JPS6314770A - ５−シアノピリジン−３−カルボキサミド化合物及び植物成長抑制剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、５−シアノ−１，４−ジヒドロ−４−オキ
ソ−３−ピリジンカルボキサミドに属する新規化合物に
関するものである。この発明の化合物は、植物に対して
成長抑制作用を示す。

（従来の技術） 従来から、１．４−ジヒドロ−４−Ｊキソ−３−ピリジ
ンカルボキサミドに属するある種の化合物が知られてい
る。

たとえば、ザンコウスカーヤシンス力、Ｗ（Ｚ　ａｎｋ
ｏｗｓｋａ　−Ｊ　ａｓｉｎｓｋａ、Ｗ　、　）らはＮ
−（４−クロルフェニル）−１，４−ジヒドロ−４−オ
キソ−１，２，６−トリフェニル−３−ピリジンカルボ
キサミド、１−（４−クロルフェニル）−１，４−ジヒ
ドロ−４−オキソ−Ｎ　、２．６−１−ジフェニル−３
−ピリジン力ルポキサミドを報告しくＢｕｌｌ。

Ａｃａｄ、Ｐｏ１．　Ｓｃｉ、、Ｓｅｒ、　Ｓｃｉ、　
Ｃｈｅｗ、　　２３Ｇ１１　。

９０１　（Ｉ９７５）参照〕、また同氏らは、１，４−
ジヒド０−４−オキソ−Ｎ　、２．６−１−リフェニル
ー３−ピリジンカルボキサミド、１．４−ジヒドロ−４
−オキソ−Ｎ　、１，２．６−テ１〜ラフ１ニル−３−
ピリジンカルボキサミド、１．４−ジヒドロ−２，６−
シメチルー４−オキソ−Ｎ、１−シフＪニルー３−ビリ
ジン力ルポギサミドを報告している（　Ｚ　ｅｓｚ。

Ｎａｕｋ、ＬＩｎｉｗ、Ｊａｇｉｅｌｌｏｎ、、Ｐｒ、
Ｃｔ＋ｉｉ、２１，１４１（Ｉ９７６））　　。

加藤鉄三らは、Ｎ−（４−クロルフェニル）−１，４−
ジヒドロ−２，６−シメチルー　４−オキソ−３−ピリ
ジンカルボキサミド、１．４−ジヒドロ−２，６−シメ
チルー４−オキソ−Ｎ−フェニル−１−（フェニルメチ
ル）−３−ピリジンカルボキサミド、１，４−ジヒドロ
−Ｎ＝（４−メトキシノエニル）−２，６−シメチルー
４−オキソ−１−（フェニルメチル）−３−ピリジンカ
ルボキサミドおよびＮ−（４−クロルフェニル）−１，
４−ジヒドロ−２，６−ジメチル−４−オキソ−１−（
フェニルメチル）−３−ピリジンカルボキサミドの４つ
の化合物を報告しているが〔薬学雑誌、１０１巻。

４０頁（Ｉ９８１年）参照〕、この文献はケテン誘導体
の反応性に関するものであり、これらの化合物がいかな
る分野に利用されるかについては触れられていない。ま
たカナダ特許第１，１１５，２７８号（およびＪ　、　
Ｂ　、　ｐ　１ｅｒｃｅ等Ｊ、　Ｍｅｄ、　Ｃｈｅｍ、
２５，１３１（Ｉ９８２）を参照）には、抗炎症作用を
有する４−ピリドン化合物についての記載が見られ、１
，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー　４−オ゛キソー
Ｎ、１−ジフェニル−３−ビリジン力ルポキザミド類、
Ｎ、１−ジブデル−１，４−ジヒドロ−２，６−ジメヂ
ルー　４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド、Ｎ、
１−ジドデシル−１，４−ジヒドロ−２，６−ジメチル
−４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミドおよびＮ−
（４−り【−１ルフコ−ニル）−１−土ヂルー１，４−
ジヒドロ−２，６−ジメヂルー　４−オキソ−３−ピリ
ジンカルボキサミドなどが開示されている。

また、特開昭５４−２４，８９２号公報、特開昭５１−
４３．７８３号公報と特開昭５１ＪＩｌ、（ｉＵＧ号公
報には、医薬用とし−ｒ、　　１．４−ジヒドロ−４−
オキソ−３−ビリジン力ルボキ」ノミドの部分構造を有
するセファロスポリン類を開示している。

