JPS6314734A - 芳香族炭化水素の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、軽質炭化水素より芳香族炭化水素を製造する
方法に関する。さらに詳しくは、特定の製法によって得
られる極めて安定性に優れ、しかも再生時の負荷も者し
く軽いＺＳＭ−５型ゼオライト触媒を用いて、軽質炭化
水素より芳香族炭化水素を高収率で、かつ安定的に製造
する方法に関する。

（従来の技術） Ｚ　８Ｍ−５ｍゼオライトの製法は、％公開４６−１０
０６４号等に開示されている。また、特公昭５６−４２
６５９号ハハラフィン、オレフィンおよび／ま友はナフ
テンから成シ、芳香族炭化水素の含有量が１５重量係以
下のＣ１十炭化水素よ如ＺＳＭ−５類のゼオライトを触
媒として芳香族炭化水素を製造する方法を、特公昭５８
−２５５６８号はＣ２〜Ｃ４パラフイン、オレフィンま
たはそれらの混合物より１％定の製法で調製された特定
の性質を有するＺＳＭ−５結晶性シリケートを触媒とし
て１％定の条件下での芳香族化合物を製造する方法を開
示している。さらに、特開昭５５−５１４４Ｑ号にはゼ
オライト触媒の安定化方法として、ＩＢ。

■Ｂ、■族等の金属カチオンを含ませたゼオライトを、
金属クラスターを生成するよ）短い期間還元雰囲気で使
用し１次いで、酸化雰囲気で再生することでスチーム存
在下での脱アルミ現象による活性低下を抑制する方法カ
１％開＠４０−１５３９４４号にはゼオライト触媒の活
性を、新鮮触媒の活性の２５１より低くならない程度に
減少させる条件下で、スチーム処理し安定化する方法が
開示されている。ま友、最近罠なって、特開昭６１−６
８３１９号がシリカ源、アルミナ源等より低級アルキル
尿素化合物、低級アルキルチオ尿素化合物共存下で、Ｚ
ＳＭ−５ｆｉゼオライトを合成できることを開示した。

（発明が解決しようとする問題点） 従来技術による軽質炭化水素よ）芳香族炭化水素を製造
する触媒は、いずれも初期活性は比較的高いが、コーク
様物質の蓄積による経時活性低下が大きく、芳香族炭化
水素の収率低下も大であシ。

実使用に際しては数時間〜数１０時間間隔で頻繁に再生
を必要とする等の問題を有しておシ、満足できる水準に
ない。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、軽質炭化水素より高選択率で。

かつ安定的に芳香族炭化水素を製造するための触媒につ
いて鋭意検討を加えた結果、ある特定の性状を有する亜
鉛含有ＺＳＭ−５型ゼオライ）１−触媒に用いると、経
時劣化が極めて小さく、安定して高収率の芳香族炭化水
素が輿造できることを見い出し、別途特許出願した。と
ころが１本発明者らがさらに検討を加えた結果、上記の
ある特定の性状を有する亜鉛含有ＺＳＭ−ゼオライトの
うちでも、％定の製造法にしたがって得られたものが特
に経時劣化が少なく、シかも高活性であり、また。一層
好ましいことに、蓄積コーク様物質の生成量が少なく、
再生時の負荷が著しく軽減できる等の特長を合わせ持つ
ことを見い出したのである。

すなわち１本発明は、亜鉛を含むＺＳＭ−５型ゼオライ
）１−触媒として軽質炭化水素よ）芳香族炭化水素を製
造する方法において、該ＺＳＭ−５型ゼオライトが低級
アルキル尿素化合物、低級アルキルチオ尿素化合物から
選はれ九１種以上の化合物の共存下で水熱合成されたＺ
ＳＭ−５ｍゼオライトであ＃）、下記中〜ＧｉＤを満た
すことを特徴とする芳香族炭化水素の製法である。

