JPS63143540A - 白地性と鮮鋭性が改良され、長期に亘る耐光性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は、画像の白地性と鮮鋭性が改良され、さ１うに
長期に回る耐光性に優れたハロゲン化銀写真感光Ｕ　Ｐ
に閏する。

（発明の背景］ 一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に青色光、緑色光および赤色光に感光性を口するように
選択的に増感された３純のハロゲン化銀乳剤層が、それ
ぞれ塗設されている。

これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料にＪ３いて、
色素画像の耐光性、スタヂック力ブリ耐性の向上及び白
地性を改良づる目的で、３５０ｎｍにお（Ｊる分光吸光
度Δ１　と４００ｎｍにｉＪ３　Ｃｊる分光吸光度Ａ２
の比△１／Δ２が１０以上の常温で固体の紫外線吸収剤
を用いることが、特開昭５８−２１１１４８号公報に提
案されている。しかし、該公報に記載された紫外線吸収
剤は上記の効果は確かに奏するものの有機溶媒への溶解
↑ｊ［が低く結晶化傾向が強いことが知られてＪ３つ、
このことは特に天吊生産時にΔ３ける製造工程上のｌ７
ｔＪ題となる可能性が高いぽかりか、塗布及び／又は処
理後の試料においても保存によりヘイズ又はミルキング
と称される如き塗膜の透明度低下をひき起こしてしまう
。更には、これらの中には揮発性が高いものもがなり含
まれており、特に長１！１１の耐光性へ５高湿Ｆの耐光
性に悲影胃を及ぼしてしまうものもあった。また、白地
性はたしかに良好であったが、特に青感性乳剤層の鮮鋭
性が若干低下するもの６あった。

一方、特開Ｉｌｌ　５８−２１４１５２号、同６０〜２
２２（１５２号おｊ；び欧州特許公開５７１６０号の各
公報等には、常温にて液体状の紫外Ｆ１１吸収剤を用い
ることが提案されている。しかしながら、該液体状の紫
外線吸収剤は析出性はないものの、それらの化合物は慨
して分子量が大きいために同一の効果を得るためには常
温にて固体状の紫外線吸収剤よりも添加ｍを多くしなけ
ればならず、白地ｆ１の低下や膜厚増加にともない鮮鋭
性の低下をひき起こしてしまうものもあり、重大な問題
であった。

更にこれらのうち塩素原子を含有づる紫外線吸収剤の開
示もあるが、我々の研究によれば自身の着色による白地
性の低下ばかりでなく光によってイエロースティン（黄
変）も生じる傾向にある。

以上の如く、大組生産に適し、長期にわたる耐光性を保
障し、かつ白地性及び鮮鋭性を同時に満足する手段は未
だ知られていないのが現状であり、改良が強く望まれて
いた。

［発明の目的１ 本発明は上記の現状に鑑みなされｌｃものであり、本発
明の目的は大吊勺産に適し、長期にわたる色素画像の耐
光性を保障し、かつ同時に白地性及び鮮鋭性が改良され
たハロゲン化銀写真感光材料を１２供することにある。

