JPS63150377A - 高軟化点ピッチの連続的製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用〕 本発明はコールタール又はコールタール軟ピツチからな
る石炭系炭化水素原料から、炭素材原料として好適なメ
ソフェーズピッチの製造方法に関するものである。

〔従来技術〕

コールタール中における沸点２８０℃以上の重質成分は
、アントラセン、アセナフテン、カルバゾールなどの有
用物質が分離精製されるという一部例外的な場合を除い
ては、大部分は軟ピツチとしてカーボンブラック、ピッ
チコークスなどの原料として使用されるのが一般的であ
る。

これとは別に、近年では、炭素材原料としての高度利用
を計るために、水素化を用いたピッチの改質研究が積極
的に行われている。

例えば、特開昭５１−１３６７０４号公報では、上記の
ような軟ピツチや、石炭液化油などの少なくとも０．５
重量％の窒素を含有する原料を５０％以上水素化説窒素
する方法を開示している。

また、特開昭５７−１９８７８８号公報では、タールピ
ッチ、石油ピッチまたは石炭を溶媒抽出し、あるいは水
添処理して得られるトルエン不溶分を１０重量２以上含
むピッチ状物を、珪酸マグネシウムやシリカなどの非酸
性多孔質担体にニッケル、モリブデンなどの水素化活性
成分を担持させた触媒によって水素化処理を行う方法を
開示している。

さらにタールピッチをコークス原料として使用するに当
っては、前処理として水素化反応を行うことは、特開昭
４９−１１６０２号公報、特公昭５１−４１１２９号公
報あるいは特開昭５９−１２２５８５号公報などで開示
している。

これらのうち、最初のものは、タールピッチ中の締金環
化合物の環の一部をアルキル側鎖に変換することについ
て、また２番目の技術は、タールピッチを先ずアルキル
化した後水素化分解して改質することについて、また３
番目のものは、コールタール系原料から良質のニードル
コークスを得る方法について、それぞれ述べている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このような炭素材原料としてのピッチの液相炭化反応に
おいては、原料タールまたはピッチは。

液相での重縮合反応を経て固体炭素に至るのであるが、
その精製炭素材の構造ひいては物性は、その化学的、物
理的な要因によって形成されるのであるが、この重縮合
反応の期間中でその両者の特性が決定されるように作り
込まわる。

つまり、固体炭素に至る中間体の化学的、物理的性状が
製品の特性を決定するのである。

この中間体は、メソフェーズと称される分子の規則的な
集合体であって液体のように自由に形を変えることが可
能なもので、集合体の大きさが光学顕微鏡の分解能を超
える大きさになると偏光下に異方性小球（球晶）として
確認できるようになる（持田勲、光来要三、燃協誌６４
，７９６．１９１１１５年）。

このメソフェーズは、反応の進行に伴って成長し、メソ
フェーズ同士が合体して大きくなり、最終的にはピッチ
が殆んど異方性を示す流れ構造となる０Ｍ科料中含まれ
るスラッジ及びフリーカーボンは、加熱処理し、メソフ
ェーズを生成させた時、メソフェーズ周囲に凝集し、そ
の成長を阻げることから、最終製品、すなわちコークス
の組織、強度に大きく影響し、それを除去することは不
可欠の要素である。

また、炭素原料中の窒素や硫黄は、人造黒鉛電極製造時
にはパフィング現象の原因（ｃｐｃ研究会編、炭素原料
の有効利用■、ｐ１６７−ｐ１８０．１９８５）になる
とも言われ、その低減が望まれている。

このようなペテロ原子は１等方性炭素材料製造時におい
ても悪影響を与えることは、容易に推察でき、原料中の
へテロ原子含有量を低減させることは必要である。

一方、メソフェーズをコントロールすることを目的にし
たピッチの水素化処理方法については、別に報告されて
いる。

その代表的なものに、特開昭５８−１８４２１号公報、
特開昭５８−１９６２９２号公報などがある。

二九らは、先に説明した触媒を用いる水素化法とは異な
り、例えば、前者に記載されている技術は、テトラヒド
ロキノリン等の水素供与性溶剤を用いて水素化処理して
メソフェーズ用ピッチを調製している。