（１）ケイ素／アルミニウムの原子比が１０〜７５（Ｕ
）亜鉛／ケイ素の原子比がｏ、ｏ　ｏ　ａ〜０．０５０
ｉＤピリジンを用い、昇温速度を１５℃／分とした場合
の昇温脱離法による５００〜９００Ｃにおける当該ＺＳ
Ｍ−５ｆｉゼオライト１を当）のビリジンの脱離量が４
０〜１２０μｍｏ１本発明の方法に用いる触媒は低級ア
ルキル尿素化合物、低級アルキルチオ尿素化合物から選
ばれた１種以上の化合物の共存下で水熱合成したＺＳＭ
−５屋ゼオライトに限定され、かつケイ素／アルミニウ
ムの原子比は１０〜７５．好ましくは１２〜５０である
。この比が７５を上廻るものは、触媒活性が不充分であ
Ｊ）、１０ｆ７Ｉ：下層るものは、実質的に得られない
。ＩＬ亜鉛／ケイ素の原子比はｏ、ｏ　ｏ　ａ〜０，０
３．好ましくは０．０１〜０．０２である。この比が０
．０３′に上廻るものは、触媒活性が低く、一方、ｏ、
ｏｏａ’６下廻る触媒では、芳香族炭化水素の製造に用
いても芳香族炭化水素の選択性が悪い、さらに１本発明
のＺＳＭ−５ｆｉゼオライト触媒のアルカリ金属含有量
は、アルカリ金属／アルミニウムの原子比で０．０５以
下であるものが好ましい、この比が０．０５を上廻るほ
ど。

触媒の活性が乏しくなる。

本発明に用いられるＺＳＭ−５型ゼオライト触媒の結晶
粒径は、１μｍ以下のものが％に好ましく作用する。本
発明でいう結晶粒径とは、走査型電子顕微鏡で観察した
個々のゼオライト粒子の最も短い方向での長さの平均値
を指す。最も短い方向の長さとは１例えば、ゼオライト
粒子が球状の場合は直径、板状の場合は厚さ、棒状の場
合は小さい方の太さであり１粒子が凝集している場合は
一次粒子の粒径である。また、ＺＳＭ−５ｆｉゼオライ
ト触媒の比表面積は、窒素吸着法で測定した際ＶＣ２８
０〜３４０ゴ／２であるものが好ましい。

本発明に用いられるＺＳＭ−５型ゼオライト触媒は、ピ
リジンを用い、昇温速度’ｔ−１５℃／分とした場合の
昇温脱離法による５００〜９００Ｃの間における当該Ｚ
ＳＭ−５型ゼオライ）１ｆ当勺のピリジンの脱離量が４
０〜１２０μｍｏｌである。

昇温脱離法については５安盛により「化学と工業」。

第１９巻、第１０号、１２０８〜１２１４頁（１９６６
）に説明され−ｃおり、ＺＳＭ−５型ゼオライトの昇温
脱離法としては、「触媒Ｊ、２５゜９７〜９９頁（１９
８３）等に記載がみられる。

本発明でいうピリジンを用いた昇温脱離法とは。

まず、１８０Ｃで被測定触媒にピリジンを飽和吸着させ
、それを毎分１５Ｃの一定速度で昇温させて、昇温に伴
って脱離してくるピリジンを５００〜９００Ｃの間に限
って水素炎イオン化検出器により検出し、脱離量をピリ
ジンの検量線を用いてピリジン換算量として求めること
を指す。

本発明で用いる昇温脱離量の測定装置を第１図に示す。

試料すなわち被６１す定触媒４は２０〜３０メツシユに
破砕して、内径６１１１１φ、外径８　ＩＩＩφ。

１５０１１ｍ長のスデンレス鋼製の試料管３に入れる。

キャリヤガスとしてボンベ結の窒素−４（，６０ｔｄ／
闘の流量でガスｔＮ、ｌＬ計１で調節しながら流す。ピ
リジンはマイクロシリンジを用いて、２〜５μｔずつシ
リコンゴム製の注入口５より注入する。はぼ全量吸着し
次場合は１０分後に、また、未成着分が認められる場合
は流出の完了が検出温で確認された時点で１次の注入を
行い、飽和吸着に達するまで江入金くり返す、ピリジン
の触媒への飽和吸着が完了したならば、炉芯管内径２２
ｍ１１φ、長さ６５ＩＩｍの管状電気炉２で１５℃／分
の速度で昇温する。ここで、ピリジン注入口５０周りか
ら水素炎イオン化検出器６までのガス流路は、電気炉内
の部分を除き、リボンヒータ８等で加温し、外側を保温
材９で覆って１８０〜２００Ｃに保温する。温度検出は
試料管外部に密着設置し友温度検出端７の位置で行う。

温度検出端７における検出温度が５００　ＧＫなった時
から、さらに昇温して９００Ｃに達するまでの間に、試
料４から脱離するピリジンを水素炎イオン化検出器（Ｆ
ＩＤ検出器）６で検出し、ピリジンの検量線を用いてそ
の脱離量を換算する。