［発明の構成］ 上記本発明の目的は、支持体上に、少なくとも１府のハ
ロゲン化銀乳剤層Ｊ３　にび少なくとも１府の非感光性
層を含む写真構成層を有するハ［１ゲン化銀写真感光材
料において、前記写真構成層の少なくとも１層には、３
５０ｎｍに、１３ける分光吸光度Δ１と４００ｎｍにＪ
３ける分光吸光度Δ２の比へ１／Ａ２が１０以上でかつ
分子構造中に塩素原子を有しない常温にて液体の紫外線
吸収剤を含有し、さらに前記写真構成層の少なくとも１
層には、下記一般式［Ｉ　１．１３よび［Ｉｆ　］でそ
れぞれ示される化合物から選ばれる少なくとも１つを含
有づるハロ一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ＋Ｊ３Ｊ、び１（３は夫〕７−ＧＯＯＲ（Ｒ
は水素原子また（よアルキル基を表わづ。）基またはシ
アノ基を表わし、Ｒ２おＪ：びＲ１は夫々スルホン酸基
Ｊ３よびカルボキシ基から選ばれる少なくとも１つの基
を直接あるいは炭素原子数１〜４のアルキレン基を介し
て右づるアリール基または複素環基を表わす。またｎは
１または２の整数を表わづ。） 一般式［ＩＩ　］ （式中、Ｒ５、Ｒｃ＋、Ｉで９おにび（（１２は、それ
ぞれ水素原子、にドロキシ基、−０Ｒ基（ここでＲはア
ルキル基またはアリール基を表わす）、れ水素原子また
はスルボンＭ　ｉ　Ｊ３よびカルボキシル基から選ばれ
る少なくとも１−〕の基を右するアルキル基またはアリ
ール基を表わ１゜）を表わし、Ｒｅ　、Ｒ７、Ｒｈｏお
よびＲ＋＋は、それぞれ水素原子、スルホンＭ３１、カ
ルレボキシル塁またはスルボン１１およびカルボキシル
基から選ばれる少なくとも１つの基を有するアルキル基
またｊまアリール基を表わす。） ［発明の具体的構成］ 本発明には、３５０ｎｍにａ３りる分光吸光度Ａ１　と
４００ｎｍにおける分光吸光度△２の比△１／△２が１
０以−ヒでかつ分子構造中に塩素原子を右しない常温に
て液体の紫外線吸収剤（以下、本発明の液状紫外線吸収
剤という）が用いられる。

ここに、分光吸光度は、化学大辞典（共立出版株式会社
、　１０００年）第２巻第８１２．　、８１３ページお
よび第８巻第１８５ページに定義され記載されている。

そして、本発明にａ３いＣは、上記Ａ１おにびΔ２は、
紫外線吸収剤を、Ｉ！’？ｉ沸点溶剤ジブＪ−ルフタレ
ートに溶解しくＩｎｎｌ：１）、これをげラヂン水溶液
と混合、乳化分散し、紫外線吸収剤塗布量２　ｍＱ／　
ｄ　ｎｌにて、透明躯体−Ｌに塗布乾燥した後、３５０
ｎｍおにび４００ｎｍの分光吸光度を測定して求められ
るｂのである。

また、得られる色素画像の耐光性、白地性および鮮鋭性
の点から上記Ａ１が０．５以上であり、△２が０．０９
以下であることが好ましい。

本発明において「常温で液体」とは、２５℃において、
［化学大辞典（１９６３）共存出版」等に定義される如
く、一定の形をもたず、流動性があり、（Ｊぼ一定の体
積を右づるちのを示１゜従って、上記性質を右づるもの
であれば、融点は限定されないが、融点３０℃以下、特
に好ましくは１５℃以下である化合物が好ましい。

本弁明の液状紫外線吸収剤は甲−化合物であって゛ち混
合物であってもよく、混合物どしては構造異性体ａから
構成されるものを好ましく用いることができる。（椙）
告異竹体につい（は、米国特許第４，５８７，３４Ｇ号
等にｌＩ［！載されている。）本発明の液状紫外線吸収
剤は上記を満足すればいかなる構造をとることができる
が、紫外線吸収剤自身の光堅牢性の点から下記一般式［
ａ　］で示される２−＜２’　−ヒドロキシフ１ニル）
ベンゾ１〜リアゾール系化合物が好ましい。

−・般式［ａ　］ に２ 上記一般式［ａ］にＪ３いて、Ｒ＋　、Ｒ２おにび「＜
３はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ塁、アリールオキシ基、アルゲニル幕、二１−ロ
基また（よ水酸阜を表ねり。

ｒ＜＋、１１２およびｒ＜　３で表わされるアルキル基
、アルコ４゛シ塁どしては、炭素数１へ・３０のものが
好ましく、またアルクニル基としては、炭素数２〜３０
のものが／Ｉ’ｌ’ましく、これらの基は直鎖でも分岐
Ｃもよい。

また、これらアル：１ニル基、アルケニル基、アル丁ド
１シ阜は、ざらに置換基を右してもＪ：い。

アル４ル基、アルケニル基、アルコキシ基の具体例とし
ては、例えばメヂル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
−エチル基、５ｅｃ−エチル基、１１−エチル基、ｎ−
アミル基、５ｅｃ−アミル基、［−アミル基、Ａクブル
基、ノニル基、ドデシル基、エイコシル基、α、α−ジ
メヂルベンジル基、オクブールオ＝１：シカルポニルエ
ヂル基、メ１〜キシ基、工ｌ〜キシ基、オクブルＡキシ
基、アリル塁等が挙げられる。

