JPS63161073A - 潤滑ベース油の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、潤滑ベース油（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ　ｂ
ａｓｅｏｉｌ　）の製造用の改良法およびそれにより製
造された潤滑ベース油に関する。本発明は、さらに、潤
滑ベース油と共にガス油および／またはケロシンを製造
するための改良法および潤滑ベース油と共に製造された
ガス油および／またはケロシンに関する。

発明の背景 潤滑４−ス油は、通常、適当な石油供給材料から、特に
、（減圧）留出物または脱アスフアルト化した減圧残油
またはこれらの混合物から製造される。製品品質を向上
させるため周知の条件および物理的および／ま九は接触
（ｃａｔａｌｙｔｌｃ　）処理を含む周知の技術を用い
る高品りのベース油の辺造を達成する多くの方法が何年
間にもわたり発展してきた。

石油供給原料から潤滑ベース油を製造する従来の方法で
は、原油から得られ、所望のベー”ス油範囲（各範囲は
、別個の粘度範囲を有する）で沸騰する留分を適当な溶
剤で個々に処理して、留分に存在していてその性質に影
響を与える主に所望されない芳香族化合物を除去するよ
うにする。その潤滑ベース油の製造の慣用的でない方法
は、適当な供給原料の接触水素化処理（ｅａｔａｌｙｔ
ｉｃｈｙｄｒｏｔｒｅａｔｍｅｎｔ　）を含んでいる。

このような接触水素化処理は、通常、やや苛酷な条件で
、たとえばいくつかの例として、モリブデン、タングス
テン、ニッケルおよびコ・ぐルトのような金属に基づく
適当な触媒の存在下で温度！ｒＯＯ℃以下、圧力、２０
０パール以下で行なわれる。接触水素化処理は、高い粘
度指数を有する潤滑ベース油の製造を可能とする。供給
原料に存在する窒素および硫黄の量も、かなシ、典型的
にはり０チを越える量で減ぜられ得る。

通潜、潤滑油供給原料としてのノやラフイン系粗原料に
対しては、脱環処理は、溶剤抽出プロセスまたは水素化
ゾロセスの後に行い、得られる潤滑ベース油の流動点を
下げる。溶剤脱環と接触脱環の両者を適用してもよい。

これまで、酸処理および／またはクレー処理を用いて、
生成物の酸化に対する抵抗を向上させ、さらに、最終生
成物の色と色安定性とを向上させるようにしていた。こ
の意味では、ラフィネートのやや穏和な水素化（しばし
ば・・イドロフニツシングと呼ばれる）を適用してもよ
い。

製造すべき潤滑ベース油の７つまたはそれ以上の性質を
さらに向上させるべく本分野で多大な努力が払われてき
た。たとえば、多溶剤抽出−水素化法（ｍｕｌｔｉ−ｓ
ｏｌｖｅｎｔ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ−ｈｙｄｒｏｇｅ
ｎａｔｉｏｎｐｒｏｅｅ８８　）が米国特許第３．２ｊ
乙、７７５号に記載されておシ、向上した粘度指数潤滑
ベース油を製造する組合せ溶剤抽出−説蝋一ハイドロフ
ニツシング法が、米国特許第３，７０２．ｆ　／　７号
に記載されている。欧州特許第４６．乙♂／号には組合
せ接角虫脱環−接触水素化処理が記載されている。得ら
れる混合物の酸化安定性を向上させるため７回またはそ
れ以上の（予備）処理を受けた異なる潤滑ベース油をブ
レンドする方法は、たとえば英国特許第２．０２４ｔ、
Ｉ　３２号に記載しであるように有利に使用される。製
造すべき潤滑ベース油の所望の粘度に関連する溶剤抽出
および接触水素化処理の必要条件に合う進歩した方法が
、欧州特許第７７１．７１０号に記載されてる。

潤滑ベース油の品質を上げる改良のための前進しつつあ
る探求にもかかわらず、良好な潤滑ベース油の製造用の
供給原料としての特に残留性の重質材料の適性に関し、
受は入れられる収量だけをとってみても、比較的僅かな
進歩しかなされていない。これまで、重質残留性材料は
、燃料として、またはピッチの製造用の供給原料として
使用されてきた。

発明の詳細な説明 残油変換処理（ｒｅｓ（ｄｕｅ　ｃｏｎｖａｒｓｉｏｎ
　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）を受けた減圧残油（ｖａｃｕｕ
ｍ　ｒｅｓｉｄｕｅ　）力）ら得た重質材料が良好な潤
滑ベース油の製造での供給材料として使用できることが
、ここに提案される。粗原料からの潤滑ベース油の収量
の実質的な増加が、このように達成される。

すなわち、本発明は、炭化水素供給原料を水素の存在下
で高められた温度と圧力で接触処理し、得られる材料の
重質留分の少なくとも一部を脱環する潤滑ベース油の製
造方法において、残油変換法により製造したフラッシュ
ド留出物（ｆｌａｓｈｓｄｄｌｓｔｉｌｌａｔｏ　）を
含む炭化水素供給原料が用いられることを特像とする潤
滑ベース油の製造方法に関する。

潤滑ベース油の製造での変換された減圧残油から得られ
るフラッシュド留出物を使用することにより、低品質材
料が、精製断操作の融通性を本質的に拡大する高価値生
成物に変えられる。

