JPS63142054A - エラストマー及びこれを含有するタイヤ - Google Patents

エラストマー及びこれを含有するタイヤ

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JPS63142054A
JPS63142054A JP62303059A JP30305987A JPS63142054A JP S63142054 A JPS63142054 A JP S63142054A JP 62303059 A JP62303059 A JP 62303059A JP 30305987 A JP30305987 A JP 30305987A JP S63142054 A JPS63142054 A JP S63142054A
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weight
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JP62303059A
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アントニウス・オウフステイヌス・ブルークハアイス
ピーテル・ルエイク
ヤン・エフエルト・スタムハアイス
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、空気入りタイヤのトレッド部分での使用に好
適なエラストマー組成物、該組成物の製造方法、該組成
物を含有する未加硫エラストマー組成物、並びに加硫状
態のエラストマー組成物を含有するタイヤに係る。
空気入りタイヤの１−レッド部分での使用に好適なエラ
ストマー組成物は、低燃費のために低い転がり抵抗、自
動車の良好な走行安全性のために高いウェットグリップ
性能（ｗｅｔ　ｇｒｉｐ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ）、
及び高い摩耗抵抗を有するタイヤを生産できなければな
らない。Ｉ・レッド化合物は２つの一般的分類、即ち ａ）高い発Ｑ（ｈｅａｔ　ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）特徴に結
び付けられる高いウェットグリップ性能、比較的高い転
がり抵抗、低い摩耗抵抗をもたらし、−５５℃より高い
ガラス転移温度を存する化合物、ｂ）低い発熱特徴に結
び付けられる比較的低いウニ・ｙ　ｌ・グリップ性能、
比較的低い転がり抵抗、高い１７粍抵抗をもたらし、−
６５℃より低いガラス転移温度を有する化合物 に区分できる。
従って、低い転がり抵抗を高いウェットグリップ性能と
組み合わせることは困難である。
米国特許第４３９６７４３号には、２０〜９５重量部の
スヂレンーブタジエンブロックコボリマーと、８０〜５
重足部のジエンゴムとから構成されるゴム混合物を主体
とするガラス１−マー組成物が記載されている。スチレ
ン−ブタジェンブロックコポリ゛？−はランダムコポリ
マーブロック（Ａ）及びランダムコポリマーブロック（
Ｂ）から構成され、ブロック（Ａ）は結合スーｆ−レン
含存量が２０〜５０重量二＋５、ブタジェン単位中のビ
ニル含有量が４０へ・７５重量％であり、ブロック（Ｉ
ｔ）は結きスチレン３存量が１０重厘％以下、ブタジェ
ン単位中のビニル含有量が２０〜５０重量％である。こ
の既知の組成物の２種のブロックは相互に相溶性である
。従って、２種のブロックは加硫中に完全に相溶化し、
ブロックコポリマーのｔａｎδ一温度曲線は広い幅を有
する。
ブロック（Ａ）中の結合スチレン含有量が５０重量％上
りも高い場合、このようなブロックコポリマーを含有す
るゴム組成物は転がり抵抗が低い。
英田特許出願第２１５８０７６号には、ランダムコポリ
マー＜Ａ）及びポリブタジェンブロック（１３）を含む
スチレン−ブタジェンブロックコポリマーを含有するエ
ラストマー組成物が記載されており、ブロック（Ａ）は
結合スチレン含有量が１０〜８０重量％、ブタジェン単
位中のビニル含有量が３０〜７０重呈％で置火、ブロッ
ク（［１）中のビニル結合の斥有量は６０２≦以下であ
り、ブロック（Ａ）及び（Ｉｔ）の各々はブロックコポ