Ｒ＋、Ｒ２おＪ：び１≧３で表わされるアリール基、ア
リールオキシ基としては、例えばフェニル基、フェニル
オキシ基が特に好ましく、置換基を有していてもよい。

具体的には、例えばフェニル基、４−【−ブヂルフェニ
ル基、２．４−ジーＥ−アミルフェニルＬ４Ｗが挙げら
れる。

Ｒ１およびＲ２で表わされる基のうら、水素原子、アル
−１ル基、アルコキシ７ｉ４１１３よひアリール阜が好
ましく、特に水素原子、アルキル基およびアルニ１キシ
基が好ましい。

Ｒ３で表わされる基のうら、特に水素原子、アル：ニル
基、アルニ１キシ基が好ましい。

１１＋、Ｒ２及びＲ３で表わされる基のうら、常温で液
体となるためには、少なくとも１つはアル１−ル基ぐあ
ることが好ましく、更に好ましくは少なくとも２つがア
ルキル基であることがｆ）７ましい。

Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３で表わされるアル：にル塁は、如
何なるアルキル基をとることｔＪ′Ｃ″きるが、少４１
′くとら一つは第三級アルキル基又は第二級アルキル基
であることが好ましい。特にＲ１及びＲ２で表わされる
アルキル基の少なくとも一方が第三級アル１−ル基又は
第二級アルキル基であることが好ましい。

以下に本発明に係る液状紫外線吸収剤の代表的具体例を
示す。

以下余白 仏− １″ｆＩ記本発明に係る液状紫外線吸収剤の添加Φと１
．では、如何なる吊で用いることもできるが紫外線吸収
剤を含有りる写真（ｊ４４層のバインダーに対しＵ　ｔ
Ｉｉ吊で０．１−、３００％の範囲で用いることができ
、好ましくは１〜２００％、更に好ましくは５〜１００
％の範囲で用いることができる。また塗１５ｍとしては
０．０１〜１００ｍｇ　／　１００ｃｆで好ましく用い
ることができ、更には０．１〜５　Ｑ　ｍｇ／　１００
ｃ１２、特に０．５〜３０　ｍｕ／　Ｃｍ’で用いるこ
とが好ましい。

本発明に係る液状紫外線吸収剤の添加方法としては、本
発明に係る液状紫外線吸収剤は常温で液状であるために
、”そのままあるいは必要に応じて酢酸エチル等の低沸
点溶媒を用いてゼラチン水溶液などの親水性バインダー
中に界面活性剤を用いて微分散づることができる。

また、必要に応じてフェノール誘導体、フタル酸エステ
ル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エス
テル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸
エステル等の高沸点溶媒をｇＦ用してもよい。

更に、本発明に係る液状紫外線吸収剤は常温にて固体状
の紫外線吸収剤を併用してもＪ：いが、この場において
も前記した添加方法が適用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的な層構成としては、支持体上に、
支持体側より順次、イエローカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層、第１中間層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、第２中間層、シアンカプラー含有ハロゲン化
鍜乳剤層、第３中間層、保護層と配列しＩζものが特に
好ましい。

本発明の液状紫外線吸収剤は写真構成層の任意の層に含
有することができるが、本発明のハロゲン化銀写真感光
材料が特に上記の層構成よりなる場合には、本発明の液
状紫外線吸収剤は少なくとも第２中間層及び第３中間層
に含有することが好ましい。またこの場合、第３中間層
に含有される紫外線吸収剤の総量と、第３中間層よりも
支持体に近い側の層に含有される紫外線吸収剤の総量と
の比率は、イエロー、マゼンタ及びシアン色素画像の耐
光性バランスや物理特性等を考慮し、いかなる比率でし
かまわないが、好ましくは０．１：１０〜１０：１、更
に好ましくは１：１０〜５：１の範囲で用いることがで
きる。なお、ここで紫外線吸収剤の総量とは、本発明の
液状紫外線吸収剤のみ用いる場合にはその総和であり、
また本発明の液状紫外線吸収剤に例えば固体状の紫外線
吸収剤を併用する場合にはこれらの総量である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ざらに写真構成
層の少なくとも１層に一般式［Ｉ’］および［１■］で
それぞれ示される化合物から選ばれる少なくとも１つの
化合物が含有される。

