珪酸は場合によっては疎水性の形で使
用される。
【０００３】多数のポリシロキサンを基礎とする消泡剤
に関連する刊行物から、次の刊行物が例として挙げられ
る。
【０００４】米国特許第３９８４３４７号明細書の記載
は調剤に関しており、この調剤は本質的に、 １．５００〜６０００の分子量を有するポリオキシプロ
ピレン−ポリマーまたはポリオキシプロピレン−ポリオ
キシエチレン−ポリマーまたは一般式： （ａ）｛ＲaＳｉ（ＯＳｉＭｅ2）n（ＯＳｉＭｅＧ）bＯ
ＳｉＭｅ2Ｇ｝4-a、 （ｂ）｛ＲaＳｉ（ＯＳｉＭｅ2）n（ＯＳｉＭｅＧ）rＯ
ＳｉＭｅ3｝4-a、 （ｃ）ＧＭｅ2Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2）nＳｉＭｅＧ）bＯＳ
ｉＭｅ2Ｇ または （ｄ）Ｍｅ3Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ2）n（ＯＳｉＭｅＧ）rＯ
ＳｉＭｅ3 ［式中、Ｒは炭素原子１〜１０個を有する炭化水素を表
わし、オレフィン結合を不含であり、Ｍｅはメチル基を
表わし、Ｇは式：−Ｄ（ＯＲ’）m Ａ （但し、Ｄは炭
素原子１〜３０個を有するアルキレン基を表わし、Ｒ’
は炭素原子２〜１０個を表わすアルキレン基を表わし；
ｍは少なくとも１の数値であり；Ａはキャップする基を
表わす）を表わし、ａは０または１の数値であり、ｎは
少なくとも１２の数値であり、ｂは０〜５０の数値であ
り、ｃは１〜５０の数値である］で示されるシロキサン
グリコールポリマーであるような基油５０〜９８．９重
量％、 ２．本質的に、２５℃で２０ｃＳｔの粘度を有する液体
ポリジメチルシロキサン８８〜９５重量部、珪酸５〜１
０重量部および本質的に１：０．４〜１：１．２の割合
でＳｉＯ2 と（ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ1/2 の単位からなるシ
ロキサン樹脂０〜２０重量部、からなる消泡剤１〜４０
重量％、および ３．成分２が成分１の中に分散されており、かつシロキ
サンコポリマーであり、このシロキサンコポリマーが
ｉ）ポリジメチルポリシロキサン−ポリエーテル−ポリ
マーであり、このポリマー中ポリシロキサンの分子量は
少なくとも２０００であり、かつポリオキシプロピレン
ポリマーは少なくとも８００の分子量を有するか、また
は１５００の分子量を有するポリオキシエチレン−ポリ
オキシプロピレン−ポリマーであり、この場合、ポリエ
ーテルがＳｉＣ結合を介してシロキサンのＳｉ原子に結
合されているものであるか、あるいはｉｉ）ポリジメチ
ルポリシロキサン−ポリエーテル−ポリマーであり、こ
のポリマーは少なくとも１５００の分子量を有するメチ
ル水素ポリシロキサンと少なくとも８００の分子量のポ
リオキシプロピレングリコールまたは少なくとも１５０
０の分子量のポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ングリコールとの混合物を加熱することによって得られ
たものである、シロキサンコポリマーである分散剤０．
１〜１０重量％からなる。
【０００５】公開された欧州特許第０３５４０１６号明
細書は、洗剤の洗浄粗製物質がビルダー、およびフォー
ムを制御する少なくとも１つの薬剤を含有する繊維洗剤
に関しており、洗剤中に、一次および二次消泡作用物質
の非水性乳濁液からなるシリコーン消泡剤の分散可能な
調剤が含有され、この場合、一次消泡作用物質が、 ａ）少なくとも１つのヒドロキシルオキシ基および炭化
水素オキシ基を有する液体オルガノポリシロキサン、 ｂ）シリコーン樹脂または、シリコーン樹脂を生成する
化合物、 ｃ）微粒状充填剤および ｄ）ａ）とｂ）とを反応させるための触媒、 からなる混合物であり、かつこの場合、二次消泡作用物
質が、液体メチルポリシロキサン、非イオン性シリコー
ン界面活性剤、第一有機分散剤、および末端を限定され
た一次ヒドロキシ基を有する、非イオン性二官能性ブロ
ックコポリマーを基礎とする第二分散剤からなる混合物
であることを特徴としている。
【０００６】最後になお、公開された欧州特許第０４２
７２６３号明細書の記載が挙げられる。前記明細書中に
はシリコーンを基礎とする消泡剤調剤が記載されてお