変換された減圧残油から得られるフラッシュド留出物の
他に、変換プロセスにかけてないフラッシュド留出物た
とえば減圧蒸留法で通常得られるフラッシュド留出物を
かなシの量で含む供給原料を使用することが可能である
。また、常圧蒸留法で通常得られるフラッシュド留出物
を使用すること、または常圧蒸留法で得られたフラッシ
ュド留出物と、接触水素化処理への供給材料の一部とし
て減圧蒸留法で得られるフラッシュド留出物との両者を
含む混合物を使うこともできる。フラッシュド留出物を
得た減圧残油の量は、接８”を水素化処理に対する供給
材料として用いられる全量のフラツシュド留出物の７０
〜乙Ｏ容量チの範囲に好ましくはある。

本発明に従う製造方法で使用されるべき供給原料は、残
油変換法で得られるフラッシュド留出物に基づいている
；すなわち、供給材料は、残油変換法からの流出物の一
部または全てを蒸留処理して、特に減圧下で蒸留処理し
て得られる沸点範囲３２０℃〜乙ＯＯ℃、特に３！Ｏ℃
〜３２０℃を有する蒸留生成物を含んでいる。

潤滑ベース油の製造で供給原料として用いられるフラッ
シュド留出物を製造するのに有効な残油変換法は、熱分
解の如き熱変換法、水素変換法（ｈｙｄｒｏｃｏｎｖ＠
ｒｓｌｏｎ　ｐｒｏｃｓｓ＋ｓ　）の如き接触変換法ま
たは熱変換と水素接触変換（ｈｙｄｒｏｅａｔａｌｙｔ
ｉｃｃｏｎｖｓｒｓｌｏｎ　）との両者が起こる方法を
含む。熱分解法は、触媒活性物質の実質的な不在下で、
温度３７！ｒ℃〜！；７Ｊ−℃、特に１ｌ−０００Ｇ−
１２Ｊ−℃−ｔ’、通常はｉ、ｔｏパールを越えない圧
力で変換される供給原料としての減圧残油を用いて通常
は行われる。

通常は、熱分解は、２０重量％未満、好ましくは１０重
量％未満のＣ７炭化水素が生ずるような条件下で行われ
よう。　　゛ アスファルテン含有減圧残油中に存在する重金属、特に
ニッケルおよびバナジウムの量および／または硫黄の量
および減圧残油中の低程度の窒素を実質的に下げる７回
またはそれ以上の前処理と組合せて行われ得る炭化水素
変換法は、通常、適当な支持された触媒を用い、温度３
００℃〜ｊｆ００℃、特ＶＣ３３０℃〜４１３０℃、圧
力６ｏ〜３００パール、特に７よ〜２００パール、空間
速度Ｏ，Ｏ，Ｘ〜１０ｋｇ・ｋｇ−１・ｈ−１、特に０
．　／〜、２　ｋｌ；Ｊ・ｋ！９−１・ｈ−１、水素／
供給原料比／　００−００−３−０ＯＮ１７’　、特に
オ００−．２０００　Ｎｌ　７ｋｇ−’で水素の存在下
で行われる。

水素変換法を行うための適当な触媒は、ニッケルとコバ
ルトによ多形成される群から選択される少なくとも７種
類の金属およびこれに加え、キャリヤー、特に相当量の
アンモニア、たとえば少なくとも４ｔＯＸ量チのアンモ
ニアを含むキャリヤーに担持させたタングステンおよび
モリブデンによ多形成された群から選択される少なくと
も７種類の金属を含む触媒である。

水素変換法で使用される適当な金属の量は、広い頓で変
化してよく、本分野の当業者に公知である。

ニッケルおよびバナジウム含量がｊ　Ｏｐｐｍｖを越え
るアスファルテン含有炭化水素残油は、好ましくは脱金
属処理を行うようにすることが注目されるべきである。

このような処理は、相当量たとえば少なくとも♂Ｏ重量
％のシリカを含む触媒を用いて水素の存在下で適切に行
われる。所望なら、水素化活性を有する７種類またはそ
れ以上の金属または金属化合物たとえばニッケルおよび
／または・々ナジウムを脱金属触媒に存在させてもよい
。

このような接触脱金属および水素変換法は、同じ条件下
で行なってよいので、２つのプロセスが、１つまたはそ
れ以上の水素変換触媒床の上に位置させた７つまたはそ
れ以上の脱金属触媒床を有する同一の反応器内で非常に
適切に行われ得る。

残油変換法により得たフラッシュド留出物は、残油変換
法にかけなかった常圧残油（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃｒ
ｅｓｌｄｕｅ　）の減圧下での蒸留処理から得られるフ
ラッシュド留出物と好ましくは共に、水素の存在下での
接触処理を受けるようにする。水素の存在下での接触処
理は、さまざまなプロセス条件下で行われ得る。主に水
素化である処理から主に水素化分解である処理まで幅の
ある範囲での処理の厳密性は、処理すべきフラッシュド
留出物の性質および処理すべき潤滑油の種類に依存しよ
う。好ましくは、水素の存在下での接触処理は、フラッ
シュド留出物の水素化分解を有利にするような条件下で
行われる。

適用すべき適当な水素化分解法の条件は、温度範囲を２
！Ｏ”Ｃ，−３００℃、圧力を３００パール以下、空間
速度を供給材料０．／〜１０ｋｇ／触媒／ｌ／時とする
。ガス／供給材料比は１ｏｏ７ｓｏｏ。