一方、植物成長調整剤、特に化学的交配剤として活性を
示す化合物どして、　１．４−ジヒドロ−４−オキソ−
３−ピリジンカルボン酸の誘導体が知られているが（特
開昭！１２−１４４，６７６号公報、特開昭５７−１１
４，５７３号公報参照）、化合物（Ｉ）のような５−シ
アノ−１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリジンカ
ルボキサミド化合物を有効成分とする植物成長抑制剤は
知られていなかった。この発明は、５−シアノ−１，４
−ジヒドロ−４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド
化合物に属する一群の新規化合物並びにこれらの化合物
のうち少なくとも１種を有効成分として含有する植物成
長抑制剤を提供するものである。

（目的と構成） この発明は、下記の式（Ｉ）で示される化合物及びその
付加塩を提供するものである。

凡 ［式中、Ｒは水素原子、任意に置換されてもよい）ｘニ
ル基、又は、　　（ＣＨ２）ｎ　　Ｒ１（ｎは１〜３の
整数、Ｒ１は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルコキシ
基、メルカプト基、低級アルキルチオ基、アミノ基、ジ
低級アルキルアミノ基、Ｃ３〜Ｃ，（Ｉ）７）ｔ、ｒ：
１−ル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シク
ロアル１−ル基、５もしくは６員の異項環基、又１Ｊハ
［１グン原子、低級アルキル及び低級アルコ：１シ基の
１〜２個で置換されてもよいアリールＭ　；　Ｒｐ及び
Ｒｏは同一または異なって、Ｃ１〜Ｃｏのアルキル基、
低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル
基、低級アルコキシアルキル基、任意に置換されてもよ
いフェニル基、核がハロゲン原子、低級アルキル及び低
級アルコキシ基の１〜２個で置換されてもよいアラルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基又は、５もしくは６員の異
項環基：Ｒ：＋　、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各４間
−又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、低級アル４
ニル早、ヒドロキシ基、ハロゲン化低級アルキル基、低
級アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキサミ、低
級アルキコキシ力ルボニル基、シアノ基又は二１・０基
］。

この発明で、低級アルキル１４、低級アルコキシ基など
で用いた用語（低級）どけ、Ｃ１〜Ｃ５の炭素原子を含
有する基を意味する。具体的には、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル
、イソペンチルのような低級アルキル基；メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、のよ
うな低級アルコキシ基：メトキシメルボニル、エトキシ
カルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ルのような低級アルコキシカルボニル基：メチルチオ、
エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチル
チオ、ペンチルチオのような低級アルチルチオ基等が挙
げられる。

また、低級アルケニル基及び低級アルキニル基には、ビ
ニル、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、１，３
−ブタジェニル、２−ペンテニル、１．４−ペンタジェ
ニル、１，６−へブタジェニル、１−へキセニル、エチ
ニル、２−プロピニルなどが含まれる。

シクロアルキル基には、シクロプロピル、シクロペンチ
ル又はシクロヘキシル基などが含まれる。

ハロゲン化アルキル基には、トリノルオロメチル、クロ
ルメチル基などが含まれる。

低級アルコキシアルギル基には、メトキシメチル、エト
キシメチル、プロポキシメチル、ブトキシメチル基など
が含まれる。

ハロゲン原子には、塩素、臭素、ヨウ素、又はフッ素原
子が挙げられる。

アラルキル基には、ベンジル、３−フェニルプロビル、
４−フェニルブチル基などが含まれる。

アリールオキシ基には、フェニルオキシ、ナフチルオキ
シ基などが含まれる。

５もしくは６員の異項環基には、窒素原子、酸素原子、
硫黄原子から選択されたｌ＼テロ原子を１〜３個含有す
る５もしくは６員の異項環基が含まれる。たとえば、フ
リル、デ１〜ラヒドロフリル、チェニル、デアゾリル、
イソデアゾリル、オキサシリル、イソオキ勺ゾリル、ピ
ラゾリルなどの５員環の基：ビリジル、ピリミジニル、
ピラジニル、ピリダジニルなどの６０環の基が挙げられ
る。これらの基は、メチル又はエチルのようなアルキル
基、ハロゲン原子又はフェニル基で置換されてもよい。