り、この調剤は（１）ポリジオルガノシロキサン、
（２）珪酸および（３）成分（１）と（２）との総和１
００重量部に対して、変性されたシリコーン油４〜２５
００重量部を含有し、該分子はＳｉ分子に結合した官能
性有機基少なくとも１つ、ならびに少なくとも１つのエ
ポキシ基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、アル
コキシル基またはヒドロキシル基およびＳｉ分子に結合
した場合によっては置換のポリオキシアルキレン基少な
くとも１つを有す。
【０００７】これらの公知の消泡剤は水性系の発泡を回
避するか、またはフォームを除去するのに有利である
が、しかしなお充たされないか、または十分には充たさ
れない要求が残る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】前記の課題の１つは、
使用者が乳濁液の安定保持下に使用濃度に希釈できるよ
うな、できるだけ高濃度で安定性の消泡剤乳濁液を市場
にもたらすことにある。このことは、費用のかかる撹拌
技術を必要としないか、または特別な予防手段に注意す
る必要もなく、簡単な撹拌装置を用いて可能である。こ
の場合、希釈乳濁液の安定性に対して、高い要求が課さ
れる。希釈乳濁液は、殊に温度および振動で負荷された
場合に高い安定性を有するべきである。本発明にはこの
技術的問題の解決が課題として課されている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って、本発明の対象は
有機官能性に変性されたポリシロキサンであり、（ａ）
一般式：
【００１０】
【化５】
【００１１】［式中、Ｒ1 は平均分子中で同一かまたは
異なっていてよく、かつ炭素原子１〜８個を有するアル
キル基を表わすか、または基−Ｚ−（Ｃn Ｈ2nＯ−）m
Ｒ2 を表わし、この場合Ｒ2 は水素基または炭素原子１
〜８個を有するアルキル基を表わし、Ｚは式：−Ｏ−、
−（ＣＨ2 ）p −Ｏ−または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）
−ＣＨ2−Ｏ−（但し、ｐは２または３である）を表わ
し、ｎは２．７〜４．０の平均的な数を表わし、ｍは５
〜１３０の平均的な数を表わし、ａは４〜１５００の平
均的な数を表わし、ｂは０〜１００の平均的な数を表わ
し、ｃは０〜５０の平均的な数を表わす］で示されるオ
ルガノポリシロキサン０〜９０重量部、（ｂ）一般式：
【００１２】
【化６】
【００１３】［式中、Ｒ3 は平均分子中で同一かまたは
異なっていてよく、かつヒドロキシル基または炭素原子
１から４個を有するアルコキシ基を表わし、ｄは４〜１
５００の平均的な数を表わし、ｅは０〜１００の平均的
な数を表わし、およびｆは０〜５０の平均的な数を表わ
す］で示されるオルガノポリシロキサン０〜９０重量
部、（ｃ）一般式：
【００１４】
【化７】
【００１５】［式中、Ｒ5 は平均分子中で同一かまたは
異なっていてよく、かつ炭素原子１〜４個を有するアル
キル基を表わすが、但し基Ｒ5 の少なくとも９０％はメ
チル基であり、ｘは２．６〜３．０の平均的な数を表わ
し、ｙは８〜８０の平均的な数を表わし、ｗは７〜５０
の平均的な数を表わし、ｚは１．５〜１０の平均的な数
を表わす］で示されるオルガノポリシロキサン０〜９０
重量部、但し、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総和
は少なくとも１０重量部および最大で９０重量部であっ
てよく、および（ｄ）微粒状の珪酸０〜１５重量部とを
互いに混合し、およびこの混合物を次の： （ｅ）一般式：
【００１６】
【化８】
【００１７】［式中、Ｒ4 は平均分子中で同一かまたは
異なっていてよく、炭素原子１〜８個を有するアルキル
基を表わすか、または基−Ｚ−（Ｃq Ｈ2qＯ−） rＲ2
（但し、Ｒ2 およびＺは既に前記された意味を表わし、
ｑは２．０〜２．７の平均的な数を表わし、ｒは５〜１
２０の平均的な数を表わす）を表わし、ｇは４〜２００
の平均的な数を表わし、ｈは０〜１００の平均的な数を
表わし、ｊは０〜５０の平均的な数を表わす］で示され
るオルガノポリシロキサン５〜８５重量部、および
（ｆ）水５〜５０重量部からなる混合物中に、剪断力の