Ｎｌ／供給材料／　ｋｌｉｌが、適切に用いられ得る。

好ましくは、水素化分解処理は、温度を３００℃〜ｔ、
ｔｚｏ℃、圧力を２３−２００パール、空間速度を供給
材料０．２〜３ｋｆｌ／触媒／ｌ／時として行う。

好ましくは、がス／供給材料比は、！！θ〜２００θを
適用する。

十分に確立した非晶質水素化分解触媒は、ゼオライト系
水素化分解触媒（ゼオライトに基づく水素化分解触媒の
性能を向上させるため、各種の椴焼とアンモニウムイオ
ン交換のような方法により適合するようにされていても
よい）と同様に適切に適用できる。

水素化分解触媒の製造用の出発材料として特に適するゼ
オライトは、公知の合成ゼオライ）Ｙおよびそのよシ最
近の改良種たとえば各種の超安定（ｕｌｔｒａ−ｓｔａ
ｂｌｅ　）ゼオライトＹを含む。使用ゼオライトが、少
なくともｆ　ｎｍの直径を有する相当量の孔からなる孔
容積を有する改良Ｙ系水素化分解触媒の使用が好ましい
。ゼオライト系水素化分解触媒は、他の活性成分たとえ
ばシリカ−アルミナならびにバインダー材料たとえばア
ルミナを含んでいてもよい。

加水分解触媒は、■族金属を含んでなる少なくとも７つ
の水素化成分および／または■族金属を含んでなる少な
くとも７つの水素化成分を含んでいる。適切には、触媒
組成物は、ニッケルおよび／またはコバルトを含んでな
る７種またはそれ以上の成分およびモリブデンおよび／
またはタングステンを含んでなる７種またはそれ以上の
成分または白金および／またはパラジウムを含んでなる
７種またはそれ以上の成分を包含してなる。触媒組成物
中の水素化成分の量は、全触媒の１００重量部当シの金
属として計算して、適切には、■族金属成分ｏ、ｏｒ〜
１０重量％および■族金属成分λ〜ＩＡＯ重ｊｌチの範
囲である。触媒組成物中の水素化成分は、酸化物の形態
および／または硫化物の形態でありでよい。少なくとも
■族と■族の金族成分の組み合せが、（混合した）酸化
物として存在するなら、この組合せは、水素化分解での
適切な使用に先立って硫化物化（ｓｕｌｐｈｉｄｉｎｇ
　）処理を受ける。

所望なら、本発明に従う製造方法で、単一の水素化分解
反応器を使用することができ、との場合、残油変換法を
受けてない常圧残油の減圧蒸留で得たフラッシュド留出
物も共に処理され得る。残油変換法で製造したフラッシ
ュド留出物を含む供給原料を、第２の水素化分解器で、
常圧残油の減圧留出物から得たフラッシュド留出物を含
む供給原料と並行して処理することも可能である。水素
分解器は、同一のプロセス条件または異なるプロセス条
件で操作してよく、流出物は、さらに処理する前に一緒
にしてよい。

水素化分解処理で得た重質材料の少なくとも一部は、良
好な品質の潤滑ベース油を得るために脱塩処理をする。

溶剤脱塩および接触脱離の両者とも適切に適用できる。

水素接触処理した（　ｈｙｄｒｏｃａｌａｌｙｔｉｃａ
ｌｌｙｔｒｅａｔｅｄ　）流出物のいくらかを、溶剤脱
塩し、いくらかは、特に高沸点流出物は、接触脱離する
ことも可能である。

溶剤脱塩は、２種の溶剤を用いることにより通常行われ
、溶剤の一方は、油を溶解し、低温（たとえばトルエン
）での流動性を保持し、他方の溶剤は、低温で蝋をほと
んど溶解せず、蝋沈澱剤（たとえばメチルエチルケトン
）として働く。通常、脱環されるべき生成物は、使用溶
剤と混合され、溶液を確保するために熱せられる。この
混合物は、次に濾過温度まで、通常は、−ｉｏ’ｃ〜−
４ｔＯ℃の範囲まで、冷却される。次に冷却した混合物
は、濾過し、分離した蝋は、冷却した溶剤で洗浄する。

最後に、溶剤は、脱環済油からおよび分離した蝋から、
濾過と、溶剤のプロセスへの再循環とにより回収される
。

一体化したプロセスの観点から、多量の溶剤を加熱し、
冷却し、運搬することに起因する溶剤脱塩での多大なエ
ネルギー費用の点で、接触脱塩処理が好ましいことが認
識されよう。接触脱離は、水素存在下で、水素接触処理
からの流出物の一部または全てを、適当な触媒と接触さ
せるととにょシ適切に行われる。適当な触媒は、結晶性
珪酸アルミニウムたとえばＺＳＭ−ｊおよび関連化合物
、たとえば、ＺＳＭ−ｆ、ＺＳＭ−／／、ＺｓＭ−，２
３オよびＺＳＭ−３夕さらにフェリエライト形化合物を
含む。各種結晶構造が存在すると思われる複合結晶性珪
酸アルミアルミニウムを用いて良好な結果が得られる。

通常、接触脱酸触媒は、■族および／または■族化合物
のような金属化合物を含んでなるであろう。

接触水素脱蝋（ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｈｙｄｒｏｄｅｗ
ａｘｌｎｇ　）は、温度を、２よθ℃〜！ＯＯ℃、水素
圧力を！〜２００パール、空間速度を０．７〜ｊ　ｋｇ
／供給材料／ｌ／時および水素／供給材料比を／　００
−．２３；０ＯＮ１／供給材料／に９として非常に適切
に行われよう。好ましくは、接触水素脱蝋は、温度を２
７！ｊ−０Ｃ〜≠！Ｏ℃、水素圧力を７０〜／１０パー
ル、空間速度を０．２〜３に９／ｌ／時および水素／供
給材料比を、２００−２０００　Ｎｌ／供給材料／に９
として行われる。