リマー中に少なくともと２０重皿％含有され、ブロック
（Ａ）中の平均ビニル含有量はブロック（Ｂ）中よりも
少なくとも５％高く、ブロック（Ａ）はブロック（１３
）よりも少なくと６３０℃高いガラス転移温度を有して
おり、更に３つの要件を満足する。この明細書によると
、コポリマーブロック（八）中のビニル含有量が３０％
未満では、コポリマーブロック（八）及び（Ｂ）間のガ
ラス転移温度の差に悪’Ｉ’ｊ　５があり、転がり抵抗
とウェブＩ・グリップ性能とのバランスに充分満足な影
響を及ぼすことができない。
転がり抵抗は５０℃の温度で決定した損失正接ｔａｎδ
として表され、ウェットグリップ性能は０℃の温度で決
定したｔａｎδとして表される。損失正接については、
Ｒ，ｔ’、ＢｒＯｗｎ編”ｌ１ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　
ＰｌａｚｔｉｃｓＴｅｓｔ　Ｍｅｔｈｏｃｌｓｓ”１９
８１．第９章を参照されたい。
さて、ブロック（Ａ）のビニル含有量が低く且つ芳香族
ビニル化合物象有量が高く、このブロック（八）とブロ
ック（Ｉｔ）とがエラストマー組成物の加硫・後に不相
溶性である場合には、該加硫組成物は非常に高いウェッ
トグリップ性能、高い摩耗抵抗及び低い転がり抵抗を有
することが発見された。
従って、本発明は空気入りタイヤのトレッド部分での使
用に好適なガラスｌ−マー組成物を提供するらのであり
、該組成物は、 （ｉ）芳香族ビニル化合物の含有量が５２〜９０重量？
≦の範囲であり、見掛けの分子量が２５０００より大き
く、且つ共役ジエン甲４位中のビニル３有量が２０重量
％未満である、芳香族ビニル化合物と共役ジエンとのコ
ポリマーブロック（八）の５〜５０重量％、及びに ｉ）芳香族ビニル化合物の含有量が２０重量％未満であ
り且つガラス転移温度が一４０℃よりも低い、共役ジエ
ンのホモポリマー又は芳香族ビニル１ヒ合物と共役ジエ
ンとのコポリマーであるブロック（Ｂ）の９５〜５０重
量％から成り、エラストマー組成物の加ｒＸ後にブロッ
ク（Ａ）はブロック（Ｂ）と不相溶性になるらのである
６本発明のエラストマー組成物の一特徴によると、ブロ
ック（八）及び（Ｂ）は相互に不相溶性である。即ち、
加硫状態のブロックコポリマーのｔａｎδ一温度曲線は
２つの極大値を存する。これらの２つの極大値は一般に
一１００℃〜＋５０℃の温度範囲にある。
好ましくは第１の極大値は、周波数１０Ｈｚ及び歪み振
幅０．５％で測定した加硫組成物のｔａｎδを温度の関
数として表す曲線上で−１−３０℃〜−２０″Ｃの範囲
にあり、第２の極大値は一４０℃以下の温度にあり、第
１の極大値は非常に高い摩耗抵抗を示す。第１の極大値
は好ましくはモ１０℃〜−１０℃の範囲にあり、非常に
窩いウェブ１〜グリツプ性能を示す。ブロック（Ａ）及
び（１３）は、ラングｌ１、テーパー又はブロックコポ
リマーでのいずれでもよい。コポリマーブロック八及び
Ｂは２つの別体、即ちｉ勿理的混音物として存在しても
よいが、コポリマーブロックΔ及びブロックＢは好まし
くは単一ブロックコポリマー、即ち単一体として存在す
る。
特に有利なブロックコポリマーは、ブロックコポリマー
に対して夫ノア２０〜４０重量？６及び８０〜６０！Ｉ
Ｔ量？≦の範囲の含有量のブロック（Ａ＞及び（８）を
含有する。ブロックコポリマーはプロ・ｌり（Ａ）及び
（Ｂ）以外の成分を含んでもよいが、一般にはブロック
°（八）及び（Ｂ）のみにより構成される。
芳香族ビニルｆヒ合物は好適にはスチレンであるが、池
のモノビニル芳香族化合物、例えば１−ビニルナフタし
ン、３．５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピルスチ
レン、２，４．６−１−リメチルスチレン、４−フェニ
ルスチレン、４−メチルスチレン、３．５−ジフェニル
スチレン、３−エチル−１−ビニルナフタレン又は８−
フェニル−１−ビニルナフタレンでもよい。例えば枝分
かれ又は架橋が所望の場合には、多官能ビニル化合物が
使用できる。例えば、好適な多官能ビニル１ヒ音物はジ
ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンである。