弱い撹拌機を用いて撹拌混入し、このようにして、引続
きまたは使用の直前に初めて使用濃度に希釈されるよう
な基本乳濁液に移行させることによって得られる。
【００１８】式Ｉ中では、Ｒ1 は有利にメチル基または
ポリエーテル基を表わし、この場合Ｚは−Ｏ−または−
（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−を表わす。次にポリエーテル基に対
しては式：−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−（Ｃn Ｈ2nＯ−）m Ｒ
2 となる。
【００１９】ｎは２．７〜４．０の平均的な数値であ
り、この場合２．７〜３の数値が有利である。この平均
的な数値は、ポリエーテルを製造する際に相応する量の
酸化エチレンおよび酸化プロピレンに塊状付加または統
計的に付加することによって判明し、その際、また場合
によっては高酸化アルキレンが使用されてもよい。
【００２０】ｍは５〜１３０の平均的な数値であり、ポ
リエーテル基中のオキシアルキレン単位の平均的な数値
を表わす。有利にはｍは６〜５０の平均的な数値であ
る。
【００２１】Ｒ2 は水素原子基または炭素原子１〜８個
を有するアルキル基を表わす。特に有利には炭素原子１
〜５個を有するアルキル基であり、殊にブチル基であ
る。係数ａ、ｂおよびｃは有利に次の数値である： ａ＝４〜８００、ｂ＝０〜５０、ｃ＝０〜３０。
【００２２】第二のポリシロキサン成分は、一般式ＩＩ
に相応する。このポリシロキサン中、Ｒ3 はヒドロキシ
ル基または炭素原子１〜４個を有する低級アルコキシ基
を表わす。有利にはヒドロキシル基であり、この場合、
アルコキシ基はヒドロキシル基中で加水分解条件下に変
形可能な先駆物質とみなされる。
【００２３】ｄ、ｅおよびｆの数値は指数ａ、ｂおよび
ｃとは無関係ではあるが、前記の有利な範囲内では一致
しており、しかし２つの式中では一致していなくてもよ
い。第三のポリシロキサン成分は一般式ＩＩＩに相応す
る。このポリシロキサン中、Ｒ5 は炭素原子１〜４個を
有するアルキル基を表わすが、この場合、基Ｒ5 の少な
くとも９０％はメチル基である。係数は次の平均的な意
味を表わす： ｘ＝２．６〜３０、有利に２．８〜３．０、 ｙ＝８〜８０、有利に２０〜６０、 ｗ＝７〜５０、有利に１３〜３０、 ｚ＝１．５〜０、有利に１．５〜５。
【００２４】本発明による消泡剤乳濁液の場合、式Ｉ、
ＩＩおよびＩＩＩのポリシロキサンはそれぞれ０〜９０
重量部の量で存在する。しかし、２つのポリシロキサン
の総和が少なくとも１０重量部を有するべきであるが、
９０重量部を超過してはならないという条件は満たされ
ていなくてはならない。従って、例えば次の組合わせが
（他の組合せと共に）可能である：
【００２５】
【表１】
【００２６】成分ｄは、消泡剤乳濁液中で常法により作
用強化物質として使用される微粒状珪酸である。一般
に、熱分解法により製造された珪酸が使用され、この珪
酸はまたシランを用いた処理によって疎水性化されてい
てもよい。有利に０．２〜５重量部の量が使用される。
【００２７】一般式ＩＶを有するポリシロキサンｅとし
ては有利に、基Ｒ4 が炭素原子１〜４を有するアルキル
基および／または式：−（ＣＨ2 ）3 −Ｏ−（Ｃq Ｈ2q
Ｏ−）2 Ｈで示される基であるシロキサンが使用され
る。式Ｉのポリエーテルシロキサンと異なって、ポリエ
ーテルシロキサン５のポリエーテル基はより親水性であ
り、即ち、ｑの平均的な数値は２．０〜２．７の範囲で
シロキサンＩの平均的な数値よりも低い。これはポリエ
ーテルを製造する際、酸化エチレンの高い含量によって
生じる。特に有利には２．３〜２．６の範囲である。
【００２８】係数ｇ、ｈおよびｊの数値からは、式ＩＶ
のポリシロキサンが一般に式Ｉのポリシロキサンよりも
低い分子量を有することが明らかである。係数には次の
平均的数値が有利である：ｇ＝４〜１００、ｈ＝０〜２
０、およびｊ＝０〜２５。
【００２９】本発明による消泡剤乳濁液は、成分（ａ）
＝シロキサンＩ、（ｂ）＝シロキサンＩＩ、（ｃ）＝ポ
リシロキサンＩＩＩおよび（ｄ）＝珪酸が互いに混合さ
れ、および成分（ｅ）＝式ＩＶのポリシロキサンと
（ｆ）＝水との混合物中に、剪断力の弱い撹拌機を用い