接触親戚は、同一の条件下または異なる条件下で操作し
てよい１つまたはそれ以上の接触脱蝋ユニット内で行わ
れ得る。前記したように２台の接触水素化処理ユニット
を、異なるフラッシュド留出物の処理に用いると、処理
された特定の流出物（またはその一部）に適合する、お
よび／または製造すべき潤滑ベース油の品質に適合する
異なるプロセス条件下で好ましくは働く２台の接触水素
脱蝋ユニットを操作することが有利であろう。

接触脱蝋処理は、少なくとも３２０℃の有効カットポイ
ントを有する７つまたはそれ以上の水素化処理ユニット
からの流出物を用いて適切に行われる。好ましくは、少
なくとも３７０℃の有効カットポイントを有する水素接
触処理済材料の一部を接触親戚させ、残りを好ましくは
、接触水素化処理ユニットに再循環させる。本発明に従
う製造方法を並行した水素化処理態様で行う場合、接触
水素化処理ユニットからの一緒にした流出物を接融脱環
することが有利であろう。

生成物の品質をさらに向上させる点で、接触水素化処理
からの流出物をさらに水素化処理することが好都合であ
ろう。この追加の水素化処理は、脱蝋段階、特に接触脱
蝋段階に先立って行なってもよいが、（接触）脱蝋処理
を行なった後、行うことも当然好ましい。この追加の水
素化処理は、（脱環済）材料に存在する不飽和成分を主
に水素化するために、温度２夕Ｏ℃〜３７３℃、圧力１
１、！〜、２！Ｏパールで適切に行われる。追加の水素
化処理に適切に適用される触媒は、適当な支持体たとえ
ばシリカまたはシリカ−アルミナに支持させた■族金属
、特に■旅費金属を含む。好ましい触媒系は、シリカ−
アルミナに支持させた白金を含んでなる。

本発明に従う製造方法は次の点で特に有利である；使用
されるべき供給原料（すなわち、供給原料として減圧残
油を用い残油変換法により得たフラッシュド留出物）Ｋ
対し給源として働くばかりではなく共に処理されるべき
追加のフラッシュド留出物（残油変換法により得たもの
でない）に対する給源としても働く常圧残油からの直接
的な良質潤滑油の製造への一体的な方法を可能とする。

使用接触水素化処理の厳密性に依存して、潤滑油を製造
するように（接触）脱蝋段階を受けていない材料からケ
ロシンおよび／またはガス油が共に製造され得ることも
注目されるべきである。

本発明を第１〜≠図により以下さらに説明することにす
る。第１図では、残油変換法により得たフラッシュド流
出物の接触水素化処理と、このようにして得た生成物の
（接触）脱塩とＫよる潤滑４−ス油の製造方法が示しで
ある。

第２図では、２種類の異なる接触水素化処理が用いられ
、さらに、−緒にした流出物の接触親戚と、得た脱環済
材料の蒸留とが後続している方法を示しである。

第３図では、減圧残油から出発するケロシンおよび／ま
たはガス油の、同時製造のためのもう７つの方法の例が
示しである。

第弘図では、原油から出発してケロシンおよび／または
ガス油と共に各種潤滑油留分を製造するための一体化し
た製造方法体系を示しである。この方法では、２回の接
触水素化処理と２台の接触脱蝋ユニットとが使用できる
。

好ましくは、本発明に従う製造方法は、原油を常圧蒸留
して、ケロシンおよび／またはガス油の製造に適する７
種類またはそれ以上の種類の常圧留出物と、常圧残油と
を製造し、該常圧残油は、減圧下で蒸留して、がス油の
製造に適する軽質留出物と、水素の存在下の触媒（分解
）処理を受けるようにしてもよいフラッシュド留出物と
、７種類またはそれ以上の種類のガス油および水素の存
在下での接触（分解）処理にかけることになるフラッシ
ュド留出物を製造する接触残油変換法で少なくとも一部
が供給原料として用いられる減圧残油とを製造するもの
であシ、一方？）ム留分の一部または全てを残油変換ユ
ニットに再循環させてよいものであシ、接触処理済材料
は、蒸留処理をしてケロシンおよび７種類またはそれ以
上の種類のガスを得るようにし、一方得られる重質材料
を（接触）脱蝋し、後続する水素化処理にかけ、製造さ
れる潤滑ベース油留分を蒸留により水素化処理済材料か
ら分離させるようにして行われる。

減圧下で蒸留により得たフラッシュド留出物と、接触残
油変換法により得たフラッシュド留出物とを同一の反応
器で水素の存在下で接触分解処理をすることかさらに好
ましい。重質留出物留分と。

分解材料の蒸留後に得られるｙｊ？）ム留分（の一部）
とを、異なる接触脱蝋処理することがさらに好ましい。

別個の接触脱蝋処理が行なわれたなら、接触脱蝋した材
料を一緒にして水素化処理することが好ましい。

第１図では、水素化分解ユニット１０、接触脱蝋ユニッ
ト２０および水素化処理ユニット３ｏを含むプロセスを
示しである。水素化処理ユニット３０は、本発明に従う
製造方法では任意に用いてもよい。残油変換法を経て製
造されたフラッシュド留出物は、ライン／を経て水素化
処理ユニットＩＯへ送られる。気体物質を除く処理を受
けてもよい水素化分解ユニット１０からの流出物は、ラ
イン２を経て接触脱蝋ユニット、２０に導入される。