フェニル基で置換された場合、環内の２つの炭素原子と
結合して縮合環を形成してもよい。

縮合環を形成した場合の例としては、ベンゾチアゾリル
、ベンゾフリル、キナゾリニル、キノキサリニル基など
が挙げられる。

この発明の式（Ｉ）の化合物は、塩基性を示すとぎ、塩
酸、硫酸、リン酸、メタンスルホン酸、パラトルエンス
ルボン酸、トリフルオロ酢酸などの酸との付加塩、また
分子内にカルボキシル基が存在するとき無機塩基との付
加塩を形成しうる。

このような付加塩もこの発明の範囲に含まれる。

この発明の式（Ｉ）の化合物又はその付加塩は植物成長
抑制作用を有する。

この発明の化合物が持つ植物成長抑制作用は、水田、畑
地、果樹園、牧草地、芝生地、森林あるいは非農耕地用
の除草剤として有用な性質である。

従って、この発明は、前記式（Ｉ）の化合物及びその付
加塩の少なくとも一種を含有する植物成長抑制剤をも提
供するものである。この発明の化合物を上記除草剤とし
て使用する場合は、そのまま使用してもよいが、一般に
は固体担体、液体担体、界面活性剤、その伯の製剤用補
助剤と混合して、水和剤、粒剤、乳剤等に製剤づる。

これらの製剤には、この発明の化合物を水和剤では１０
〜８０％、粒剤では２〜２０％、乳剤では１０〜５０％
（いずれも重量％を示す。）を含有させることが好まし
い。

製剤に使用される固体担体には、カオリン、ベントナイ
ト、クレー類、タルク、珪藻土、ジ−クライト、ゼオラ
イ１−、パイロフィライト、合成含酸化珪素、炭酸カル
シウム等の微粉末あるいは粒状物があり、液体担体には
、ギシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、
エタノール、イソプロパツール、エチレングリコール、
メチルセロソルブ等のアルコール類、アセトン、イソホ
ロン、シクロヘキサノン等のケトン類、大豆油、綿実油
等の植物油、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アセトニトリル、水等がある。

分散、乳化等のために用いられる界面活性剤には、ポリ
オキシエチレンアルニ１−ルエーテル、ボ゛すオキシエ
ブレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエヂレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエヂ
レンポリオキシプロビレンブロツクボリマー等のノニオ
ン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルス
ルホン酸塩、アルキルアリールスルホンｉ１ｍ、ポリオ
キシエチレンアルキルｆｉｉＩＩ酸エステル塩等のアニ
オン性界面活性剤等がある。

製剤用補助剤には、リグニンスルホン酸塩、アルギン酸
塩、ポリアクリレート類、ポリビニルアルコール、植物
ガム類、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒド
ロキシエチルセルロース（トＩＥＣ）＠がある。

また、この発明の化合物は、必要に応じて伯の殺虫剤、
殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤
、肥料あるいは土壌改良剤と混合使用することもできる
。

この発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば次に示す方法で
作ることができる。

（方法Ａ） Ｒ１ （式中、Ｒ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５，Ｒ６゜Ｒ７、Ｒ
ｅは式（］）の定義と同一：Ｘはハロゲン原子を示万。

） この方法は式（Ｊ）に対応Ｊるハ［１グン化物ずなわち
、５−ハロー　１，４−ジヒドロ−４−オキソ−３−ビ
リジンカルホキ１ノミド誘導体どシアン化第１銅とを無
溶媒、もしくはピリジンやキノリンなどの芳香族アミン
やＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メヂルビ］−）
リドンおよびｌ＼キサメメチホスホロアミドなどの極性
非プロ１ヘン溶媒中、１００℃から３００°Ｃの温度で
反応させる方法である、以下この発明を実施例によって
説明づ−る。なお実施例に示した化合物の他にこの発明
に含まれる興味ある化合物の具体名どじで〔１１次のも
のが上げられる。