この手法は、炭素繊維用の原料ピッチ調製法として開発
されたものであるが、ｙＫ科料ピッチ中脱窒素あるいは
脱硫黄などの処理に対しては効果が低いものであった。

優れた炭素原料としては、これまで説明した要件ととも
に、メソフェーズが十分に合体して流れ構造を作ること
ができ、かつ高炭化収率となるように、重質分ができる
限り除かれたもの、すなわち、軟化点の高いものが望ま
れる。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前述のような解決すべき問題点に関して、コ
ールタールまたはコールタールピッチについての組成、
構造特性と改質方法との関係につき１種々検討を加えた
結果、脱スラッジしたコールタールまたはコールタール
軟ピツチを水素化触媒の存在下で水素化し、その水素化
生成油中がら蒸留により重質分を留去させ、軟化点が１
３０”ｃ以上の高軟化点ピッチを得、この高軟化点ピッ
チを加熱処理してメソフェーズピッチを得ることからな
る炭素材用原料メソフェーズピッチの製造方法に到達し
たのである。

〔作　　用〕

本発明は。

（１）コールタール又はコールタールピッチに対する脱
スラッジ処理、必要ならばコールタールを脱スラッジ処
理をしたのちコールタールの蒸留による重質分の除去。

（２）触媒による水素化の実施と、さらに必要ならば次
いで熱処理を行った上。

（３）水素化生成油の蒸留により重質分の除去、（４）
得られた高軟化点ピッチの加熱処理、という４段階を経
てはじめて目的が達成されるものである。

さらに詳細に述べると、（１）の段階では、水素化に供
する原料コールタール中のＱＩスラッジ分が２００ｐｐ
ｍ以下になるように、機械的な濾過処理等の分離法を用
いて脱スラッジ処理を行い、次いで必要ならば、沸点約
２８０℃以下の留分を蒸留により留去させることを含ん
でいる。

出発原料中におけるＱＩスラッジ分が、２００ｐｐｍよ
り多く存在している場合には、後続の水素化処理工程に
おいて、触媒被毒や触媒層閉塞の問題等が起り、工業的
に有利なプロセスを構成することが困難になる。

このような工程により得られたＱＩスラッジ分含有量２
００ｐｐｍ以下のコールタールまたは沸点２８０℃以上
の重質分（コールタール軟ピツチ）は、次の（２）の段
階において、水素化を行う。

この水素化は１通常、固定床または流動床式の流通系装
置を使用し、周期律表第ＶＩ−Ｂ族、第■族の金属、す
なわち、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、コバ
ルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、
オスミウム、イリジウム。

プラチナ等の金属から選ばれたものを、シリカ、アルミ
ナ、シリカアルミナ、チタニア等の多孔性無機質担体に
担持させた水素化触媒を用いて行うことができる。

本発明で用いる好ましい触媒は、アルミナを主成分とす
る無機質担体に、第１触媒金属成分としてモリブデン、
第２触媒金属成分としてニッケル又はコバルトあるいは
その両者を担持させたものである。この場合、触媒全重
量に対し、第１触媒金屓成分の添加量は１０−３０重量
≦及び第２触媒金属成分の添加量は１〜６重量２の割合
である。触媒の好ましい物性は、平均細孔直径＝９０〜
１６０人、好ましくは、１００−１５０人、細孔直径３
５Å以上の細孔の会則孔容積０．４−１．０ｃｃ／　ｇ
、好ましくは０．５−０．８ｃｃ／　ｇ　。

全表面積：１００ボ／ｇ以上、好ましくは１２０ボ／ｇ
以上、全細孔容積に対する細孔直径８０−１８０人の細
孔容積の割合ニアＢ以上、好ましくは８囲以上である。

また触媒粒子の平均相当直径は０．８〜３ｍｍである。

下記に本発明で用いる好ましい触媒の細孔直径に対する
細孔容積分布を示す。

細孔直径領域　　　刺孔容積（ｃｃ／　ｇ　）３５〜５
０人　　　　　０．１以下 ５０〜８０人　　　　　０．３以下 ８０〜１８０Ａ　　　　０．２〜０．５１８０〜３００
人　　　　　０．２以下３００Å以上　　　　　０．１
以下 なお、前記の平均細孔直径の値は１次式によって与えら
れるもので、単位は人で表わされるものである。