上記方法で求めたピリジンの脱離量が触媒１１につき４
０μｍｏｌ−ｆ下廻ると、触媒活性が不充分であ）、ピ
リジン脱離量が触媒１ｆにつき１２０μｍｏｌを上層る
と、触媒の経時安定性が悪い。

本発明に用いられる触媒は、まず、特開昭６１−６８５
１９号に記載の方法にしたがって炸裂する。すなわち、
低級アルキル尿素化合物および／または低級アルキルチ
オ尿素化合物の共存下で水熱合成する。つづいて、得ら
れたＺ　Ｓ　Ｍ−５型ゼオライドを公知方法により、プ
ロトン、アンモニウムイオン、ＩＢ族カチオン、多価金
属カチオンに交換する。交換カチオンとしては、プロト
ンならＵＫアンモニウムイオンが好ましい。次いで。

イオン交換法、含浸法等の方法により亜鉛を含有させた
後、加熱処理、好ましくは水蒸気共存下で加熱処理する
ことによＪ）ｔ１４Ｎされる。亜鉛の添加は加熱処理後
に行なってもさしつかえない。

水蒸気条件下で加熱処理する場合の好適な条件は、６０
０〜８００Ｃの温度、０．１〜１気圧の水分圧、０．２
〜２０時間の処理時間である。水蒸気は空気あるいは窒
素等の不活性ガスで希釈して使用してもよい。゛さらに
好ましい温度と時間の範囲としては、第２図に示すＡ、
Ｂ、Ｃ，Ｄで囲まれ友範囲である。

処理温度が低すぎたシ、処理時間が短かすぎると、処理
後の触媒のピリジン脱離量が多すぎるものとなシ、逆に
処理温度が高すぎたシ、処理時間が長ずざると、処理後
の触媒のピリジン脱離量が少なくなシすぎる。

＝　１０− なお、使用に際し、適切な触媒粒子形状を付与するため
、アルミナ、シリカ等通常用いられている多孔性無機質
バインダーを配合したシ、水添／脱水素金属成分をさら
に添加して用いて４よい。

本発明方法に用いる軽質炭化水素は、パラフィンを含有
し、オレフィンを含有していてもよく。

沸点が１９０Ｃ以下の炭化水素である。好ましくは芳香
族炭化水素の含有量が鼾、５重量−以下、炭素数４以上
のものがよい。

本発明の反応条件は、原料の炭化水素によって異なるが
、４００〜４００Ｃの温度、０．１〜ｌ　Ｏｈｒ−”の
重量空間速度（ＷＨ８Ｖ）、および０．５〜１０気圧の
圧力の場合、得られる芳香族炭化水素の収率がほぼ５０
チ以上を満足し、しかも触媒の活性低下が少ない、特１
ｃ４５０〜５５０Ｕの温度、　０．２〜２　ｈｒ−”の
重量空間速度、０．８〜５気圧に条件設定した際には、
触媒の単位量。

単位時間当シの芳香族炭化水素の生成量が一段と高い。

本発明の方法の触媒は、安定性が優れているため。

固定床、移動床、流動床いずれの方式で用いることもで
きるが、％に固定床方式で用いる場合、顕著な効果を示
す、すなわち、設備的に簡単な固定床方式でもって、再
生間隔１人中に長くして実施できる。

（実施例） 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に示すが、本発明
は、これに限定されるものではない。

参考例１　本発明側触媒の調製 ケイ酸ソーダ（水ガラス５号）２９０ｐを蒸留水２３０
１に溶解させたＡ液、別に硫酸アルミニウム１６水塩１
１．４　ｔおよび１．３−ジメチル尿素２５．４　ｔ、
　硫酸１３１Ｆｋ、蒸留水３００ｔに溶解させたＢ液を
調合した。次いで、ホモジナイザーを用い、Ａ液を強攪
拌下にＢ液ｔｌ−添加し、ゲル状混合物が均一になるま
で約３時間攪拌した。このゲル状組成物を１ｔオートク
レーブに仕込み、１５０Ｃ，１０ｏ　ｏ　ｒｐｍでの攪
拌下、５５時間反応結晶化させた。反応後、固形物をｐ
過、水洗、脱水、乾燥し、これｔ−５５０ｃで３時間空
気中で焼成した。