て撹拌混入されることによって得られる。
【００３０】成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）
がまずアルカリ性平衡化触媒の存在下に５０〜２００℃
で０．５〜１０時間加熱される方法は、有利である。ア
ルカリ性平衡化触媒としては、有利にアルカリ金属水酸
化物または水酸化アンモニウムまたは炭酸アンモニウム
のアルコール溶液、例えばＫＯＨのエタノール溶液の有
効量、例えば０．５〜２重量部が使用される。
【００３１】有利に９０〜１５０℃で３〜６時間平衡化
される。この反応の場合、またポリシロキサンと反応の
中心との反応も、微粒状の珪酸表面で反応すると考えら
れてよい。
【００３２】さて、このようにして得られた混合物は、
成分（ｅ）と（ｆ）との混合物と一緒になって基本乳濁
液へと乳化される。次にこの乳濁液は、直ちにまたは後
に、場合によっては使用場所で使用濃度に希釈されてよ
い。使用濃度は一般に分散相５〜２０重量％である。
【００３３】本発明による希釈可能な基礎乳濁液は、低
い含水量にもかかわらず流動性であり、任意の方法で、
例えば簡単に水を撹拌混入することによって、所望の希
釈された使用乳濁液へと移行されることができる。
【００３４】この場合、基本乳濁液が、安定化剤および
／または濃稠化剤を含有する水で希釈される場合には、
希釈された乳濁液の安定性はさらに増大されることが判
明した。特に有利には、この場合カルボキシル基含有ポ
リアクリレートを基礎とする安定化剤および／または濃
稠化剤である。この場合水溶液のｐＨ値は約７に調節さ
れる。この種の生成物は市場で入手可能であり、例えば
ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９２５２２０号明細
書に記載されている。
【００３５】本発明により得られる基本乳濁液および使
用濃度に希釈された乳濁液は、例えば次の例中に示され
るような温度負荷および振動負荷を示す。
【００３６】
【実施例】
例１ 式Ｉ（ａ＝８０、ｃ＝７、ｂ＝０およびＲ1 ＝ＣＨ3 −
および−Ｚ−（Ｃn Ｈ2nＯ−）m Ｒ2 を２：７の割合
で、但しＺ＝−（ＣＨ2 ）p −Ｏ−、この場合ｐ＝３お
よびｎ＝２．９；ｍ＝１５；Ｒ2 ＝−Ｈ）のシロキサン
３１重量部と、式ＩＩ（ｄ＝３００、ｆ＝０およびＲ3
＝−ＯＨ）のシロキサン５重量部とを混合し、微粒分散
珪酸２重量部を添加する。このようにして得られた混合
物を、１０％のメタノール性ＫＯＨ ０．５重量部の添
加後３時間に亙って１００℃に加熱する。
【００３７】加熱した生成物３７重量部を式ＩＶ（ｇ＝
１８、ｈ＝６、ｊ＝２およびＲ4 ＝−Ｚ−（Ｃq Ｈ
2qＯ）r Ｒ2 、但しＺ＝−Ｏ−、Ｒ2 ＝Ｃ3 Ｈ7 −およ
びｑ＝２．６；ｒ＝４０）のシロキサン３０重量部と水
３３重量部とからなる混合物に添加し、剪断力の弱い撹
拌機を用いて撹拌する。
【００３８】例２ 式Ｉ（ａ＝８０、ｂ＝６、ｃ＝２およびＲ1 ＝−Ｚ−
（Ｃn Ｈ2nＯ）m −Ｒ2、但しＲ2 ＝Ｃ3 Ｈ7 −および
ｎ＝３、ｍ＝３３）のシロキサン２０重量部と、式ＩＩ
Ｉ（ｘ＝３．０；ｙ＝５１；ｗ＝１５；ｚ＝４）のシロ
キサン２０重量部とを混合する。この混合物を、式ＩＶ
（ｇ＝４８、ｈ＝０、ｊ＝２およびＲ4 ＝−Ｚ−（Ｃq
Ｈ2qＯ）r Ｒ2 、但しＺ＝−（ＣＨ2 ）p −Ｏ−；ｐ＝
３；Ｒ2 ＝Ｈ−およびｑ＝２．６；ｒ＝４０）のシロキ
サン２０重量部と水４０重量部とからなる混合物中に添
加し、弱い剪断力で撹拌する。
【００３９】例３ 式ＩＩＩ（ｘ＝２．８；ｙ＝２０；ｗ＝２５およびｚ＝
２）のシロキサン６０重量部を、式ＩＶ（ｇ＝２１；ｈ
＝７；ｊ＝２およびＲ4 ＝−Ｚ−（Ｃq Ｈ2qＯ）
r Ｒ2 、但しＺ＝−Ｏ−；Ｒ2 ＝Ｃ3 Ｈ7 −およびｑ＝
２．６；ｒ＝４０）のシロキサン２５重量部と水１５重
量部とからなる混合物中に撹拌混入する。
【００４０】例４ 式ＩＩ（ｄ＝７０；ｅ＝１０；ｆ＝６；Ｒ3 ＝−ＯＣ2
Ｈ5 ）のシロキサン３８重量部に、微粒分散珪酸２重量
部を添加する。この混合物を、式ＩＶ（ｇ＝６０；ｈ＝
０、ｊ＝４およびＲ4 ＝−Ｚ−（Ｃq Ｈ2qＯ）r Ｒ2 、
但しＺ＝−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −Ｏ−；Ｒ2