Ｐｖ：　触媒単位重量当り細孔直径３５Å以上の細孔が
有する細孔容積の合計（ｃｃ／　ｇ　）ＳＡ：、、触媒
単位重量当り細孔直径３５Å以上の細孔が有する表面積
の合計（ｍ／ｇ） 水素化の反応条件は、温度：３００−４２０℃、好まし
くは３２０〜４００℃、水素圧：５０〜１８０ｋｇ／ｃ
ｄ、好ましくは８０−１４０ｋｇ／ａ１．液空間速度（
ＬＨ３Ｖ）：０．２−２．０ｈｒ−１゜好ましくは０．
３−１．５ｈｒ−’、　Ｈ，／油：　１００−２００Ｏ
Ｎ　Ｑ／　Ｑ、であり、目的とする水素化の程度に応じ
た範囲の条件が適宜選択される。

以上のような条件下で処理を行って得た水素化生成油は
、必要ならば温和な熱分解を加えてトルエン不溶成分（
ＴＩ成分）のコントロールを行う。

具体的には、例えば、２５〜４０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ程度の
圧力に保持されている管状加熱炉中で、４７０〜５２０
℃程度の出口温度に維持しておくことにより反応を達成
させる。この場合、滞留時間を調節してメソフェーズが
実質上生成しないように配慮する。

この様にして取得した水素化生成油を、次の（３）の蒸
留段階に送って蒸留を行う。

この工程では、蒸留装置に導かれた水素化生成油、を減
圧１例えば１００ｍａ＋Ｈｇ以下の減圧条件下において
得られるピッチの軟化点が１３０℃以上になる様に重質
分を留去する。この場合、減圧条件とは、単に１００ｍ
ｍＨｇ以下という圧力条件ではなく、スチーム、イナー
トガスあるいは軽質炭化水素ガスの混入による減圧効果
も含むものである。

本発明で対象とするコールタール原料は、種々の多環芳
香族を含み、また分子中にＮ、　Ｓ、０などのへテロ原
子を有するものもあることから、本発明における水素化
反応機能を一元的に規定することはできないが、主たる
水素化反応は説へテロ原子および縮合芳香族環の一部ナ
フテン化と考えられる。

コールタール系の軟ピツチなど、芳香族性の高い油を水
素化処理すると、上述のような水素化反応が起とるが、
水素の消費量を増加させるに伴ってその芳香族性は低下
していく。

この芳香族性の変化は、ｉＨ−ＮＭＲスペクトルから次
式で定義される芳香族性指数（ｆａ）により定量的に把
握することができる。

Ｃ／Ｈ Ｃ／Ｈは試料中の炭素と水素の原子比、パラメータＸ、
　ｙは、芳香族環へ置換されたフェニルアルキル側鎖の
水素原子数を示し、この場合それぞれ２とみなしてよい
。

Ｃ／Ｈ：試料中の炭素と水素の原子比。

Ｈａ：芳香環のα位の側鎖メチル基、メチレン、メチン
基およびナフテン環の水素、Ｈｒ：芳香環のβ位以上の
側鎖メチレン基およびパラフィンのメチレン、メチン 基の水素、ナフテン化合物の水素およ び芳香環からβ位以上のナフテン環の 水素、 Ｈｒ：芳香環のγ位以上の側鎖およびパラフィンの末端
のメチル基の水素。

水素消費量とｆａの関係について一例を示すと。

例えば、ｆａ：０．９５のコールタール軟ピツチを水素
化処理するにあたり、水素消費量を８Ｏ−５５ＯＮ　Ｑ
　／　Ｑとすると、　ｆａ＝０．９１−０．５５と低下
する挙動を認めた。