本発明で言う上記の写真構成層とは、ハロゲン化銀乳剤
および、例えば中間層、保護層等の非感光性の層を意味
覆る。

−・般式［Ｉ　’］に４３いて、Ｒ＋　およびＲ３はそ
れぞれ一〇〇０Ｒ（Ｒは水素原子またはアルキル基を表
わす。）またはシアン九（を表わすが、Ｒで表わされる
アルキル基としては、特に炭素原子数１〜５の低級アル
キル基が好ましく、例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル等の各基が挙げられる。

以下に一般式［Ｉ］で示される化合物の代表的具体例を
示す。

上記の一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、例えば特公
昭５ｌ−４Ｇ（ｉ０７号および同３９−２２０　Ｇ　９
号公報に記載された合成法により製造Ｊることができる
。

次に一般式［Ｉ］で表わされる染料について詳述りれば
、一般式［ＴＩ］において、Ｒ５、Ｒ８、ＲつおよびＲ
Ｉ２が表わすＯＲ基のＲは、アルキル基またはアリール
基を表わすが、アルキル基としては、例えばメヂル基、
エヂル基が好ましく、またアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

またＲ５、Ｒ８、Ｒ９および「り１２が表わす酸基およ
びカルボキシル も１つの基を有するアルキル基またはアリール基としｒ
　ｔ．ｔ、例えば−Ｃ　Ｉ−１　２　−　Ｓ　Ｏ　３　
Ｎ　ａ−　Ｃ　Ｈ　２　Ｃ　Ｉ−１　２　−　８　０　
３Ｎ　ａ　。

−Ｃ　Ｈ　２　−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｎ　ａ、−　Ｃ　Ｉ−
１　２　Ｃ　ｔｌ　２　−　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｎ　ａ　。

好ましい。

さらにＲｅ　、Ｒ７　、［＋ｏおよびＲ１１が表わずス
ルホン酸基およびカルボキシル基から選ばれる少なくと
も１つの基を有するアルキル基またはアリール基どして
は、例えば−ＣＨ２−８０３　Ｎａ　。

以下に、一般式［１■］で表わされる化合物の代表的具
体例を記載Ｊる。

前記一般式［ＩＪで表わされる本発明に係る化合物は、
例えば米国特許第２．８６５．７５２号明細書にも記載
されており、また英国特許第２３８．７１７号明細内ま
たはドイツ特π［第４６２，０４１号明細３等に記載さ
れ合成法にＪ：って製造りることができる。

本発明に係る一般式［Ｉ　］　Ｌ１３　にびｆｌｌｌで
それぞれ示される化合物は染１”ｌであり、これらの染
料１４上、水または水と混合しＩＪる有機溶媒、例えば
エタノール、メタノール、アＬ？Ｉ〜ン等に溶解して前
記の写真構成層を形成Ｊ′る親水性コロイドバインダー
に添加し、これを層として塗布りることにより写真構成
層を１することができる。

また本発明ににれば、本発明に係る染料は、一般式［Ｉ
Ｊで表わされる染料のｎが１とｎが２で表わされる染料
どの組合Ｉ！使用か、あるいは一般式［ＩＪて゛表わさ
れる染料のｎが１の染料と一般式［ｆｆ］で表わされる
染料との組合は使用がりγましい。

上記の本発明に係る染ｒ１は、前記写真構成層のいずれ
に添加してもよいが、赤感性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することがｏｒ　ｇ：　ｔ、い。

添加ｍとしＵ　Ｃ１［Ｌ　］　ＩＪよび［ｌＩ］ｒ表わ
される化合物の夫々は１へ１０（１ｍｇ　／＊’　、好
ましくは５”□　５０　ｍｇ／　１’で用いられる。数
種を０１用しく用いる場合の添加ｎの総削は１〜３（１
０ｍ！ｌ　／　ｖ’　、好ましくは５〜１００ｍＱ　／
　１１’で用いることができる。