共役ジエンはスチレン又は他のモノビニル芳香族１ヒ金
物と共重合可能なジエンであり、スチレン又は池の選択
された芳香族ビニル化合物と重合すると、所望のエラス
トマー特性を有するポリマーが得られる。ジエンは好適
には１．３−ブタジェンであるが、他のジエン、例えば
１．３−ペンタジェン、２−メチル−１，３−ブタジェ
ン（イソプレン）、２．３−ジメチル−１，３−ブタジ
ェン、２−メチル−１，３−ぺ〉・クジエン、２，３−
ジメチル−１，３−ペンタジェン又は２−フェニル−１
，３−ブタジェンでもよい。
スチレン及び１．３−ブタジェンから誘導されるブ１７
ツク（Ａ）及び（Ｉりを使用ｒると、非常に良好な結果
が得らｔＬな。
ブロック（八）の見掛けの平均分子量は、非常に高いウ
ェットグリップ性能を確保する為に好ましくは２５００
０〜１７５０００の範囲である。
、本文中で使用される「ビニル含有量」なる用語は、１
．２位で重合されたコポリマーの共役ジエン成分の置火
部を表す。ジエンが１，３−ブタジェンの場合、１．２
−重合により側鎖ビニル基が形成され、ジエンが１．３
−ブタジェン以外であるなら、１，２−重合により対応
する側基（ｐｅｎｄａｎｔ　ｇｒｏｕｐｓ）が形成され
る。
プロ７り（Ａ）中の共役ジエンのビニル含有量がブタジ
ェン全体に基づいての計算によって１５重量％未満の場
合に非常に良好な結果が得られた。ブロック（ロ）は好
ましくはビニル含有量が２０重量％未満てあり、好適に
はブロック（八）及び（８）中の共役ジエン部分は、実
質的に同一のビニル含有量を有している。ブロック（Ａ
）及び（Ｂ）中の共役ジエン部分のビニル結合の含有量
は非限定的な分布幅と有しているが、好適には９％未満
、非常に好適には実質的にゼロである。「分布幅」なる
用語は、１分子鎖に沿うビニル含有量の変化を表す。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定により検
出される値である。ブロック（Ｂ）は好ましくは一７０
℃未満のガラス転移温度を有している。
本発明のエラストマー組成物中に存在するブロックコポ
リマーは、芳香族ビニル化合物及び共役ジエンの混な物
を有機リチウム化合物のような開始剤の存在下で好適に
ｊｚ択された重合条件下におくことにより得られる。好
適なモノリチウム開始剤（線状ポリマーを形成）は１１
例えばメチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピル
リチウム、イソプロピルリチウム、■−プチルリヂウム
、５ｅｃ−ブチルリチウム、ＬｅｒＬ−ブチルリチウム
、ローペンチルリチウム、イソペンチルリチウム、・ｎ
−ヘキシルリチウム、ｎ−オクチルリチウム及びフェニ
ルリチウムである。
二重結合又は枝分かれポリマーを生成したい場合には、
ジリチウム又は他のポリリチウノ、１π】々ｆ、刑、例
えばテＩ・ラメチレンジリチウム、ベンクメチレンジリ
チウ１１、ヘキザメチレンジリチウｌ１、フェニルエナ
レンジリチウム、テトラフェニルエチレンジリチウムが
使用できる。開始剤分子当たり２個以上のリチウム原子
を含むポリリチウムＩＡ始剤は、例えばジビニルベンゼ
ンをモノリチウｌ、開始剤と反応させることにより得ら
れる生成物である。
反応に好適な溶媒（２成分又は他の多成分溶媒）は、例
えばアルカン、アルケン、シクロアルカン及びシクロア
ルケン、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチル
ベンゼン、イソブタン、ｎ−ペンタン、インペンタン、
Ｉ＋−ヘプタン、イソオクタン、ｎ−デカン、シクロペ
ンタン、メチルシクロペンタン′、ジメチルシクロペン
タン′、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメ
チルシクロヘキサン、■−ブテン、２−ブテン、１−ペ
ンテン、２−ペンテン及びシクロペンテンである。
ブロックコポリマーは一般に３０〜１００　℃の範囲の
温度で調製され、好適な温度は６０〜８０℃の範囲であ
る。
所望により、ブロックコポリマーは２種以上のより小３
いコポリマー分子を相互に結合することにより得られる
複合分子の形態であり得る。従って、本発明の別の悪様