１Ｈ−ＮＭＲの測定には、二硫化炭素を溶媒として試料
濃度約３重量％に調整し、内部基準物質としてテトラメ
チルシラン（ＴＭＳ）を用い、ロック剤として１００％
重クロロホルムを使用した。

測定条件は、共鳴周波数２７０．０５ＭＨｚで、４５°
パルス（パルス幅６．８μ５ｅｃ）を用い、３２にのデ
ータポイントを観測スペクトル幅４０００Ｈｚ、パルス
幅３ｓｅｃで積算回数８〜１０回の範囲で測定した。

１Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおける各種結合水素の帰属は
、次式で定義される化学シフトのパラメータδ値に基づ
いて行った・ Ｈｒ Ｈｒ、　Ｈｓは、それぞれ試料およびＴＭＳの共鳴周波
数であり、δ値自体は無次元であるが＋　ＴＭＳのδ値
をＯとして共鳴周波数が相対的に百万分のいくつシフト
するかを表すことからｐｐｍで表示するのが普通である
。

次に、ピッチ中の水素の結合状態を前記δ値により分別
すると次のようになる。

δ値（ｐｐｍ） Ｈｒ　　０．５〜１．０ Ｈｒ　　１．０〜２．０ Ｈａ　　２．０〜４．２ Ｈａ　　　６．２〜９．２ （Ｈａ：　　芳香環の水素） なお、当然のことながら、’Ｈ−ＮＭＲスペクトルのそ
れぞれの面積強度比から試料中に含まれる前記４つの結
合形態の水素の割合を定量することができる。

本発明に従って水素化を行うにあたっては、温和な反応
を行わせる必要があるが、Ｈβ／Ｈαで表される部分水
素化度を０．３５〜１．９、好ましくは０．４〜１．７
の範囲に規定する。この部分水素化度Ｈβ／Ｈαは反応
の際の水素消費量と直線関係にあることからこの水素消
費量をおよそ８０〜５５ＯＮ　Ｑ　／　Ｑとすることに
よって調節することができる。この関係は一定の水素化
触媒の存在下で成り立つものであり、触媒が変ると所望
のＨβ／Ｈαが得られるように水素消費量を適宜変化さ
せる。

本発明における水素化生成油の蒸留処理は、重質分を除
去し、軟化点１３０℃以上の高軟化点ピッチが得られる
ように行う、炭素材原料ピッチは、その炭化収率の点か
ら高軟化点のものの方が好ましいが、実際上の点からは
、軟化点１３０〜２００℃のピッチが得られるように蒸
留処理を行う、また、この蒸留処理は、蒸留処理に際し
ての加熱によるＱＩ酸成分実質上生成しないように、即
ち、得られる高軟化点ピッチ中に含まれるＱ工成分が１
１０００ｐｐ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下となる
ように行う。

この蒸留処理における圧力は、低い程好ましいが、通常
、１００ｍＩＩＩＨｇ以下までの減圧条件が採用される
。

水素化処理を行わないピッチは、蒸留によって。

高軟化点のものとしても、軟化点上昇特性が太きすぎ、
急激に炭素化してしまい、メソフェーズの生成コントロ
ールがしすらい。

一方、本発明で得られるピッチは、上述したように水素
化処理がなされていることから、蒸留によってピッチの
軟化点を上げたものでも、軟化点上昇特性が小さいので
メソフェーズの生成コントロールがしやすい６本発明で
は、蒸留条件によって１３０℃以上、更には２００℃程
度の高軟化点ピッチを製造できる。

本発明者らの研究によれば、水素化処理されたピッチ（
水素化ピッチ）を熱処理してメソフェーズピッチとする
場合、そのメソフェーズ生成速度は。

未水素化ピッチに比較して著しく低下されたものである
ことが見出された。このメソフェーズ生成速度の低下は
炭素材を工業的に安定して製造する点からは非常に有利
な結果を与える。即ち、炭素材原料としてのピッチは、
流れ構造というメソフェースが合体してピッチ全体が光
学的異方性を示すことが、スーパーニードルコークス等
の炭素材原料ピッチとして必須条件となるが、それを可
能にするにはピッチの軟化点上昇が加熱に際して急激で
ない方が望ましい、一方、ピッチの軟化点上昇が急激す
ぎると、メソフェーズの合体が充分なされる前にピッチ
が固化してしまい、流れ構造へと進行しなくなる。