＝ＣＨ3 −；ｑ＝２．５およびｒ＝４０）のシロキサン
３０重量部と水３０重量部とからなる混合物中に撹拌混
入する。
【００４１】例５ 式Ｉ（ａ＝５００、ｃ＝０およびＲ1 ＝ＣＨ3 −）のシ
ロキサン３８重量部に、微粒分散珪酸２重量部を添加
し、式ＩＶ（ｇ＝１８、ｈ＝６、ｊ＝２およびＲ4 ＝−
Ｚ−（Ｃq Ｈ2qＯ）r Ｒ2 、但しＺ＝−Ｏ−；Ｒ2 ＝Ｃ
3 Ｈ7 −およびｑ＝２．６；ｒ＝４０）のシロキサン３
０重量部と水３０重量部とからなる混合物中に添加し、
弱い剪断力で撹拌混入する。
【００４２】例６ 水８０．１重量部を撹拌容器中に予め装入する。カルボ
キシル基含有ポリアクリレートを基礎とする濃稠化剤の
３０％分散液（市場では、例えばアクリソル（Acrysol)
ＲＭ−５の商標で入手可能）２．５重量部を添加す
る。その後、例１による乳濁液１４．９重量部の添加を
引続き行なう。この混合物をＭＩＧ撹拌機（多重パルス
対向流撹拌機（Mehrimpulsgegenstromruehrer ））を用
いて３ｍ／ｓの周囲速度で、５分間撹拌する。次にこの
乳濁液のｐＨ値を、５．６％のＮａＯＨ２．５重量部を
用いて７に調節する。
【００４３】例７ 水７８．３重量部を撹拌容器中に予め装入する。カルボ
キシル基含有ポリアクリレートを基礎とする濃稠化剤の
３０％分散液（市場では、例えばアクリソル（Acrysol)
ＲＭ−５の商標で入手可能）２．５重量部を添加す
る。その後、例２による乳濁液１６．７重量部の添加を
引続き行なう。この混合物をＭＩＧ撹拌機（多重パルス
対向流撹拌機）を用いて、３ｍ／ｓの周囲速度で、５分
間撹拌する。次にこの乳濁液のｐＨ値を、５．６％のＮ
ａＯＨ２．５重量部を用いて７に調節する。
【００４４】例８ 水８３．２重量部を撹拌容器中に予め装入する。カルボ
キシル基含有ポリアクリレートを基礎とする濃稠化剤の
３０％分散液（市場では、例えばアクリソル（Acrysol)
ＲＭ−５の商標で入手可能）２．５重量部を添加す
る。その後、例３による乳濁液１１．８重量部の添加を
引続き行なう。さて、この混合物をＭＩＧ撹拌機（多重
パルス対向流撹拌機）を用いて３ｍ／ｓの周囲速度で、
５分間撹拌する。次にこの乳濁液のｐＨ値を、５．６％
のＮａＯＨ２．５重量部を用いて７に調節する。
【００４５】例９ 水８０．１重量部を撹拌容器中に予め装入する。カルボ
キシル基含有ポリアクリレートを基礎とする濃稠化剤の
３０％分散液（市場では、例えばアクリソル（Acrysol)
ＲＭ−５の商標で入手可能）２．５重量部を添加す
る。その後、例４による乳濁液１４．９重量部の添加を
引続き行なう。この混合物をＭＩＧ撹拌機（多重パルス
対向流撹拌機）を用いて３ｍ／ｓの周囲速度で、５分間
撹拌する。次にこの乳濁液のｐＨ値を５．６％のＮａＯ
Ｈ２．５重量部を用いて７に調節する。
【００４６】例１０ 水８０．７重量部を撹拌容器中に予め装入する。カルボ
キシル基含有ポリアクリレートを基礎とする濃稠化剤の
３０％分散液（市場では、例えばアクリソル（Acrysol)
ＲＭ−５）の商標で入手可能）２．５重量部を添加す
る。その後、例５による乳濁液１４．３重量部の添加を
引続き行なう。この混合物をＭＩＧ撹拌機（多重パルス
対向流撹拌機）を用いて３ｍ／ｓの周囲速度で、５分間
撹拌する。次にこの乳濁液のｐＨ値を５．６％のＮａＯ
Ｈ２．５重量部を用いて７に調節する。
【００４７】例１１ 水７８．３重量部を撹拌容器中に予め装入する。カルボ
キシル基含有ポリアクリレートを基礎とする濃稠化剤の
３０％分散液（市場では、例えばアクリソル（Acrysol)
ＲＭ−５）の商標で入手可能）２．５重量部を添加す
る。その後、例２による乳濁液１６．７重量部の添加を
引続き行なう。この混合物をタービンを用いて５ｍ／ｓ
の周囲速度で５分間撹拌する。次にこの乳濁液のｐＨ値
を、５．６％のＮａＯＨ２．５重量部を用いて７に調節
する。
【００４８】例１２ 水７８．３重量部を撹拌容器中に予め装入する。カルボ
キシル基含有ポリアクリレートを基礎とする濃稠化剤の
３０％分散液（市場では、例えばアクリソル（Acrysol)
ＲＭ−５の商標で入手可能）２．５重量部を添加す
る。その後、例２による乳濁液１６．７重量部の添加を
引続き行なう。この混合物をディスソルバー円板を用い
