JPS6315848A

JPS6315848A - 剥離用シリコ−ン組成物

Info

Publication number: JPS6315848A
Application number: JP61159949A
Authority: JP
Inventors: Takashi Kobayashi; 敬司小林; Hiroshi Kimura; 博木村; Takashi Urabe; 占部　孝
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1986-07-08
Filing date: 1986-07-08
Publication date: 1988-01-22
Also published as: JPH0428029B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の技術分野］本発明は剥離用シリ」−ン組酸物に係り、ざらに詳しく
は粘着性物質に対する安定した剥離・１１を付与でき、
また合成フィルム間のづぺり性を向上させた縮合型の剥
離用シリ」−ン組酸物に関する。

［発明の技術的背県とその問題点］従来より、ポリオルガノシロキリ−ンを主成分とする組
成物を各種の紙、合成フィルム、繊維等の基（１表面に
て硬化させ、被膜を形成することにより、粘着性物質に
対する剥離性を付与することはよく知られている。

このような組成物のうち、縮合反応により硬化するもの
としては、水酸基含有ポリシロキサンの架橋剤としてポ
リ）フルキルシツケ−］へを用いるもの（特公昭３５＝
１３７０８号公報）や、グイ素原子に結合せる水素原子
を有覆る有機ケイ素化合物を用いるもの（特公昭３５−
１３７０９号公報）や、アミノ基含有右）幾ケイ素化合
物を用いるもの（特開昭４７−３８５８９＠公報）や、
アレトキシ基含右有機ケイ素化合物を用いるもの（特開
昭４８−２２７０３号公報）等、種々の反応機構による
しのか知られでおり、また必要な剥Ｈ能を得るために（
ＣＩ−１３＞　３　Ｓ　：　０ち単位とＳ：Ｏ？小単位
らなるポリシロキサンを共用するもの（特公昭４９−２
７０３３号公報）等も知られている。またこれらの剥離
用組成物に耐ブ［１ツキング性を付与する方法としては
、微粉末シワ力を共用さｌる（特公昭４２−２０４．２
５号公報、特公昭４９−１４．５３１号公報〉等が知ら
れている。

しかじながらこれらの剥削用組成物において、プラスチ
ックフィルムの剥離性イ」与剤として用いた場合には、
処理したプラスデックどうしかイ」着してしまうという
問題かあり、また剥離能の中程度から重いものでは剥四
能が経時的に劣化し、充分な機能を発揮できないという
問題かめった。さらにまた、前）小の微粉末シリカの共
用では、耐ブロッキング性か必覆しも満足できるもので
はなかった。

［発明の［］的］本発明の目的は、処理したプラスチックフィルムどうし
の何着がなく良好なすべり性を有し、剥ｍｌｆ能を任意
に調整でき、また剥離能の重いものでは経時的な剥矧能
の低下かなく、さらに耐ブロッキング性に優れた剥離用
組成物を提供することで市る。

［発明の構成］本発明者らはこのような剥離用組成物を得るべく鋭意検
討した結果、ポリメチルシルセスキオキサン粉末を配合
することにより剥離能か調整でき、しかも色々な剥離能
において優れたすべり性を有し、耐ブロッキング性に優
れた組成物が１ｑられることを見出し、ここに本発明を
なすに至った。

すなわら本発明は、（Ａ〉　１分子中にケイ素原子に結合した水酸基を少な
くとも２個有覆るポリオルガノシロキサン１００重量部
、（Ｂ）１分子中に平均２個を越える加水分解可能な塁を
有する有機ケイ素化合物０．１〜３０重量部、（Ｃ）平
均粒子径０．０５〜１００μｍのポリメチルシルセスキ
オキサン粉末０．５〜１００重量部および（Ｄ＞触媒量
の硬化促進剤からなることを特１毀とする剥離用シリコーン組成物で
ある。

本発明にお（プる（Ａ＞のポリオルガノシロキサンは、
ケイ素原子に結合した水酸基を１分子中に少なくとも２
個有するもので、直鎖状でも分岐状でもよく、またこれ
らの混合物であってもよい。