本発明においては、水素化度を調節することにより、種
々の軟化点上昇特性を示す高軟化点ピッチを得ることが
できるが、炭素材原料ピッチとしての観点からは、軟化
点上昇特性が３℃／分以下。

好ましくは２．８−１．４℃／分の高軟化点ピッチを得
るのが好ましい、なお、この場合の軟化点上昇特性とは
、ピッチ６０ｇを入れた測定管を４４０℃に予熱調整し
であるメタルバスにつけ、この温度に６０分間保持した
時に得られるピッチの軟化点を測定し。

次の式で算出したものである。

Ｒ＝　（Ａ、−Ａ、）　／６０ Ｒ：　ピッチの軟化点上昇特性（’Ｃ／分）Ａ１：　測
定前のピッチの軟化点（”Ｃ）Ａ、：　測定後のピッチ
の軟化点（’Ｃ）次に、本発明で軟化点上昇特性の測定
に用いる測定装置を第１図に示す、第１図において、１
は測定管、２は撹拌器、３はメタルバス、４は凝縮器、
５は受器を示す、測定管１は、ステンレス製で、全長５
２０ｍｍの中心部が太くなった円筒管である。ａは測定
管下部に設けられた試料収容部であり１円径２３　、９
ｍｍ、長さ２１５ｍｍ、肉厚１　、６５ｍｍの円筒部分
からなり、試料ピッチ６０ｇをこの円筒部分に仕込む。

この装置を用いて試料ピッチの軟化点上昇特性を測定す
るには、前記試料ピッチ６０ｇを仕込み、減圧度１４ｍ
ｍＨｇに調節した測定管１を４４０℃に予熱調整したメ
タルバスにつけ、この温度に６０分間保持した後、メタ
ルバスを取りはずして測定管を氷水バスにつけて冷却す
る。冷却後、測定管を切断して試料ピッチを全量回収し
、その軟化点を測定する。この場合の軟化点の測定は、
Ｒｉｎｇ　＆　Ｂａ１ｌ法（ムＳＴＭ　０２３１９）に
よって行った。

なお１反応中に留出する軽質油は凝縮器４を通って受器
５に収容される。

本発明では、前記のようにして得られた特定性状を示す
高軟化点ピッチを加熱処理し、メソフェ−ズピッチとす
る。この場合、熱処理温度は４００−４８０℃、好まし
くは４３０〜４６０℃であり、圧力は１〜７００＋ａｍ
Ｈｇ　（絶対圧）、好ましくは１０−３１０−３Ｏ０（
絶対圧）である、この場合、減圧条件は、スチーム、イ
ナートガスあるいは軽質炭化水素ガスの吹込みにより調
節することができる０本発明においてメソフェーズピッ
チ原料として用いるピッチは、前記したように１３０℃
以上の高軟化点のものであることから、そのメンフェー
ズ化は容易に行うことができる。その上、本発明の場合
は、そのメソフェーズ化用原料ピッチの軟化点上昇特性
は小さく、メソフェーズ生成速度も小さいために、熱処
理時間を比較的長くとることができる。その結果、メソ
フェーズ生成量を容易にコントロールすることができる
０本発明によりメソフェーズピッチを製造する場合、そ
のメソフェーズ生成量を４０〜１００％の範囲において
容易にコントロールすることができる。また、本発明の
場合、熱処理時間としては、通常３０分以上、好ましく
は４０〜１８０分という比較的長い時間を採月すること
ができる１本発明によれば、メソフェーズ含有量が７０
〜１００％、融点２８０〜３６０℃のメソフェーズピッ
チを、熱処理温度４３０−４６０℃及び熱処理時間６０
−１８０分で得ることができる。