上記の構成になる本発明のハロゲン化銀写真感光材ｒ１
は、例えばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならび
にカラー印両紙などであることができるが、とりわ【ブ
直接鑑：！’ｊ用に供されるカラー印両紙を用いた場合
に本発明方法の効果が有効に光揮される。

本発明に用いられる色素画像形成カプラーは特に限定さ
れるものではなく、種々のカプラーを用いることができ
るが、下記精品′１に記載の化合物が代表的なものとし
く包含される。

イエロー色素画像形成カプラーとしＣはアジルアｔ？ｌ
・アミド型、ベンゾイルメタン型カプラーである。

マじンタ色素画（τ２形成カプラーとしては、５］−ビ
ラン［１ン系、ピラゾロｔ−リアゾール系、ピラゾリノ
ベンツイミダゾール系、インダシロン系、シフ７ノアＬ
デル系？１ンタ色累画像形成カプラーである。

シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール系、
カフ１−−ル系シアン色素画像形成カプラーが代表的で
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、及びＪ３３化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用さ
れる任意のムのを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、負金属増感法などにＪ：り
化学増感される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素どして知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハ［−１グン化銀写貞感光材判に用いられるバ
インダー（又Ｇ、Ｌ保護コロイド）としＣは、げラブン
を用いるのが有利Ｃあるが、それ以外にげラヂン誘導体
、ピラチンと他の高分子のグラフ１〜ポリマー、蛋白質
、糖誘導体、ヒルロース誘導体、甲−あるいは共重合体
の如き合成親水性高分子物質等の親水性コ［１イドら用
いる事が出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光祠料には、さらに硬膜剤
、色濁り防止剤、画像安定化剤、可塑剤、ラテックス、
界面活性剤、マツＩ・剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤
を必要に応じて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光月ｔ１は、当業界公知の
発色現像処理を行うことにより画像を形成することがで
きる。

以下に具体的な実施例を示して本発明を更に詳細に説明
づるが本発明はこれに限定されるものではない。

［実施例１］ 表１に示した層構成にてハロゲン化銀カラー写真感光材
料１を作成した。

表　１ 塗布Ｉｌｌ：　ＩＩｇ／１００ｃｆ □ ここｒ用いたイエ［１−カプラーＹ−１の４Ｐ＋　３’
ｌＡ　１．ｉＦ記のどＪｊりである。

イ」：［１−カプラーＹ　−、Ｉ Ｃ１σ 試）＋１１におい（、第２膚に添加りる紫外線吸収■の
ｌ！ｒｌ類及び一般式［Ｉ　Ｊ及びＥ１１］で表わされ
５化合物を表２に示した如（変化さμて各ｉｉ（料をヤ
成した。

以下に表２で用いた比較用紫外線吸収剤ｂｖ−１へ・６
の構造式を承り。

明細害′の；τ〕コ（内容に変更なし）ＵＶ−４（固体
） ＵＶ−５（［体） ＵＶ−６（液体） 但し、試Ｒ２〜３３にＪ３いては、紫外線吸収剤は試Ｉ
Ｉ　１に用いたものと等モルどなるように添加した。

一般式［Ｉ］及び［ＩＩ　］で表わされる化合物は０、
１ｍｇ／　１００ｃ１＋の塗布量に統一した。

これらの試に３１１乃至３３に感光削（小西六写真工業
株式会社製ＫＳ−７型）を用いて青色光により光楔露光
を行なった後、以下の処理を施した。

基準処理工程（処ｌ！Ｉ！温度と処理時間）［１］発色
現像　　３８℃　　　３分３０秒［２］漂白定着　　３
３℃　　　１分３０秒［３］水洗処理　２５〜３０℃　
３分 ［４ｊ乾　　燥　７５〜８０℃　約２分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１ｉ’エチ
レングリコール　　　　　　　　　１５ｖ１亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　０．７０塩化ナトリ１クム　　　
　　　　　　　　０．２σ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミンＩａ酸３ｇ　　
　　　　　３．０’１ポリリン酸（１“ＰＰ５）　　　
　　　　　２．５ｇ３−メチル−４アミリーＮ− エヂルーＮ−（β−メタンスルホン アミドエヂル）−アニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光層
白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベンジルスルホンＦａ　Ｍ　導体）　　　１，０
ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２，０ｇ水を
加えて仝ｍ１ｉとし、Ｃｌ−１１０，２０に調整する。