水酸基以外のケイ素原子に結合した有機基としては、メ
チル基、二Ｉｎ　９−　Ｊし基、プロピル阜、１デル基
、ヘキシル基、ドデシル基等のフルキル基；フェニル基
のようなアリール阜；ビニル基、アリル基のようなアル
ケニル単：β−］Ｔニルエヂル基、β−フェニルプロピ
ル基のようなアラルキル基や、クロロメチル基、３．３
．３−トリフルオロプロピル基等の１価の置換の炭化水
素基等が示されるが、合成がしやずく、硬化後に良好な
物性を保つ点てメチル基であることか最も好ましい。な
お、高速剥離等の要求がおる場合には、ビニル基等のア
ルケニル基を含有してもよい。

（Ａ＞のケイ素原子に結合する水酸基は、ポリオルガノ
シロキサンの分子鎖の末端または中間のいずれに存在し
ても、またその両方に存在してもよいが、硬化後の被膜
か優れた機械的強度を有するためには、少なくとも末端
に位置していることが好ましい。

なお（Ａ）のポリオルカッシロキサンは、被膜の強靭性
という点から、２５°Ｃにお（プる粘度か１００ｃＰ以
上であることが好ましく、さらに１００ＯＣＰ以上であ
ることがより好ましい。粘度が１００ＣＰ未満だと、基
材がグラシン紙や９９７１〜紙の場合、基材への浸み込
みか大ぎくなる傾向がおり好ましくない。

本発明におＣプる（Ｂ）の有機ケイ素化合物は、本発明
の組成物を空気中の湿気の存在下で常温で硬化させるた
めの架橋剤となるものでおり、１分子中にケイ素原子に
結合した平均２個を越えるハロ水分解可能な基を有する
ものである。この加水分解可能な基としては、メトキシ
基、工１〜キシ基、プロポキシ基等のアル］キシ阜璽ノ
シロキシ阜、ケＩ〜オキシム基、アミノ基、アミノキシ
基および水素原子等が示される。このような有機ケイ素
化合物としては、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、テトラエ１〜キシシラン、ビニル１
〜リエ１へキシシラン、γ−タロロプロピル１ヘリメｉ
〜キシシラン、γ−アミノプロピルエ１〜キシシラン等
のアルコキシシラン；メチル１ヘリアセ１〜キシシラン
、ビニル１ヘリアセｌ〜キシシラン等のアシロキシシラ
ン；メチル１〜リス（ジメチルオキシム）シラン、メチ
ル１へリス（メチルニ［チルケ１〜オキシム）シラン等
のケトオキシムシラン；ビニルトリス（Ｎ−プ゛デルア
ミノ）シラン等のアミノシラン；テトラ（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノキシ）シラン、メチルトリス（Ｎ、トジエチ
ルアミノキシ）シラン、メチル（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノキシ）シラン等のアミノキシシランおよび／またはこ
れらの１種もしく（ま２種以上の部分加水分解・縮合物
およびポリジメチルハイドロジエンシロキサン等か例示
される。

（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
０．５〜３（）重量部である。使用量が０．５重量部未
満では硬化性か不十分てあり、かつ剥離性被膜か弱く、
また３０重量部を越えても剥離性被膜からろくなり不適
当である。

本発明におＣづる（Ｃ）のポリメチルシルセスキオキサ
ン粉末は本発明の剥離用組成物において、その剥離能を
調整し、合成フィルム間のすべり性を向上させ、中〜市
剥階（領域では安定した剥離性を保持させる、本発明に
おける最も特徴的な部分である。さらにこの（Ｃ）成分
は、シリカ粉末等の他の粉体と比較して系におりる分散
性に優れている。このようなポリメチルシルセスキオキ
サンとしては、メチルトリエトキシシランまたはその加
水分解・綜合物をアンモニアまたはアミン類の水溶液中
でｉＪＤ水分解・縮合させて得られたものが塩素原子、
アルカリ土類金属、アルカリ金属等の不純物がほとんど
なく、また球状で自由流動性に優れており系への配合が
容易で好ましい。

ポリメチルシルセスキオキサンの平均粒子径は０．０５
〜ｉｏｏμｍ、好ましくは０．１〜２０μｍである。０
．０５μｍ未満のものは製造しにくく、また系に混合し
にくい問題があり、１００μｍを越えると本発明におけ
る剥離効果が得にくく、必要な機能が保てない。