接触脱蝋ユニット２０からの生成物は、潤滑ベース油と
してよい。接触脱蝋ユニット！０からの生成物は、また
、ユニット３０で水素化処理を受けてライン弘を介して
水素化処理をされた潤滑ベース油を製造するようにして
もよい。

第２図では、２つの水素化分解ユニットＩＯＡ。

１０Ｂ、接触脱蝋ユニット、２０、水素化処理ユニット
３０および蒸留ユニットｔ１ｔＯを含むプロセスが示し
である。残油変換ユニットを介して製造されたフラッシ
ュド留出物は、ラインｌを介して水素化分解ユニット１
０Ｂへ送られ、常圧残油の減圧蒸留を経て得たフラッシ
ュド留出物は、水素化分解ユニット１０ｋへラインｊを
介して送られる。

水素化分解器ＩＯＡ　、１０Ｂからの流出物（気体物質
を除去する処理を受けてもよい）は、ライン２、乙、７
を経て接触脱蝋、ｚニツ）、２０に導入される。接触脱
蝋ユニット２０からの生成物は、ライン３を経て水素化
処理ユニット３０へ導入され°る。水素化処理ユニット
３０からの流東物は、ライン≠を介し蒸留ユニット弘０
で蒸留して参照付号ｆＡ、♂Ｂ、、ｊＣで示すような各
種の潤滑ベース油を製造する。

第３図では、水素化分解ユニットｌＯ１接触脱蝋ユニッ
ト２０、蒸留ユニット弘０、残油変換、ユニット！Ｏお
よび蒸留ユニット６０を含むプロセスが示しである。減
圧残油を、任意には後記するようなライン／７．／２を
介した再循環蒸留残油と混合させた後、ライン／／、／
３を経て残油変換ユニットからの流出物（気体物質を除
く処理を受けてもよい）は、ライン／弘を介し蒸留ユニ
ット乙Ｏへ送シ、ライン／ｊを介してガス油留分。

ライン／乙を介して水素化処理ユニットへ送られるフラ
ッシュド留出物、およびライン／２を介し残油変換ユニ
ットへ一部再循環されてもよく、またライン／♂を介し
て他の目的に用いてもよい蒸留残油／７を製造する。残
油変換ユニット！ｏを介して製造されたフラッシュド留
出物は、任意には、ライン２！、／９を経た再循環蒸留
残油と混合した後、水素化分解ユニット１０に導入する
。

水素化分解ｗニットＩＯからの流出物（気体物質を除く
処理を受けてもよい）は、ライン２／を介し蒸留ユニッ
ト７０に導入し、ライン２２を介してケロシン留分、ラ
イン２３を介してガス油留分、ライン、２≠を介して重
質ガス油留分（適切には３２０〜３り０℃で沸騰）およ
び一部をライン／りを経て水素化分解ユニット１０へ再
循環されてもよく、少なくとも一部がライン、２乙を経
て接触脱蝋ユニット２０へ送られるライン２！を介する
蒸留残油を製造する。３２０℃〜３７０℃留分の一部は
、ライン２７を経て除去してもよく、この留分の残シま
たは全ては、ライン２ｔを介して接触脱蝋ユニット２０
へ送る。接触脱蝋ユニット２０への供給材料は、ライン
２６．２Ｆ、２を介して該ユニット２０へ導入するよう
Ｋする。接触脱蝋ユニット、２０からの流出物（気体物
質を除くように処理を受けてもよい）は、ライン２りを
介して蒸留ユニット弘Ｏへ送シ、ｌｒＡ、ざＢ　、ｌｒ
Ｃ。

ｆＤで示すように各種の潤滑ベース油を製造する。

第グ図に示すプロセスは、２つの水素化分解ユニットＩ
ＯＣおよび１０Ｄ　（このユニットは、この図に示しで
あるようにこのプロセスでは任意に設けてもよい）、一
つの接触脱蝋ユニツ）、２０Ａおよび２０Ｂ（このユニ
ットは、この図に示しであるようにこのプロセスでは任
意に設けてもよい）、２つの水素化処理ユニット３０に
および３０Ｂ（このユニットはこの図に示しであるよう
にこのプロセスでは任意に設けてもよい）、蒸留ユニッ
ト≠Ｏ１残油変換ユニット３０．２つの追加の蒸留ユニ
ット乙０，７０．常圧蒸留ユニットｇＯおよび減圧蒸留
ユニットタＯを含んでいる。原油は、ライン３０を介し
て常圧蒸留ユニット♂０へ導入され、常圧蒸留ユニット
♂Ｏからは、ライン３２を介し気体材料、ライン３３を
介しケロシン留分、ライン３４ｔを介しガス油留分およ
びライン３．５″を介して減圧蒸留ユニットタ０へ送ら
れる常圧残油が得られ、減圧蒸留ユニットタＯからは、
ライン３６を介し所望に応じてガス油留分、後記するよ
うな水素化分解を受けるライン３７を介したフラッシュ
ド留出物留分、およびライン３♂を介する減圧残油が得
られる。ライン３ｇの減圧残油は、ライン３りを介する
再循環された蒸留残油と一緒にしてラインＩＡＩを経て
残油変換ユニット！Ｏへ送る。所望なら、残油変換ユニ
ットへの供給材料の一部（再循環された材料と混合する
前または混合した後）は、ライン４ｔ、２を介して系か
ら引きだして他の目的に用いてもよい。残油変換ユニッ
ト！Ｏからの流出物（気体物質を除去する処理を受けて
もよい）は、ライン弘３を介し蒸留ユニット６０で蒸留
して、ライン４ｔＩｌ−を介する第３のガス油留分、ラ
イン／を介し水素化分解を受けることになるフラッシュ
ド留出物および一部または全部が残油変換ユニット！Ｑ
へ再循環される蒸留残油４ｔｊを製造する。この蒸留残
油の一部の除去は、ライン弘乙を介して達成され得る。