て７ｍ／ｓの周囲速度で、５分間撹拌する。次にこの乳
濁液のｐＨ値を、５．６％のＮａＯＨ２．５重量部を用
いて７に調節する。
【００４９】例１３ 水８７．３重量部を撹拌容器中に予め装入する。カルボ
キシル基含有ポリアクリレートを基礎とする濃稠化剤の
３０％分散液（市場では、例えばアクリソル（Acrysol)
ＲＭ−５の商標で入手可能）２．５重量部を添加す
る。その後、例２による乳濁液１６．７重量部の添加を
引続き行なう。この混合物をスパチュラを用いて５分間
撹拌する。次にこの乳濁液のｐＨ値を、５．６％のＮａ
ＯＨ２．５重量部を用いて７に調節する。
【００５０】ａ）熱安定性 熱安定性を測定するため、例１から１３による乳濁液を
２５０ｍｌのガラス瓶中で６０℃で加温箱中に貯蔵し、
８時間毎に判定した。なお乳濁液の不安定化が認められ
なかったものにつき、時間を記録する。
【００５１】ｂ）振盪動安定性 振盪安定性は、１００ｍｌ用ガラス瓶を試験すべき乳濁
液８０ｍｌで充填し、かつこの瓶を振盪機（振盪周期＝
２４０分-1 偏向幅（Auslenkung）＝３ｃｍ）上で振盪
させる。２時間未満の振盪安定性を有する乳濁液は、輸
送の間に損傷する可能性があり、このため長い振盪安定
性を得る努力がなされるべきである。
【００５２】例１〜１３による乳濁液の熱安定性は１５
０時間を上回った。
【００５３】例１〜１３による乳濁液の振盪安定性は８
時間を上回った。
【００５４】異なった周囲速度を用いて例２による乳濁
液から製造された、例７および例１１から１３の希釈乳
濁液の消泡を、消泡作用において検査し、その結果消泡
が希釈方法に依存しないことが判明した。
【００５５】試験法：ジレキソ（Dilexo）ＡＭ１５（Ｄ
ＥＡ社の純粋アクリレート分散液）を水と一緒に８：２
の割合で混合する（分散液Ｉ）。分散液Ｉ １００ｇを
２５０ｍｌ用ビーカー中に入れ、２０℃に調節する。次
に試験すべき消泡剤乳濁液１％を添加する。この混合物
を、直径が４ｃｍであり、かつビーカー底部の上０．５
ｃｍに存在するように撹拌機の中に固定されたタービン
を用いて、２５００ｒｐｍで１分間撹拌する。撹拌直後
に、撹拌された分散液Ｉ ５０ｍｌを、計量した５０ｍ
ｌ用メスフラスコの中に入れ、計量し直す。
【００５６】計量Ａおよび撹拌されていない分散液の密
度σＤ（１．０２ｇ／ｍｌ）から、以下の平衡化により
撹拌混入された空気が容量％として測定されることがで
きる：
【００５７】
【数１】
【００５８】
【表２】

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機官能性に変性されたポリシロキサン
    を基礎とする消泡剤乳濁液において、（ａ）一般式： 【化１】 ［式中、Ｒ1 は平均分子中で同一かまたは異なっていて
    よく、かつ炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表わ
    すか、または基−Ｚ−（Ｃn Ｈ2nＯ−）m Ｒ2 を表わ
    し、この場合Ｒ2 は水素基または炭素原子１〜８個を有
    するアルキル基を表わし、Ｚは式：−Ｏ−、−（Ｃ
    Ｈ2 ）p −Ｏ−または−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ
    2Ｏ−（但し、ｐは２または３である）を表わし、ｎは
    ２．７〜４．０の平均的な数を表わし、ｍは５〜１３０
    の平均的な数を表わし、ａは４〜１５００の平均的な数
    を表わし、ｂは０〜１００の平均的な数を表わし、ｃは
    ０〜５０の平均的な数を表わす］で示されるオルガノポ
    リシロキサン０〜９０重量部、（ｂ）一般式： 【化２】 ［式中、Ｒ3 は平均分子中で同一かまたは異なっていて
    よく、かつヒドロキシル基または炭素原子１〜４個を有
    するアルコキシ基を表わし、ｄは４〜１５００の平均的
    な数を表わし、ｅは０〜１００の平均的な数を表わし、
    およびｆは０〜５０の平均的な数を表わす］で示される
    オルガノポリシロキサン０〜９０重量部、（ｃ）一般
    式： 【化３】 ［式中、Ｒ5 は平均分子中で同一かまたは異なっていて
    よく、かつ炭素原子１〜４個を有するアルキル基を表わ