ポリメチルシルセスキオキサンの配合量は、−〇　− （Ａ＞成分１００重量部に対して０．５〜１００重量部
、好ましくは１〜８０＠量部である。剥離能は配合量が
多いほど重い方向になる。配合量か０．５重量部未満て
は必要な剥離効果が得られず、また１００重量部を越え
ると被膜強度が弱くなり、粘着面に被膜が移行するとい
う問題が発生し不適当である。

本発明の組成物には、必要に応じて従来よりこの種の組
成物に使用されている（Ｄ＞の硬化促進剤を（Ａ＞成分
１００重吊部に対して１０重量部以下の量で添加しても
よく、この硬化促進剤としては下記のものが例示される
。

鉛−２−エチルオクトエート、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジラウレ−１へ、ブチルスズ１〜リー
２−エチルへキソエート、鉄−２−エチルヘキソエート
、」パル１〜−２−エヂルｌ＼キソエート、マンガン−
２−エチルヘキソエート、亜鉛−２−エチルへキソエ−
１〜、カプリル酸第１スス゛、ブーツテン酸スズ、オレ
イン酸スズ、ブチル酸スズ、ナフテン酸チタン、ナフテ
ン酸亜鉛、ナフテン酸］パル１〜、ステアリン酸亜鉛等
の有機カルボン酸の金属塩；テ１〜ラブチルチタネート
、テトラ−２−エチルへキチルチタネート、１〜リエタ
ノールアミンヂタネート、テ１〜う（イソプロペニルオ
キシ）チタネー１〜等の有機チタン酸ニスデル；オルガ
ノシロキシチタン、β−カルボニルチ−タン化合物；アルコキシアルミニウム化合物；３−アミノプ
ロピルトリエ１〜キシシラン、Ｎ−（１〜リメ１へキシ
シリルプロピル）エチレンジアミン等のアミノアルキル
基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸ドデ
シルアミン等のアミン化合物およびその塩；ベンジル］
〜リエチルアンモニウムアセテート等の第４級アンモニ
ウム塩；酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、しゆう酸リヂ
ウム等の低級脂肪酸のアルカリ金属塩；ジメチルヒドロ
キシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアル
キルヒドロキシルアミン等かある。

本発明の組成物には、必要に応じて、小剥離にする目的
で、本発明の機構を損わない範囲てＲ３ＳｉＯｘ（Ｒは
メチル基および／またはビニル基）とＳ！０２単位から
なる共重合体や微粉末シリカを添加してもよく、また紫
外線硬化剤や、反応遅延剤、色素等を添加してもよい。

本発明の剥離用組成物は、組成物の粘度か低い場合には
このまま基イＡに塗布して使用してもよいが、塗布や処
理する際の作業性の点から、一般に溶剤に溶解して使用
される。この場合の溶剤としＣは、ベンセン、１〜ルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘプタン、ｌ＼キリ
−ン等の脂肪族炭化水素：パークロロエチレン等のハロ
ゲン化炭化水素ヤ〕、酢酸エチル、メチルエチルケ１〜
ン等が示される。

本発明の剥削用組成物は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分ａ３
よび必要に応じて添７Ｊｌ物、溶剤等を混合し、使用時
に（Ｂ）成分と（Ｄ＞成分を配合覆る２または３成分型
とするのが一般的である。

「発明の効果］本発明の剥離用組成物は、（Ｃ）のポリメチルシルセス
ギオキリーン粉末を任意に配合することにより、軽剥離
から小剥離まで調整でき、さらにプラスチックフィルム
等の軽剥離領域ではフィルムのすべり性を付与し、また
各種紙類に対しては良好なすべり性を保持しながら剥離
能を調整でき、しかも剥離能の経時的な変化は極めて少
ない。そのため、プラスデックフィルムへのすべり性付
与剤、各種紙料やラミネー１〜紙、グラシン紙、等広い
範囲での基材への剥離性付与剤として有用である。

［発明の実施例］以下本発明を実施例により説明する。なお、本文中の部
は重量部を表わすものとする。

（ポリメチルシルセスキオキサン粉末の製造）まず、ポ
リメチルシルセスキオキサンを次に示ず方法により合成
した。

温度計、還流器および攪拌機のついた４ツロフラスコに
、第１表に示す量およびｔｌ　ａのアンモニア水を仕込
み、このアンモニ水溶液中に、第１表に示すメチルトリ
メ１〜ギシシランを、攪拌しながら６０〜１２０分か（
プて徐々に滴下した。反応温度は１０’Ｃからスタート
し滴下終了時に３０°Ｃに達した。