第４図に示したようなプロセスが、７つの水素化分解ユ
ニット（ＩＯＣ）を用いて行われるとき、この水素化分
解ユニットＩＯＣに対する一緒にした供給材料は、ライ
ン≠りを介して集められ、残油変換ユニットｊＯを介し
得られライン／を経て搬送され後記するように再循環さ
れた蒸留残油をラインｊ２を介し含んでいてよいフラッ
シュド留出物と、ライン３７．４ｔ♂を通じて搬送され
る減圧蒸留ユニットタＱから得られるフラッシュド留出
物と、を含んでなる。水素化分解ユニツ）　ＩＯＣから
の流出物（気体物質を除去する処理を受けてもよい）は
、蒸留ユニット７０ヘライン！３Ａを介して送られる。

第４図に示すプロセスを、２つの水素化分解ユニットｉ
ｏｃ　、ｉｏＤを用いて行うとき、残油変換ユニットよ
Ｏを経て得られるフラッシュド留出物は、後記するよう
にライン！２を介する再循環された蒸留残油を含んでも
よいライン／およびライン≠りを経て水素化分解ユニッ
トＩＯＣに送られ、減圧蒸留ユニットタＯで得られるフ
ラッシュド留出物はライン３７．３；／を介して水素化
分解ユニット１０Ｄへ送られる。減圧蒸留ユニットタＯ
を介して得たフラッシュド蒸留物の一部は、所望なら、
水素化分解ユニットＩＯＣへライン３７、グ♂を介して
送ってもよい。水素化分解ユニットＩＯＣ，１０Ｄから
の流出物（気体物質を除去するため処理を受けてもよい
）は、ライン６３Ａ、！３Ｂを介し蒸留ユニット７０へ
送られる。

蒸留ユニット７０を介してラインｊ４ｔを通じてケロシ
ン留分が得られ、ライン！ｊを通じて第２のガス油留分
が得られ、ラインｊ乙を通じて３２０℃〜３７０℃留分
が得られ、そしてライン！７を通じて蒸留残油留分（こ
れは、一部、ライン！コを介して水素化分解ユニット１
０Ｃへ再循環してもよく、少なくとも一部はラインｊ♂
を介し接触脱蝋ユニット２０Ｂでの接触脱蝋処理へ送ら
れる）が得られる。第４図に示すようなプロセスが、単
一の接触脱蝋ユニット２０Ｂを用いて行われるとき、ラ
インｊ乙およびラインｊりを介し蒸留ユニット７０で得
られる３　２０　’Ｃ〜３７０℃留分とラインよ♂を介
した蒸留残油！７の一部（または全て）との両者は、−
緒にされてライン２を介して接触脱蝋ユニット２０Ｂへ
送られる。第弘図に示すようなプロセスがλつの接触脱
蝋ユニツ）　、２０Ａ　。

ＪＯＢを用いて行われるとき、蒸留ユニツ）７（１）を
介して得られる３、２０℃〜３７０℃留分け、ライン！
乙、乙／を介して接触脱蝋ユニット２０にへ適切に送ら
れ、蒸留残油３７の一部（または全て）は、接触脱蝋ユ
ニツ）、２０Ｂへラインｊ♂、２を介して送られる。

所望なら、蒸留ユニット７０を介し得られる３１０℃〜
３７０℃留分は、ラインタフ、ｊり。

２を介して接触脱蝋ユニット２０Ｔ３へ送ってもよい。

並行水素化分解態様（これは、２つの別個の水素化分解
脱蝋水素化処理系列で操作する選択を含む）で操作する
ときλつの蒸留ユニツ）（７０Ａ。

７０Ｂ）を使用することが当然可能であるが、１つの蒸
留ユニットと７つの接触分解ユニットを用いる一体的な
方法を通常は好ましいであろう。

第μ図に示すようなプロセスが、２つの水素化処理ユニ
ット３０Ａ　、３０Ｂを用いて行われるとき、接触脱蝋
ユニット２０Ｂからの流出物（気体物質を除くための処
理を受けてもよい）は、ライン乙λ、３を介して水素化
処理ユニット３０Ａに送られ、接触脱蝋ユニット２０Ａ
からの流出物（気体物質を除くための処理を受けてもよ
い）は、ライン乙３．乙≠を介して水素化処理ユニット
３０Ｂへ送られる。所望なら、ラインｚ３の流出物の一
部は、ライン６ｊ、３を介して水素化処理ユニット３０
にへ送られてよい。第４図に示すようなプロセスが、７
つの水素化ユニット３０Ａを用いて行われるとき、接触
脱蝋ユニツ）、２０Ａからの流出物（気体物質を除くた
めの処理を受けてもよい）は、ライン６２，３を介して
水素化処理ユニット３０Ａへ送られる。２つの接触脱蝋
ユニットが操作されているとき、接触脱蝋ユニット２０
ｋからの流出物（気体物質を除くための処理を受けても
よい）は、ライン１，３．ｌｚＪ″、３を介して水素化
処理ユニット３０Ａへ送られる。