（漂白定着液） エヂレンジアミンテ１−ラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水Ｊ３ｉ！　　　　　　　　　　ｓｏｕ
エヂレンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　　３ｇチオＩ
ｉＲＭＱアンモニウム（７０％溶液）　　　１００ｍ１
２亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．！ｉ
、ｇ炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７，１に調整し水
を加えて全Ｍ１更とＪる。

処理後に冑られた黄色発色試料について明退色性を下記
方法にで試験した。

［明退色性試験に １：セノンフェードメーター（１０万ルタス、４０℃４
０％Ｒ１１）を用いて　１００時間および２００時間に
わたって照射した。副光↑（１評価尺度として、色素残
存率を用い、照〔）１ｑ反川濶度１．Ｏに対づる照射後
反射濃度の百分率（％）で示した。

［白地性１ 台拭ＩＩを未露光のまま上記現象処理を施し、分光カラ
ーアナライ１Ｆ−で４１（ｌｎｍの分光反射濃度を測定
して白地性の指標とし１＝。又、２（）０時間黒用にに
り上ガした最低３４度をもつ（°光スティンを表示した
。

［鮮鋭性］ 各試料に解像力デス１−１１・−１−を青色露光で焼き
つりで、前記処理工作に従って処理した後、１ｑられた
シアン画像をマイクロッ７１１−メータにて濃度測定し
て、下記式で示される餡を鮮鋭度とした。

×１００ この俯が大きい稈鮮鋭度が浸れていることを示し、０．
４以下では実用上問題どなる。

［紫外線吸収剤乳化分散物安定性試験］本発明に係る乳
化分散物は、下記の手順で作成した。

（ａ　）表２に示す組成の紫外線吸収剤１０１１１ジノ
ニルフタレ−１・５ｇおよび酢酸エチル２０（Ｊを混合
し、約６０℃に加熱して溶解する。

（ｂ）写真用ゼラチン１５ｇ、純水２００．Ｑを空温に
て混合し、２０分間膨１脹させる。

次に約６０℃に加熱し溶解さぜた後にアルカノールＢ（
デュポン社製）の５％水溶液を２０顧添加し、均一に撹
拌する。

（Ｃ）　　（ａ　＞および（ｂ）にて得られた各溶液を
混合し、超音波分散機にて２０分間分散し、乳化分散液
を冑た。これを３００背に純水にて仕上げた。

１ｑられた乳化分散物に栓をして、４０℃３６時間保温
放置を施し、放置前後の潤度上昇Δ丁を調べた。

同時にこの時、分散物に析出が有るかどうかをみるため
にフィル１１ベース上に一部うずく塗布し、乾燥後の状
態を観察した。評１ｉ１１ｉ　Ｎ　１１ことしては、以
下の通り。

０・・・全く析出が認められ４ｒい △・・・若干析出又【、Ｌ逍ＩＩＪ度低い×・・・かな
り析出 ××・・・全面析出 ここで「濁度」とは分散粒子の粒径と相関を示゛り数値
であり、同一条件下では値が小さい程粒径が小さい、゛
す゛なわら、Δ王が小さい程分散粒子の粗大化が起きて
おらず安定であることを示す。濁度の測定はボイック梢
分球式濁度削（日本精密光学株式会社製、型式Ｓ　Ｅ　
ｒ”　−Ｐ　’Ｉ−，−！１０１Ｄ　＞　ヲ用いて行な
った。

これらの試験結果も表２に承り。

比較（１） 表２の結果より、常温にて固体である紫外線吸収剤を用
いた試ＩＩ　２乃至５においては乳化分散物の安定性が
茗しく低いばかりか、耐光性改良効果が特に長期におい
て低い傾向がある。中でも本発明にＪ３ＬノるＡ２／△
１が１０以下であるＵＶ−４を用いた試料５では退色初
期から低い耐光性改良効果しか示さなかった。

一方、常温にて液体であるがＡ２／△１が１０より小さ
いＵＶ−５をもちいた試ＩＩ　６では乳化分散物安定性
はかなり改良されているものの十分ではないばかりか耐
光性が著しく低いことが問題である。