次にマン１〜ルヒーターで加熱して８４°Ｃて還流させ
、この温度で約１時間攪拌を続Ｇプた。冷却後フラス」
内に析出した生成物を捕集し、水洗いして乾燥後粉砕工
程を経て、第１表に示す自由流動性に優れた粉末状のポ
リメチルシルセスキオキサンＦ−１〜Ｆ−２を得た。

（以下余白）第１表実施例１〜４（Ａ）成分として、両末端がジメチルヒドロキシシロキ
シ基で閉塞され、残りがジメチルシロキサン単位からな
り、重合度が３，０００のポリジメチルシ１」キサン１
００部と、溶剤として、トルエン２．０００部と、（Ｃ
）成分として、ポリメチルシルセスキオキ（ナン扮末［
−１およびＦ−２を、第２表に示す配合量にて均一にな
るように混合した。

なお、ポリメチルシルセスキオキサン粉末は極めて容易
に系に均一に分散した。

この混合物に、（Ｂ）成分として、メチルトリアセ１〜
キシシランおよび、両末端かトリメチルシリル基で閉塞
され残りかメチルハイドロジエンシロギサン単位からな
り、２５°Ｃにおける粘度が２０ｃＰのポリメチルハイ
ドロジエンシロキサンおよびジプブルスズシアセーア−
１〜を第２表に示す配合量にて混合し、組成物を得た。

なお、比較例１として、ポリメチルシルセスキオキサン
粉末を含まぬ以外は実施例と同じである組成物、および
比較例２としてポリメチルシルセスキオキサン粉末の代
わりにアエロジル２００（煙霧質シリカ、日本アエロジ
ルｎｌＮ社製、商品名。以下同じ。）をオクタメチルシ
クロテトラシロギサンで処理した粉末を用いた組成物を
得た。なお前記煙霧質シリカは、粉末の混合時において
、ポリメチルシルセスキオキサン粉末のように系に容易
には分散しなかった。

これらの組成物について、以下の特性評価を行なった。

各組成物の組成とその測定の結果を第２表に示す。

まず、各組成物をＮｏ、７バーコーターを用いて、５０
μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムの表面に
０．８Ｃ］／Ｔｌｌ？の厚さになるように塗’ｔ’ｂ　
Ｌ、１４０’Ｃで３０秒間加熱し、硬化させた。この硬
化被膜付フィルムを２５°Ｏに戻し、４日間放置後、以
下の試験を行なった。

（静摩１察係数）上記の処理したフィルムと処理していないフィルムとの
静席隙係数（μ）を、静摩１察係数測定器ＨＥＩＤＥＮ
−１０型（新車科学（株社製、商品名）を用いて測定し
た。

（剥離強さ）上記の処理したフィルム上にオリバインＢＰＳ−８１７
０クアクリル系粘描剤、東洋インキ６喝社製、商品名）
を塗布し、１００°Ｃで２分間加熱し乾燥させた。

それを２５°Ｃに戻した後、２．５ｃｍ幅のタンザク状
に切断し、張り合わせ紙を張り合わせて２０（］／ｃＪ
の荷重をかけて３日間養生させた後、引張試験機を用い
て１８０°方向に０．３ｍ／ｍｉｎの速度で゛引張り、
剥離強さを８１１］定した。

（以−ド余白）第２表実施例５〜８（△）成分として、両末端１かジメチルヒトロキシシロ
キシ単位で閉塞され、残りかジメチルシロキ１ノン単位
からなり２５°ＣにおＧする粘度がｉｏｏ、　ｏｏ。

ｃＰのポリジメチルシロキ４ノン１００部と、（Ｃ）成
分として、ポリメチルシルセスキＡキリン粉末「−２と
、溶剤としてトルエンを第３表に示す量で実施例１と同
じ方法で混合した。この混合物に、（Ｂ）成分として、
メチルトリス（メチルエチルヶｌ〜オキシム）シラン、
および実施例１のポリメチルハイドロジエンシロキ４ノ
ンと、（Ｄ＞成分として、ジブヂルスズジラウレ−１〜
を第３表に示す吊て配合し、組成物を得た。