水素化処理ユニット３０Ａからの流出物は、ライン４ｔ
Ａを介して蒸留ユニット弘Ｏへ送られ、水素化処理ユニ
ット３０Ｂ（操作されている場合）からの流出物は、ラ
イングＢ（ラインｌ／ｌＡと一緒にされてもよい）を介
して蒸留ユニットｌＡＯへ送られて参照符号どＡ、♂Ｂ
、♂Ｃ，ｒＤで示すように各種の潤滑ベース油が製造さ
れる。

以下、本発明を例を示してさらに説明する。

例 中東産から得た常圧残油を、接触残油変換法、接触水素
化処理および脱蝋段階を経て潤滑ベース油、ケロシンお
よびガス油に変換する実験を行なった。

以下に記載する各種のストリームおよび容器の数字は、
第３図に示すように参照し易いように同じとしである。

蒸留ユニット乙Ｏは、下記に示すように減圧蒸留ユニッ
トおよび常圧蒸留ユニットとしてこの例に記載した実験
のために構成しであることが注目されるべきである。

中東産の常圧残油１００重量部をライン／／。

／３を介して接触残油変換ユニットｊＯに導入した。使
用触媒は、シリカに担持させたモリブデンとし、ユニッ
トは、≠３ｊ℃、水素分圧／夕０バールで操作した。残
油変換段階の間、水素３．．２重量部を、接触残油変換
ユニット！Ｏに用いた。供給原料は、空間速度０．４Ｌ
ｊ　ｋｇＡ９　、　ｈで処理した。

接触残油変換ユニット！Ｏの流出物を、ライン１ｉＬＯ
を介して蒸留ユニット乙Ｏへ送り、ＩＡ７重量部の硫化
水素およびアンモニア、７０Ｍ、１１部のナフサ範囲未
満で沸騰する気体生成物、乙３重量部のナフサ、／Ｌ♂
重量部のケロシン、３０．２重量部のガス油（ライン／
ｊを介して得た）およびｊ　３．７　！置部の＆）ム留
分〔これは、減圧蒸留にかけ２６．７重量部の合成フラ
ッシュド留出物およびＡ、ＯＮ重量部減圧残油（ライン
／７．／♂を介して捨て、再循環させない）を得た〕を
得た。接触残油変換ユニット！０により製造され、接触
水素化ユニット１０のための供給原料として使用される
合成フラッシュド留出物の性質を次に示す：密度（／よ
／４Ｌ）：０．♂り；水素含量：／２２重量％；硫黄含
量：０．！重量％；窒素含量：０．２重量％；コンラド
ソン炭素残量：　（０，Ｊ″重ｉｓおよび合成フラッシ
ュド留出物の中間沸点（ｍｉｄｂｏｉｌｉｎｇ　ｐｏｌ
ｎｔ　）　：　’Ａ　４’　！；　℃。合成フラッシュ
ド留出物は、アルミナに担持させたニッケル／タングス
テンをベースとする触媒を含む接触氷菓化ユニット１０
ヘライン／乙を介して送った。接触水素化処理を、温度
１１０夕℃、水素分圧／３０パールおよび空間速度Ｏ０
♂≠鴎勺・ｈで行なった。

接触水素化ユニット／Ｑからの流出物は、ライン２乙を
介して常圧蒸留ユニット７０へ送り、０６２重量部の硫
化水素およびアンモニア、７．０重量部のナフサ−マイ
ナス（ｎａｐｈｔｈａ−ｍ１ｎｕｓ　）、ｌＡ３重量部
のナフサ、乙３重量部のケロシン（ライン２コを介して
得た）、６．３重量部のガス油（ライン２３を介して得
た）、および７２重量部の蒸留残油〔これは、脱蝋ユニ
ット２０で脱蝋処理をし、ライン２乙、２を介しくライ
ン／りを介する再循環は行なわなかった）該ユニットに
送った〕を製造した。脱蝋ユニット、２０では、接触水
素化ユニットが貴金属としてパラジウムを含む複合結晶
性￥ノーシリケート脱蝋触媒を用いて行われた。接触脱
蝋は、温度３よ夕℃、水素分圧弘Ｏバール、空間速度／
、　０　’に９Ａ９・ｌで行なった。