〔実施例〕

以下実施例を用いて具体的に説明する。

実施例１ 表−１（コールタール性状） 表−１に性状を示したコールタールを１円周面にブレコ
ーノ材層を形成させた表面積０．０＋ｍの回転ドラム型
加圧濾過機を用いて濾過した。プレコート材としては、
コークス粉を篩い分けし、３０メツシユ以下の粒子にそ
ろえて使用し１回転ドラムの周面に５０ｍｍの厚みのプ
レコート材層を形成させた。

コールタール濾過は温度１５０℃、圧力３ｋｇ／ｃｍ２
Ｇで実施し、回転ドラムの局面に堆積するケーク層は、
カッターによりはく離させながら濾過操作を行なった。

この際のドラムの回転速度は１回転当り３分であり、ま
た、カッター送り速度は３　、２　（ｍｍ／時）であり
、コールタールの濾過速度は、２５０（ｋｇ／ボ・ｈｒ
）であった、このようにして得られた濾過済みコールタ
ールのＱＩ酸成分、８０ｐｐＨ１に減少していることが
確認された。また、このコールタールの顕微鏡写真（６
００倍）によれば、固形分の存在は全く観察されなかっ
た。

次に連続式常圧蒸留装置を用いて、前記で得た脱スラッ
ジ化コールタールの蒸留を実施した。コールタールは、
２　Ｑ　／ｈｒの流量で定量ポンプにより供給し、蒸留
塔に導入する前にプレヒーターにより３００℃に加熱し
、ひき続きキャノンバッキングを充填した蒸留塔で塔底
温度３２０℃、塔頂温度２８０℃で蒸留した。この際、
得られたコールタール軟ピツチの収率は８部であった。

得られたコールタール軟ピツチの性状を表−２に示しし
た。

次に、このコールタール軟ピツチを、ニッケルーモリブ
デン系触媒２００ｇを充填した固定床型連続水素化反応
装置を用い、反応温度３６０℃、水素圧１００ｋｇ／ｃ
ｄ、液空間速度（ＬＨ５Ｖ）１．２ｈｒ−”、　Ｈ，／
オイル比１００ＯＮ　Ｑ　／　Ｑで水素化処理した。こ
の場合、水素化度Ｈβ／Ｈαは０．５９であった。

次に減圧蒸留装置（減圧度：　２ｍ＋＋＋Ｈｇ）を用い
、常圧換算最高沸点が５３８℃で留出する成分を除き、
軟化点１５３℃のピッチを得た。

実施例２ 実施例１で示したコールタール軟ピツチを、触媒充填量
２００ｍ　Ｑの固定床連続水素化装置を用い、反応温度
３６０℃、水素圧１００ｋｇ／ｃｄ、液空間速度１．０
ｈｒ−１、Ｈ，１０ｉｌ比１００ＯＮ　１２／　１２、
水素化度Ｈβ／Ｈａ　０．７６の条件下で水素化処理し
た。

次に減圧蒸留装置（減圧度：　２ｍｍＨｇ）を用い、常
圧換算最高沸点が５３８℃で留出する成分までを除き軟
化点１６６℃のピッチを得た。

実施例３ 実施例１で示したコールタール軟ピツチを、反応温度３
６０℃、水素圧１４０ｋｇ／ｃｄ、液空間速度０．４ｈ
ｒ−１、Ｈｚ１０ｉｌ比１００ＯＮ　Ｑ　／　Ｑ、水素
化度Ｈβ／Ｈ（Ｅｌ、７で水素化処理した。

次に、減圧蒸留装置により得られた水素化ピッチ中から
重質分を除き軟化点１５３℃のピッチを得た。

比較例 実施例１で示したコールタール軟ピツチを水素化処理せ
ずにそのまま減圧蒸留（減圧度２ｍｍＨｇ）　Ｌ／。

最高沸点が５２１℃で留出する成分までを除き軟化点１
５１℃のピッチを得た。

以上に述べた実施例１−３および比較例によった得たピ
ッチについて、その性状を測定したが、この結果をまと
めて次表に示した。

表−３ この表から、水素化処理を行った場合のピッチに含有さ
れている窒素および硫黄の量は、比較例に示した水素化
処理を行わないものに比して低くなっていることが明ら
かに認められる。