なａ３、比較例３どしで、ポリメチルシルセスキオキザ
ン粉末を含まぬ以外は実施例５と同じである組成物、お
よび比較例／ｌおＪ、び５として、ポリメチルシルセス
キオキサン粉末の代わりに７１．ロジル２００を用いた
組成物を得た。

これらの組成物について実施例１と同様なブフ法にて、
５０μｍ厚のポリエヂレンデレフタレー１〜フィルム、
ポリエヂレンラミネート紙、グラシン紙にそれぞれ０．
８ｇ／Ｔｌ１２の被膜を形成し、静摩擦係数、剥離強さ
、および以下に示す方法にて残留接着率と耐ブロッキン
グ性を測定した。各組成物の組成とその測定の結果を第
３表に示す。

（残留接着率）処理した紙の塗膜面にニット−３１Ｂテープ（ポリエヂ
レンテレフタレートフイルム、２．５ｃｍ幅、日東電工
０木製、商品名）を張り付け、２０ｇ／ｃイの荷重をか
け、７０’Ｃで２０時間放置後テープをはがし、ステン
レス板（ＪＩＳ　Ｃ２１０７）に張り付け、２ｋｑロー
ラでＩＩｉ肴後、２５°Ｃて３時間養生させ、１８０゜
の方向に引っ張り、剥離強さｆを測定した。一方ブラン
ク試料として、ポリテトラフルオロエヂレンフイルムに
ニラ１〜−３１Ｂ５−プを張り付け、同様の操作により
剥離強さｆｏを測定した。

残留接着率（％）は次式で算出した。

残留接着率（％）　−ｆ／ｆｏ　Ｘ　１００残留接着率
か１００％に近ければ、処理面からの粉末等の移行はほ
とんどなく、良好な剥離性を示す。

残留接着率が低くなると、処理面からテープへの移行が
あり、剥聞１性が劣ることになる。

（耐ブロッキング性）シリコ１−ン処理したポリエチレンテレノタレー１〜フ
ィルムと未処理のポリエチレンテレフタシー１〜フイル
ムを合わせて、１００ｋｇ／ｃｆｆｌの圧力で室温で１
時間斤着後１’Ｊ察した。

（以］−余白）Ｘ：密着しており、はがすとシリコーン処哩面が移行す
る第３表より明らかなように、本発明の組成物はいずれ
の場合も良好な−ｔＪｌ〈り性を付与する。また配合量
により剥餌１能の調整か行なえ、さらに残留接着率は比
較例組成物に比較して良好な結果か得られており、耐ｙ
ロッキング性に優れＣいることを示している。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）１分子中にケイ素原子に結合した水酸基を
少なくとも２個有するポリオルガノシロキサン１００重
量部、（Ｂ）１分子中に平均２個を越える加水分解可能な基を
有する有機ケイ素化合物０．１〜３０重量部、（Ｃ）平
均粒子径０．０５〜１００μｍのポリメチルシルセスキ
オキサン粉末０．５〜１００重量部および（Ｄ）触媒量の硬化促進剤からなることを特徴とする剥離用シリコーン組成物。
（２）（Ａ）のポリオルガノシロキサンの２５℃におけ
る粘度が、１００ｃＰ以上である特許請求の範囲第１項
記載の剥離用シリコーン組成物。
（３）（Ａ）のポリオルガノシロキサンのケイ素原子に
結合する水酸基以外の有機基が、メチル基である特許請
求の範囲第１項記載の剥離用シリコーン組成物。
（４）（Ｂ）の有機ケイ素化合物の加水分解可能な基が
、アルコキシ基、アシロキシ基、ケトオキシム基、アミ
ノ基、アミノキシ基および水素原子から選ばれたもので
ある特許請求の範囲第１項記載の剥離用シリコーン組成
物。
（５）（Ｃ）のポリメチルシルセスキオキサン粉末が、
メチルトリアルコキシシランまたはその加水分解・縮合
物をアンモニアまたはアミン類の水溶液で加水分解・縮
合させて得られたものである特許請求の範囲第１項記載
の剥離用シリコーン組成物。
（６）（Ｃ）のポリメチルシルセスキオキサン粉末の平
均粒子径が、０．１〜２０μｍである特許請求の範囲第
１項記載の剥離用シリコーン組成物。