得られた白色粉末のＸｌｉＩｉｌ回折パターンを確認し
たところ、ＺＳＭ−５類似のパターンを示した。

また、螢光Ｘ線分析によりＳｉ／Ａｔ比を測定したとこ
ろ、２３であった。走査型電子顕微鏡（日立製作所製Ｘ
−６５０Ｍりによ）結晶粒子を５ａａａ倍で観察したと
ころ、０．５μｍの長細い六角板状の粒子形状を有−九
このものを１０％塩化アンモニウム水溶液を用い、常法
によりイオン交換しプロトン型ゼオライートとした。次
いで、硝酸亜鉛５９Ｇ水溶液を用い、含浸法により亜鉛
を担持ＬＡＺｎ／Ｓｔ比０．０１６の触媒Ａを得た。次
いで、９〜２０メツシユにした触媒人を１０１ｍφの石
英製反応管に充填し、６５０Ｃ％５時間、大気圧下８０
容量慢の水蒸気（窒素希釈）中で加熱処理し、触媒Ｂを
調製した。触媒ＢおよびＡのピリジンの昇温脱離量を測
定したところ、５００Ｃないし９００Ｃての脱離量とし
て、各々１００μｍｏｌ／ピリジン換算／ｆと３１０μ
ｍｏｌピリジン換算ピリジン換算値た。

ピリジンの昇温脱離量の測定は、２０〜３０メツシユの
試料を４００Ｃ１時間乾燥処理し、約０．４　ｆ　Ｑ精
秤して用いた。キャリヤガスとして窒素を６０−／−流
し、１８０Ｃでピリジンを飽和吸着させ、次いで、１５
　℃／ｊｌ！１の一定昇温速度で昇温させ、脱離成分を
ＰＩＤ検出器で検出し、別途求めたピリジンの検量線よ
）、ピリジン換算値として求めた。　　試料管の加熱用
管状電気炉および温度制御装置は、高滓製作所製の熱分
析装置（ＤＴ−５０ｆｉ）のものを用い、ＦＩＤ検出器
は、品性製作所製ガスクロマトグラフ（ＧＣ−８Ａ）の
ものを用いた。

以下の例で示すピリジンの脱離量は、特に記載のない限
シ、すべて前述の方法および条件下で測定した５００〜
９００ｃでのピリジン換算脱離量を示す。

参考例２　比較例触媒の調製 特公昭４６−１００６４号記載の方法にしたがって、テ
トラプロピルハイドロキサイド存在下で１６０７：、５
４時間水熱合成し、ＺＳＭ−８ｇゼ第２イトを得た。螢
光Ｘ＠分析にょシ求めた８ｉ／Ａ１．比は２２であった
。走査型電子顕微鏡観察によると、結晶粒径０．７μｍ
の球状結晶であった。

次いで、このゼオライトを実施例と同様にプロトン型と
し、次いで、亜鉛を含有させた（触媒Ｃ）。

この触媒Ｃを参考例１と同様に、水蒸気共存下で６５０
Ｃ，５時間加熱処理し、触媒Ｄｔ−得た。触媒Ｃ、Ｄノ
Ｚｎ／Ｓｉ比は０．０１６”’Ｉ：ｈ−’）り、　ｔｙ
ｔ、ピリジンの脱離量は、触媒Ｃが３００μｍ　ｏ　ｔ
／Ｓ’で、触媒りが８５μｍ　ｏ　ｔ／？であった。

参考例５　本発明側触媒の調製 ケイ酸ンーダ（水ガラス３号）２５０１を蒸留水５ｏｏ
ｔに溶解させたＡ液、別に硫酸アルミニウム１６水塩１
８．９　ＳＦ、１，５−ジメチル尿素１９２、硫酸０．
７ｆを蒸留水３５０ｖに溶解させたＢ液を調製した。次
いで、ホモジナイザーを用い、強攪拌下に両液を混合し
、均一ゲル状組成物とした。このゲル状組成物を１ｔの
オートクレーブに仕込み、１６０Ｃ１１０００ｒｐｍの
攪拌下、３５時間保持結晶化させた。反応後、参考例１
と同様に処理し、プロトン型ゼオライトを得た。このゼ
オライトのＸ線回折パターンは、ＺＳＭ−５類似のパタ
ーンを示し、Ｓｉ／Ａｔ比は１３であり、電子顕微鏡観
察によると、粒子径０．２μｍの粒状結晶であった。次
いで、硝酸亜鉛を用い、常法によりイオン交換法で亜鉛
を含有させ、Ｚｎ１５ｉ比０．０１　Ｂの亜鉛含有ゼオ
ライトを得た。この亜鉛含有ゼオライトにシリカゾル（
３０重量％ｓｔｏ。