又、常温にて液体であり、Ａ２／ＡＩが１０以上である
か塩素原子を含むＩＪＶ−６を用いた試料７においては
白地性の劣化が著しいため実用に供せない。この白地性
劣化の割に鮮鋭性の上昇は殆どなく、本発明の一般式［
ＩＩで表わされる化合物を添加した試料８においては鮮
鋭性の向上は殆どなかった。

一方、これに対して本発明に係る液状紫外線吸収剤を用
いた試料９においては、若干の鮮鋭性の低下がみられ、
この系において、一般式［Ｉ］で示される化合物（例示
ＮＯ，Ｉ−Ｇ）を添加した試料１１においては白地性を
全く劣化させずに鮮鋭性が大幅に改良された。このＩ−
６は水溶性マゼンタ染料であり、従来より緑感性乳剤の
鮮鋭性を向上させることはよく知られていたが、試料１
１に見られるごとく、青感性乳剤の鮮鋭性を向上できた
ことは全く予想だにされなかった。一方、類似の色相を
呈する本発明外の水溶性染料（比較工）を用いた試料１
０にＪ３いては、鮮鋭性の改良効果が認められないばか
りか、白地性を大幅劣化している。本発明に係る試ｆ１
１１乃至３３においてはいずれも分散物安定性、白地、
耐光性および鮮鋭性が改良されていることが明らかであ
ろう。

実施例２ 下表３に示した層構成にて試ｒ］を作成した。

表３ （ン内は塗布間または添加１を表わす。

表３（つづき） マビンタカブラー　Ｍ−１ Ｃｔ Ｃｔ シアンカプラー　Ｃ−１ ここで用いた△Ｓ−１およびｌ）　Ｓ　−１は下記に示
す構造の化合物である。

スティン防止剤ΔＳ−１ 退色防止剤ＤＳ−１ 以上の如く作成した試料を試料１とする。次に試料１に
おいて第６層中の紫外線吸収剤の種類、添加量、高沸点
有様溶媒、第３層及び５層中の一般式（Ｉ）、ｉ）の化
合物を表４に示した如く変更して試料２乃至１０を作成
した。

得られた試料１乃至１０について実施例１と同様の処理
及び試験を施し、１りられた結果を表４に示した。

表４より実施例１と同様、高い紫外線吸収剤分散物安定
性と、白地性、耐光性及び鮮鋭性が本発明の試ｒ＋＋に
おいて実現されたことが明らかである。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 手続刊１正８（方式） 昭和６２年０２月２５日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層およ
   び少なくとも１層の非感光性層を含む写真構成層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記写真構成層
   の少なくとも１層には、３５０ｎｍにおける分光吸光度
   Ａ＿１と４００ｎｍにおける分光吸光度Ａ＿２の比Ａ＿
   １／Ａ＿２が１０以上でかつ分子構造中に塩素原子を有
   しない常温にて液体の紫外線吸収剤を含有し、さらに前
   記写真構成層の少なくとも１層には、下記一般式［ I
   ］および［II］でそれぞれ示される化合物から選ばれる
   少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン化
   銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿３は夫々−ＣＯＯＲ（Ｒは水
   素原子またはアルキル基を表わす。）基またはシアノ基
   を表わし、Ｒ＿２およびＲ＿４は夫々スルホン酸基およ
   びカルボキシ基から選ばれる少なくとも１つの基を直接
   あるいは炭素原子数１〜４のアルキレン基を介して有す
   るアリール基または複素環基を表わす。またｎは１また
   は２の整数を表わす。） 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿８、Ｒ＿９およびＲ＿１＿２は、
   それぞれ水素原子、ヒドロキシ基、−ＯＲ基（ここでＲ
   はアルキル基またはアリール基を表わす）、▲数式、化
   学式、表等があります▼基（ここでＲ′およびＲ″は、
   それぞれ水素原子またはスルホン酸基およびカルボキシ
   ル基から選ばれる少なくとも１つの基を有するアルキル
   基またはアリール基を表わす。）を表わし、Ｒ＿６、Ｒ
   ＿７、Ｒ＿１＿０およびＲ＿１＿１は、それぞれ水素原
   子、スルホン酸基、カルボキシル基またはスルホン酸基
   およびカルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの基
   を有するアルキル基またはアリール基を表わす。）