２〜ブヂルー　５−シアノ−Ｎ−＜２．６−ジエチルノ
エニル）−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４−
オキソ−３−ごリジン力ルポキザミド、５−シアノ−Ｎ
−（２，６−ジエヂルフエニル）−１，４−ジヒドロ−
１，６−シメチルー　４−オキソ−２−プロピル−３−
ピリジンカルボキサミド、Ｎ−（４−ブロモ−２，６−
ジニチルフエニル）−２−ブチル−５−シアノ−１，４
−ジヒドロ−１，６−シメチルー４−７１キソ−３−ピ
リジンカルボキサミド、 Ｎ−（４−ブロモ−２，６−ジニチルフエニル）−５−
シアノ−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４−オ
キソ−２−プロピル−３−ピリジンカルボキサミド、 ５−シアノ−２−エヂルーＮ−（２，６−ジニチルフエ
ニル）−１，４−ジヒドロ−１，６−シメチルー４−オ
キソ−３−ピリジンカルボキサミド、Ｎ−（４−ブロモ
−２，６−ジニチルフエニル）−５−シアノ−２−エチ
ル−１，４−ジヒドロ−１，６−ジメチル−４−オキソ
−３−ピリジンカルボキサミド、 ２−ブチル−５−シアノ−１−土ヂルーＮ−（２，６−
ジエヂルフ］ニル）−１，４−ジヒドロ−６−メブル−
　４−：ｔ＝ｌソー　３−ピリジンカルボキサミド、 ５−シアノ−１−土ブルーＮ−（２，６−ジ１デルフエ
ニル）−１，４−ジじ１〜に）−６−メチル−４−オキ
ソ−２−ブ１」ビル−３−ピリジンカルボキサミド、 Ｎ−（４−ブロモ−２，６−シ１−デルフェニル）−２
−ブチル−５−シアノ−１−エヂルー　１．４−ジヒド
ロ−６−メヂルー　４−′Ａキソー　３−ビリシンカル
ボキザミド、 Ｎ−〈　４−ブロモ−２，６−シ」−デルフェニル）−
５−シアノ−１−」−チル−１，４−ジヒ１〜ロー　６
−メチル−４−７１１−ソー　２−ブにｌビル−３−ピ
リジンカルボキサミド、 ５−シアノ−１，２−ジ」ニブ−ル−Ｎ−（２，６−ジ
ニチルフエニル）−１，４−ジヒド１］−６−メチル−
４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド、Ｎ−（４−
ブロモ−２，６−ジニチルフエニル）−５−シアノ−１
，２−ジエチル−１，４−ジヒドロ−６−メヂル−４−
オキソ−３−ピリジンカルボキサミド。

実施例１ ５−シアノ−Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）−１，
４−ジヒドロ−２，６−シメチルー　４−オキソ−１−
（２−フェニルエチル ルボキサミドの合成 ５−ブロモ−Ｎ−（２．６−ジニチルフエニル）−１．
４−ジヒドロ−２．６−シメチルー４−オキソ−１−（
２−フェニルエチル）−３−ピリジンカルボキサミド４
００ｍｏ　　（　’０，８３ｎ＋ｍ　ｏｆ＞　、　９０
％シアン化第−銅９５ｍ　Ｑ　　（　０．９５ｍｍ　ｏ
ｆ）及びＮ．Ｎ−ジメチルホルムアミド５１！の混液を
還流条件下４．５時間加熱した。反応液を氷水に移し、
生成した沈澱を１過し、水洗した。これを３０％エチレ
ンジアミン温水溶液と共によくふり混ぜ、クロロホルム
を加えさらによく振盪した後、水槽を除き、有機層を１
０％シアン化ブ１〜リウム水溶液、ついで水で洗浄した
後、有機層をｋＩＩｎマグネシウムで乾燥した。

脱溶媒し得られた残漬を薄層りＯマドグラフで分離して
、題記化合物９０ｍｏ（収率３１％）を得た。

実施例２．３ 方法へに従って５−シアノ−Ｎ−（２．６−ジニチルフ
エニル）−１．４−ジヒドロ−２．６−シメチルー４−
オキソ−１−フェニルメチル−３−ピリジンカルボキサ
ミド及び１−ブチル−５−シアノ−Ｎ−（２．６−ジｌ
チルフエニル）−１．４−ジヒドロ−２．６−シメチル
ー４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミドを得た。

以上の実施例により！Ｉｎした各化合物の物性、性能評
価等を表１〜３にまとめた。

なお、表３中の性能評価とは、次のとおりである。

タルク（５０重量部）、ペン！・ナイト（２５重量部）
ツルポール−９０４７　（東邦化学製、２重量部）、ソ
ルボ−ルー５０３９　（同前、３重量部）を混合しキャ
リアーを調製した。デス１〜化合物５０＠　＠部と前記
キャリアー２００１　１部とを混合し、２０％水和剤を
作った。この水和剤を純粋に分散させ所定濃度の水和剤
分散液を得た。別にイネ、ノビエ、二十日ダイコン種子
を催芽させたシャーレを用意し、上記水和剤分散液を添
加し、２５℃の照明付き定温庫で７日間育苗して成長程
度を、以下の基準に従って評価した。