含有）を用い、常法ＫＡり造粒成形し、シリカバインダ
ー２５重量％含有の１．５１１φ×２龍の造粒触媒とし
た。次いで、参考例１と同様に、ただし、水蒸気共存下
での加熱処理条件を７００Ｃ，１時間として処理し、触
媒Ｅを得た。この触媒のピリジンの脱離量は、ゼオライ
ト１２当シ９５μ−であった。

実施例１ 参考例１で調製した触媒Ｂを９〜２０メツシユに成型破
砕し、１０１１１φのステンレス鋼製反応管に充填し、
ｎ−ヘキサンを供給反応させた。反応条件は５１５Ｃ，
ＷＨ８Ｖ　−Ｑ、８　ｈｒ−’、大気圧であった。反応
２時間口のアロマ収率は５２重量係を示した。５００時
間反応時点で触媒を一部取シ出し、カーボン量を測定し
たところ、触媒中のカーボン量は６．５重Ｈ’ｓｉｙ触
媒であった。分解活性が号になるまでの反応時間を半減
期として求めると、７２日であった。

なお、アロマ収率は次式で計算し求めた。

分解活性は、次式で求めた反応速度定数（Ｊ＆）を用い
た、 ２：原料炭化水素の転化率 θ：接触時間 実施例２ 参考例５で調製した造粒触媒Ｅを実施例１と同様に、ｎ
−ヘキサンの反応に供した。反応条件は５１０　Ｃ，Ｗ
Ｈ８Ｖ＝　０．６　ｈｒ−’　　（ゼオライト基準）、
大気圧条件であった。反応２時間口のアロマ収率は５１
重量係であり、５００時間の時点で取り出した触媒のカ
ーボン量は６．０重量％／を触媒であった。また、実施
例１と同様に半減期を求めると、８５日であった。

実施例３ 参考例１で調製した触媒Ａを参考例１と同様に、ただし
、水蒸気共存下での加熱処理条件を７５００．３時間に
替えて処理し、触媒Ｈを得た。この触媒Ｈのピリジンの
脱離量は７０μｍ　ｏ　ｔ／ｆであつ光。

この触媒を参考例１と同様に、ｎ−へキサンの反応に供
した。反応条件は５１５Ｃ，ＷＨＩＩＩＶ−ｏ、５ｈｒ
−ｔ、大気圧条件で実施した。反応１０時時間口アロマ
収率は５１重量係を示し、また、５００時間反応後の触
媒を一部取り出し、カーボン量の測定を行なったところ
、５重量％／を触媒であった。

また、参考例１と同様に半減期を求めると、８５日であ
った。

実施例４ 参考例１で調製した触媒Ｂ　ｆ、Ｃ，炭化水素（パラフ
ィン８０重量係、オレフィン２０重量％）の反応に供し
た。反応温度４８０Ｃ，ＷＨ８Ｖ＝０．５ｈｒ″″！、
大気圧下で実施した。反応１０時時間口アロマ収率は４
８重量憾、反応５００時間時間数シ出した触媒のカーボ
ン量Ｆｉ、５．０重量％／２触媒であった。また、実施
例１と同様に反減期を求めると、３００日であつ几。

実施例５ 参考例１で７調製した触媒Ｂを用い、Ｃ１炭化水素（パ
ラフィン８０重量係、オレフィン２０重量係）の反応を
行なった。反応温度５ｏｏｃ、ｗｎｓｖ＝０．５　ｈｒ
−’、反応圧力２　ｋｙ／ｃＩＩＩＧ、水素／原料炭化
水素モル比０．６で実施した。反応１０時時間口アロマ
収率は５０重量悌を示し、反応５００時間時間口ロマ収
率も５０重量係と変化が認められなめ為った。１５００
時間の連続運転によっても、アロマ、収率の低下は認め
られなかった。

実施例１と同様に半減期を求めると、２００日であった
。

実施例６ 本発明側触媒Ｅｅ用い、実施例５と同様に、Ｃ１炭化水
素の反応を反応温度５３０Ｃ，ＷＨ８Ｖ＝０．８　ｈｒ
　−”　、大気圧条件で実施した。反応２時間口のアロ
マ収率は５４重量僑を示し、半減期を求めると、４０日
であった。

実施例７ 参考例５で調製の触媒Ｅｅ用い、Ｃ１炭化水素（イソブ
タン５０重量％、ｎ−ブテン５０重１％）を供給し、５
１０Ｃ，ＷＨ８Ｖ＝０．８ｈｒ’、大気圧条件で反応さ
せた。反応１００時間時間口ロマ収率は６０重量係を示
し友。さらＫ、１０００時間目時間−マ収率は５９重量
係で、活性低下は極めて小さいことが判った。