実施例１．２．３および比較例で得られた４種類のピッ
チについて、その炭素材としての性能を見るために反応
温３４３０℃において熱処理を行い、それによって生ず
るメソフェーズの量の測定を行い、第２図にその結果を
示した。

メソフェーズ量の定量値は、偏光顕微鏡下に観察できる
メソフェーズをポインカウント法にもとづく測定法で得
た。　（ＪＩＳ　Ｍ−８８１６準拠）〔効　　果〕 第２図で示したように、反応時間の増大にともない、メ
ソフェーズの生成量は増加するが、その生成速度は、水
素化処理を行っていない比較例（第２図、曲線４）では
、極めて大きい、即ち、わずか３０分の間にメソフェー
ズ量が７０％にも達してしまい、その量のコントロール
が見しいばかりか、流れ構造を示さず、モザイク状とな
る。

これに対し、水素化処理を施している実施例１−３（第
２図、曲線１〜３）で得たピッチは、その生成速度が小
さくなり、メソフェーズ量のコントロールが容易になる
ばかりか、容易に流れ構造へと進、み、さらに、水素化
条件を変えることにより、望ましいメソフェーズ生成速
度をもったピッチの開裂が可能となる。

また、ピッチの水素化度と軟化点との関係を示す表−３
かられかるように、水素化度が高くなるとピッチの軟化
点上昇特性は小さくなる。即ち、比較例の未水素化ピッ
チの軟化点上昇特性は約３．５℃／分であるのに対し、
水素化度（Ｈβ／Ｈα）が、０．５９．０．７６、及び
１．７である実施例１〜３の水素化ピッチの軟化点上昇
特性は、それぞれ、２．４℃／分、２．３℃／分及び１
．７℃／分であり、著しく低下されている。そして、水
素化処理を行わないピッチでは、反応後わずかに１０分
間で軟化点が３００℃を超えるので、実際にはこれ以後
のコントロールはできなくなる。一方、水素化処理を施
したピッチは軟化点の急激な上昇が抑制されているばか
りでなく、その水素化処理の程度に応じて軟化点の上昇
割合もコントロールできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は資料ピッチの軟化点上昇特性測定装置の説明図
であり、第２図は反応時間の経過に伴うメソフ、ニー、
ズ量の挙動を示したグラフである。 １・・・測定管、２・・・撹拌器、３・・・メタルバス
、４・・・凝縮器、５・・・受器。 第　　１　　図 第　　２　　図 反応時間（分） 手続ネ山正書（方式） １、事件の表示 特願昭６１−２９７５２６号 ２、発明の名称 高軟化点ピッチの連続的製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都千代田区丸の内−丁目１番２舅 昭和６２年２月２４日 ６、補正の対象 図　　　面 ７、補正の内容 願書に添附した図面「第１図」及び「第２図］は各々２
つあるため、うら第１葉目の「第１図」、第２葉月の「
第２図」をそれぞれ削除する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）脱スラッジしたコールタール又はコールタールピ
   ッチからなる石炭系炭化水素原料を、温度３００〜４２
   ０℃及び水素圧５０−１５０ｋｇ／ｃｍ＾２Ｇの条件下
   水素化触媒を用いて水素化処理する工程と、該水素化処
   理工程から得られた水素化生成油を減圧蒸留処理して軟
   化点１３０℃以上の高軟化点ピッチを得る工程と、該高
   軟化点ピッチを加熱してメソフェーズピッチを得る工程
   とからなり、該水素化処理工程における石炭系炭化水素
   原料の水素化度及び該減圧蒸留処理工程における減圧度
   をそれぞれ調節して、該蒸留処理工程から得られる高軟
   化点ピッチの軟化点上昇特性を３℃／分以下及びキノリ
   ン不溶分を１０００ｐｐｍ以下に保持し、かつ該メソフ
   ェーズ生成工程を温度４００〜４８０℃、反応時間３０
   〜１８０分の条件で行うことを特徴とする高軟化点ピッ
   チの連続的製造方法。