判定　　　活性強度 １　　　無影響 ２２５％成長抑制 ３５０％成長抑制 ４７５％成長抑制 ５　　　完全枯死 表３ このように、この発明の５−シアノピリジン−３−カル
ボキサミド化合物は植物に対し明確な成長抑制作用を示
すことが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは水素原子、任意に置換されてもよいフェニ
   ル基、又は−（ＣＨ＿２）ｎ−Ｒ＿１（ｎは１〜３の整
   数、Ｒ＿１は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルコキシ
   基、メルカプト基、低級アルキルチオ基、アミノ基、ジ
   低級アルキルアミノ基、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿１のアルキル
   基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロアル
   キル基、５もしくは６員の異項環基、又はハロゲン原子
   、低級アルキル及び低級アルコキシ基の１〜２個で置換
   されてもよいアリール基：Ｒ＿２及びＲ＿８は同一また
   は異なって、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、低
   級アルコキシアルキル基、任意に置換されてもよいフェ
   ニル基、核がハロゲン原子、低級アルキル及び低級アル
   コキシ基の１〜２個で置換されてもよいアラルキル基、
   ハロゲン化アルキル基又は、５もしくは６員の異項環基
   ：Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は各々同
   一又は異なつて、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
   ル基、ヒドロキシ基、ハロゲン化低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、低級
   アルキコキシカルボニル基、シアノ基又はニトロ基］ で表わされる５−シアノピリジン−３−カルボキサミド
   化合物又はその付加塩。 ２、式（ I ）の基▲数式、化学式、表等があります▼
   が、２，６−ジエチルフエニル、４−ブロモ−２，６−
   ジエチルフェニル又は４−クロロ−２，６−ジエチルフ
   ェニル基である特許請求の範囲１項記載の化合物。 ３、式（ I ）のＲ及びＲ＿２のアルキル基の炭素数が
   １〜４である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の化
   合物。 ４、式（ I ）のＲ及びＲ＿２の低級アルケニル及び低
   級アルキニル基の炭素数が１〜４である特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の化合物。 ５、式（ I ）のＲ＿８がメチル又はエチル基である特
   許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の化合物。 ６、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは水素原子、任意に置換されてもよいフェニ
   ル基、又は−（ＣＨ＿２）ｎ−Ｒ＿１（ｎは１〜３の整
   数、Ｒ＿１は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルコキシ
   基、メルカプト基、低級アルキルチオ基、アミノ基、ジ
   低級アルキルアミノ基、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿１のアルキル
   基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シクロアル
   キル基、５もしくは６員の異項環基、又はハロゲン原子
   、低級アルキル及び低級アルコキシ基の１〜２個で置換
   されてもよいアリール基；Ｒ＿２及びＲ＿８は同一また
   は異なつて、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキル基、低級ア
   ルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、低
   級アルコキシアルキル基、任意に置換されてもよいフェ
   ニル基、核がハロゲン原子、低級アルキル及び低級アル
   コキシ基の１〜２個で置換されてもよいアラルキル基、
   ハロゲン化アルキル基又は、５もしくは６員の異項環基
   ；Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７は各々同
   一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
   ル基、ヒドロキシ基、ハロゲン化低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、低級
   アルキコキシカルボニル基、シアノ基又はニトロ基］ で表わされる５−シアノピリジン−３−カルボキサミド
   化合物又はその付加塩の少なくとも一種を有効成分とし
   て含有することを特徴とする植物成長抑制剤。 ７、式（ I ）の基▲数式、化学式、表等があります▼
   が、２，６−ジエチルフェニル、４−ブロモ−２，６−
   ジエチルフエニル又は４−クロロ−２，６−ジエチルフ
   ェニル基である特許請求の範囲第６項記載の植物成長抑
   制剤。 ８、式（ I ）のＲ及びＲ＿２のアルキル基の炭素数が
   １〜４である特許請求の範囲第６項又は第７項記載の植
   物成長抑制剤。 ９、式（ I ）のＲ及びＲ＿２の低級アルケニル及び低
   級アルキニル基の炭素数が１〜４である特許請求の範囲
   第６項又は第７項記載の植物成長抑制剤。 １０、式（ I ）のＲ＿８がメチル又はエチル基である
   特許請求の範囲第６〜９項のいずれかに記載の植物成長
   抑制剤。