    すが、但し基Ｒ5 の少なくとも９０％はメチル基であ
    り、ｘは２．６〜３．０の平均的な数を表わし、ｙは８
    〜８０の平均的な数を表わし、ｗは７〜５０の平均的な
    数を表わし、ｚは１．５〜１０の平均的な数を表わす］
    で示されるオルガノポリシロキサン０〜９０重量部、但
    し、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の総和は少なくと
    も１０重量部および最大で９０重量部であってよく、お
    よび（ｄ）微粒状の珪酸０〜１５重量部とを互いに混合
    し、およびこの混合物を次の： （ｅ）一般式： 【化４】 ［式中、Ｒ4 は平均分子中で同一かまたは異なっていて
    よく、炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表わす
    か、または基−Ｚ−（Ｃq Ｈ2qＯ−） rＲ2 （但し、Ｒ
    2 およびＺは既に前記された意味を表わし、ｑは２．０
    〜２．７の平均的な数を表わし、ｒは５〜１２０の平均
    的な数を表わす）を表わし、ｇは４〜２００の平均的な
    数を表わし、ｈは０〜１００の平均的な数を表わし、ｊ
    は０〜５０の平均的な数を表わす］で示されるオルガノ
    ポリシロキサン５〜８５重量部、および（ｆ）水５〜５
    ０重量部とからなる混合物中に、剪断力の弱い撹拌機を
    用いて撹拌混入し、このようにして、引続き、または使
    用の直前に初めて使用濃度に希釈されるような基本乳濁
    液に移行させることによって得られることを特徴とす
    る、有機官能性に変性されたポリシロキサンを基礎とす
    る消泡剤乳濁液。
  2. 【請求項２】 成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
    （ｄ）を、まずアルカリ性の平衡化触媒の存在下に５０
    〜２００℃で０．５〜１０時間加熱し、次に成分（ｅ）
    および（ｆ）の混合物中に撹拌混入することによって得
    られる、請求項１記載の乳濁液。
  3. 【請求項３】 使用濃度まで希釈するために使用される
    水が安定化剤を含有する、請求項１または２記載の乳濁
    液。
  4. 【請求項４】 安定化剤としてカルボキシル基を有する
    ポリアクリレートを基礎とする濃稠化剤を含有し、かつ
    乳濁液の水相のｐＨ値がｐＨ７に調節されている、請求
    項３記載の乳濁液。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1064268C (zh) * 1996-04-10 2001-04-11 财团法人工业技术研究院 掺合型硅系消泡剂的组合物
DE19623409C1 (de) 1996-06-12 1998-02-12 Bayer Ag Entschäumermischungen, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
GB2315757B (en) * 1996-07-31 2000-03-29 Gen Electric Dilution stable antifoam emulsion concentrates
US5990181A (en) * 1997-12-11 1999-11-23 Witco Corporation Aqueous foam quenching compositions
DE19922218A1 (de) * 1999-05-14 2001-02-15 Goldschmidt Ag Th Verwendung wasserunlöslicher poly(oxy-1,4-butandiyl)haltiger Polyoxyalkylen-Polysiloxan-Blockmischcopolymerisate zur Entschäumung wäßriger Medien
EP2087931A3 (de) * 2008-02-05 2011-08-31 Evonik Goldschmidt GmbH Entschäumung von ionischen Flüssigkeiten