脱蝋すべき供給材料は、典型的に２．２重量％の蝋を含
んでいた。脱蝋ユニット２０からの流出物は、ライン２
りを介し蒸留ユニット４１０へ送シ、次に示す組成−３
乙♂重量部の♂Ｏニュートラル（Ｎｅｕｔｒａｌ　）　
、　、２　Ａ、り重量％の／２タニュートラル、２３．
７重量％の、２！０ニユートラルおよび／９．２重量−
の５００ニュートラル−の潤滑ベース油を得た留出物の
全粘度範囲の潤滑ベース油よ２重量部を製造した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、残油変換法により得たフラッシュド留出物の
接触水素化処理と、このようにして得た生成物の（接触
）脱蝋とによる潤滑ベース油の製造方法を示しである。 第２図は、２種類の異なる接触水素化処理が用いられ、
さらに、−緒にした流出物の接触脱蝋と、得た脱蝋済材
料の蒸留とが後続している方法を示しである。 第３図は、減圧残油から出発するケロシンおよび／″！
たはガス油の同時製造のためのもう７つの方法の例が示
しである。 第弘図は、原油から出発してケロシンおよび／またはガ
ス油と共に各種潤滑油留分を製造するだめの一体化した
製造方法体系を示しである。 １０．１０Ａ　、１０Ｂ　、／ＱＣ，１０Ｄ・・・水素
化分解ユニット、２０．２０Ａ、、２０Ｂ・・・接触脱
蝋ユニット、３０．３０Ａ、３０Ｂ・・・水素化処理ユ
ニット、≠Ｏ・・・蒸留ユニット、りＯ・・・残油変換
ユニット、乙０，７０・・・蒸留ユニット、♂Ｏ・・・
常圧蒸留ユニット、り０・・・減圧蒸留ユニット。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭化水素供給原料を水素の存在下で高められた温
   度と圧力で接触処理し、得られる材料の重質留分の少な
   くとも一部を脱蝋する潤滑ベース油の製造方法において
   、残油変換法により製造したフラッシュド留出物を含む
   炭化水素供給原料が用いられることを特徴とする潤滑ベ
   ース油の製造方法。
2. （２）使用供給原料が、残油変換法により製造したフラ
   ッシュド留出物１０〜６０容量％を含む特許請求の範囲
   第１項記載の製造方法。
3. （３）接触残油変換法により製造したフラッシュド留出
   物が使用される特許請求の範囲第１項または第２項に記
   載の製造方法。
4. （４）常圧残油の減圧蒸留により得たフラッシュド留出
   物をも含む供給原料が用いられる特許請求の範囲第１項
   〜第３項のいずれか１項に記載の製造方法。
5. （５）炭化水素供給原料の接触処理が水素の存在下での
   接触分解を含む特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれ
   か１項に記載の製造方法。
6. （６）接触分解が、単一の反応器中で行われる特許請求
   の範囲第５項記載の製造方法。
7. （７）残油変換法により製造したフラッシュド留出物を
   含む供給原料が、常圧残油の減圧蒸留により得たフラッ
   シュド留出物を含む供給原料を並行して接触処理される
   特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
8. （８）得られる重質留分の少なくとも一部を接触脱蝋す
   る特許請求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載
   の製造方法。
9. （９）少なくとも３２０℃の有効カットポイントを有す
   る処理済材料を接触脱蝋する特許請求の範囲第１項〜第
   ８項のいずれか１項に記載の製造方法。
10. （１０）少なくとも３７０℃の有効カットポイントを有
    する接触処理済材料の一部を接触脱蝋し、残りを接触処
    理反応器へ再循環させる特許請求の範囲第９項記載の製
    造方法。
11. （１１）一緒にした処理済材料を接触脱蝋する特許請求
    の範囲第７項記載の製造方法。
12. （１２）得た接触処理済材料を好ましくは異なる脱蝋条
    件下で別々に接触脱蝋する特許請求の範囲第７項記載の
    製造方法。
13. （１３）処理済材料を水素化処理する特許請求の範囲第
    １項〜第１２項のいずれか１項に記載の製造方法。
14. （１４）接触分解した材料の接触脱蝋の後に水素化処理
    を行う特許請求の範囲第１３項記載の製造方法。
15. （１５）水素化処理を温度２５０℃〜３７５℃、圧力４
    ５バール〜２５０バールで行い（脱蝋済）材料中に存在
    する不飽和成分を水素化する特許請求の範囲第１３項ま
    たは第１４項に記載の製造方法。
16. （１６）常圧残油を減圧下で蒸留して、残油変換法用の
    供給原料として使用する減圧残油およびフラッシュド留
    出物を製造する特許請求の範囲第１項〜第１５項のいず
    れか１項に記載の製造方法。
17. （１７）ケロシンおよび／またはガス油が、（接触）脱
    蝋してない接触処理済材料から共に製造される特許請求
    の範囲第１項〜第１５項のいずれか１項に記載の製造方
    法。
18. （１８）原油を常圧蒸留して、ケロシンおよび／または
    ガス油の製造に適する１種類またはそれ以上の種類の常
    圧留出物と、常圧残油とを製造し、該常圧残油は、減圧
    下で蒸留して、水素の存在下の触媒（分解）処理を受け
    るようにしてもよいフラッシュド留出物と、所望なら１
    種類またはそれ以上の種類のガス油および水素の存在下
    での接触（分解）処理にかけることになるフラッシュド
    留出物を製造する接触残油変換法で少なくとも一部が供
    給原料として用いられる減圧残油とを製造するものであ
    り、一方ボトム留分の一部または全てを残油変換ユニッ
    トに再循環させてよいものであり、接触処理済材料は、
    蒸留処理をしてケロシンおよび１種類またはそれ以上の
    種類のガス油を得るようにし、一方得られる重質材料を
    （接触）脱蝋し、後続する水素化処理にかけ、製造され
    る潤滑ベース油留分を蒸留により水素化処理済材料から
    分離させる特許請求の範囲第１７項に記載の製造方法。
19. （１９）減圧下で蒸留により得たフラッシュド留出物と
    、接触残油変換法により得たフラッシュド留出物とを同
    じ反応器内で水素の存在下に接触分解する特許請求の範
    囲第１８項記載の製造方法。
20. （２０）分解した材料の蒸留の後に得たボトム留分（の
    一部）と、重質留出物留分とを異なる接触脱蝋処理にか
    ける特許請求の範囲第１９項記載の製造方法。
21. （２１）接触脱蝋処理を個々の接触脱蝋ユニット中で行
    ない、一緒にした接触脱蝋済材料を水素化処理する特許
    請求の範囲第２０項記載の製造方法。