比較例１ ε前例１で調製した触媒Ａを水蒸気共存下で８５０Ｃ，
１時間加熱処理し、触媒Ｆを得た。この触媒Ｆのピリジ
ンの脱離量は２４μｍ　ｏ　ｔ／ｆであった。この触媒
Ｆを参考例１と同様に、ｎ−ヘキサンの反応に供した０
反応条件５１５　Ｃ，ＷＨ８Ｖ＝　０．７　ｈｒ−１、
大気圧で実施した。反応２時間口のアロマ収率は１９Ｉ
ｌ［−３１憾と低い値であった。

比較例２ 参考例１で調製の触媒Ａを実施例１と同様に、ただし、
水蒸気共存下の処理条件を５５０．１０時間で処理し、
触媒Ｇを得た。この触媒のピリジン脱離量は１４０μｍ
　ｏ　Ａ／Ｓ’であった。この触媒を実施例１と同様に
、ｎ−へキサンの反応に供した。

反応条件および結果は第１表に示した。

比較例３，４　　比較触媒の反応 参考例で調製した触媒Ａ、Ｃを実施例１と同様に、ｎ−
ヘキサンの反応に供した。反応条件および結果は第１表
に示した。

第　　１　　表 ただし、アロマ収率は反応２時間口の値である。

比較例５ 参考例２で調製した触媒りを実施例１と同様に、ｎ−ヘ
キサンの反応に供し、実施例１と同一反応条件で実施し
たところ、アロマ収率４２重量係、５００時間時間数シ
出した触媒上のカーボン量は１３重量Ｔｏ／？触媒であ
った。また、半減期は６０日であった。

（発明の効果） 以上の実施例、比較例より明らかなように、ピリジンの
脱離量が４０μｍ　ｏ　Ｌ／ｌに満たない触媒ではアロ
マ収率が小さく、ピリジンの脱離量が１２０μｍ　ｏ　
Ｌ／ｌを越える触媒では安定性に劣る。

さらに、本発明方法の触媒は、常法で合成したゼオライ
トを用いた場合（比較例５）と比較すれば、アロマ収率
が高い。生産性を表わす単位時間当９単位触媒当りのア
ロマ生成量でみても、明らかに高活性である。かつ安定
性も優れ、触媒上に蓄積されたカーボン量においても顕
著な差が認められる。

本発明の方法によると、軽質炭化水素より芳香族炭化水
素を高い収率で、かつ経時的に安定して製造することが
できる。さらに、触媒上へのコークの蓄積量が少なく、
触媒再生時の負荷を著しく軽減できる。その上Ｋ、本発
明の方法に用いる触媒は、極めて高い活性と安定性を合
せ有するため、固定床方式で使用するのに特に適してい
る。

【図面の簡単な説明】

第１図はピリジンを用いて触媒の昇温脱離量を測定する
ための装置の説明図、第２図は触媒の水蒸気下加熱処理
の最適条件範囲を示す図表である。 第１図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）亜鉛を含むＺＳＭ−５型ゼオライトを触媒として
   軽質炭化水素より芳香族炭化水素を製造する方法におい
   て、該ＺＳＭ−５型ゼオライトが低級アルキル尿素化合
   物、低級アルキルチオ尿素化合物から選ばれた１種以上
   の化合物の共存下で水熱合成されたＺＳＭ−５型ゼオラ
   イトであり、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たすことを特
   徴とする芳香族炭化水素の製法。 （ｉ）ケイ素／アルミニウムの原子比が１０〜７５（ｉ
   ｉ）亜鉛／ケイ素の原子比が０．００８〜０．０３（ｉ
   ｉｉ）ピリジンを用い、昇温速度を１５℃／分とした場
   合の昇温脱離法による５００〜９００℃における当該Ｚ
   ＳＭ−５型ゼオライト１ｇ当りのピリジンの脱離量が４
   ０〜１２０μｍｏｌ
2. （２）４００〜６００℃の温度、０．１〜１０ｈｒ＾−
   ＾１の重量空間速度、０．５〜１０気圧の圧力で実施す
   る特許請求の範囲第１項記載の芳香族炭化水素の製法。
3. （３）軽質炭化水素の炭素数が４以上、沸点が１９０℃
   以下、かつ芳香族炭化水素の含有量が１５重量％以下で
   ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の芳香族炭
   化水素の製法。