DE102012207484A1 (de) * 2012-05-07 2013-11-07 Wacker Chemie Ag Entschäumerformulierungen enthaltend Organopolysiloxane
JP6197768B2 (ja) * 2014-09-03 2017-09-20 信越化学工業株式会社 消泡剤用オイルコンパウンド及びその製造方法並びに消泡剤組成物
JP6179479B2 (ja) * 2014-08-05 2017-08-16 信越化学工業株式会社 消泡剤用オイルコンパウンド及びその製造方法並びに消泡剤組成物
EP3954740A1 (de) 2020-08-14 2022-02-16 Evonik Operations GmbH Entschäumerzusammensetzung auf basis von organofunktionell modifizierten polysiloxanen
JP2023063105A (ja) * 2021-10-22 2023-05-09 Ｅｎｅｏｓ株式会社 水溶性加工油組成物、及び、金属加工方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE819399A (fr) * 1973-09-07 1974-12-16 Produit anti-mousse
US3984347A (en) * 1974-12-19 1976-10-05 Dow Corning Corporation Foam control composition
US4395352A (en) * 1978-06-29 1983-07-26 Union Carbide Corporation High efficiency antifoam compositions and process for reducing foaming
DE3011304A1 (de) * 1980-03-24 1981-10-08 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Schaumdaempfungsmittel und dessen verwendung in kunstharz-, lack- und farbdispersionen
DE3627782A1 (de) * 1986-08-16 1988-02-18 Goldschmidt Ag Th Neue alkoxysiloxane, deren herstellung und verwendung als entlueftungsmittel fuer haertbare harze oder plastisole
US5380464A (en) * 1988-05-09 1995-01-10 Dow Corning Corporation Silicone foam control composition
US4983316A (en) * 1988-08-04 1991-01-08 Dow Corning Corporation Dispersible silicone antifoam formulations
JPH0790128B2 (ja) * 1989-11-08 1995-10-04 ダウコーニングアジア株式会社 シリコーン消泡剤組成物
JPH03157106A (ja) * 1989-11-16 1991-07-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 消泡剤組成物
DE3938109A1 (de) * 1989-11-16 1991-05-23 Goldschmidt Ag Th Mittel zum entschaeumen waessriger waschflotten
SE9301347A0 (sv) * 1992-04-27 1993-10-28 Nikko Chemical Inst Inc Antiskummedel-komposition av emulsionstyp och sätt för skumbekämpning användande densamma

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