によると、該ブロックコポリマーの２種以上が結合剤に
より相互に結合されているようなエラストマー組成物が
提供される。
以下に記載するような本発明の特徴は、ブロック（ｃ）
がブロック（Ａ）のｌ＆に形成されている該ブロックコ
ポリマーの２種以上を相互に結きすることによりｉ゛）
られるエラス！・マー組成物を使用する場合に特に！Ｘ
１？；である。結合は適宜実施され得、二官能性結合剤
、例えば１．２−ジブロモエタン又はジイソシアネ−１
・を使用すると線状結合コポリマーがｔＩｊられ、トリ
又は他の多官能性結合剤、例えば四塩化ケイ素のような
四官能性１ヒ３物、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ
メチル又は塩１ヒ第二スズ含使用すると非線状又は枝分
がれ結合コ；ｊテリマーが得られる。結合が例えば理論
量の５０％程度の部分的にしか完全でない場合、結合反
応生成物は一部が結合ブロックコポリマーから、一部が
非結合ブロックコポリマーから構成される。
重合工程は末端停止剤を使用することにより終了するこ
とができ、該剤は陽子放出化合物、例えば水、アルコー
ル又はアミンであり得る。
本発明のエラストマー組成物には、加硫剤、加硫促進剤
、加硫活性１と剤、酸化防止剤、充填剤及びエキステン
ダー油のような通常の配合成分を配合させることができ
、エキステンダー油はナフテン、パラフィン又は好まし
くは芳香族系であり得る。好適な加硫剤は硫黄てあり、
好適な充填剤はカーホンブラックであり、温度の関数と
して加硫１ヒ組成物のｔａｎδを表す曲線は、芳香族エ
キステンダー油、充填剤としてカーボンブラック及び加
硫剤として硫黄を使用することにより決定される。
カーボンブランクは好ましくはブロックコポリマー１０
０重量部に対して２０〜１２０重量部の範囲の量で存在
する。硫黄は好ましくはブロックコポリマー１００重１
部に対して０，５〜５重量部の範囲の星て存在する。加
硫剤の他の例は、４，４°−ジヂオモルホリン及びアル
キルフェノールジスルフィドである。
エラストマー組成物は更に池の無機充填剤、例えばシリ
カ、ベントナイト、クレー、酸化チタン、クルク、ケイ
ソウ上、白亜及びカオリンを３み得る。加硫活性化剤の
例としては酸１ヒ亜鉛及びステアリン酸が挙げられる。
酸化防止剤の例はＮ−フェニル−Ｎ′−イソプロビル−
ｐ−フェニレンジアミン、フェニル−β−ナフチルアミ
ン及び２−メルカプＩ・ベンズイミダゾールである。加
硫促進剤の例は、Ｎ−シ・２０ヘキシル−２−ベン′ゾ
チアジルスルフエンアミド及び後述する５ａｎｔｏｅｕ
ｒｅ　ＭＯＲである。
以下、実施例により本発明を更に説明する。
以下の文中で使用する商品名は次のざ昧を有する。
”　Ｄ　ｕ　ｒ　ｅ　ｘ　”は０　、９９６の密度２０
７４℃を有しており、芳香族構造中に４０％、ナフテン
ｔＲＪｎ中に３４７１１及びパラフィン構造中に％％の
炭素原子を有しており、°３７８℃及び１００℃の動粘
性率が７２７及び１７．３＋ｎｍ２／秒の′７香族エキ
ステンダー油である。
”　Ｃａ　ｒ　ｂ　ｏ　ｎ旧ａｃｋ　ｌ５ＡＦ　Ｎ　２
２０°°は八ＳＴＭ　Ｄ　１７６５による中間超摩耗フ
ァーネスブラックであるつ”５ａｎｔｏｆ　ｌｅｘ　１
３’はＮ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’　−フェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミンであり、分解防止剤であ
る。
”５ａｎｔｏｒｌｅｘ　７７”はＮ、Ｎ’−ビス（１，
４−ジメチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンであ
り、酸化防止剤である。
５ａｎｔｏｃｕｒｅ　ＮＯＲ″は２−（４−モルホリニ
ル−メルカプ１〜）−ベンゾチアゾールであり、促進剤
である。
温度の関数として加硫組成物のｔａｎδを表す曲線は、
歪み振幅０．５％及び周波数１０Ｈｚで一１００℃〜＋
１００℃の温度範囲で決定した。長さ３５ｍｍ　、幅１
２．７１及び厚さ２．１１を有する矩形ストリップ試験
片を使用した。
ウェットグリップ性能は、高さ６ｎ＋ｍ及び直径６１１
．５Ｈｚ及び０，５％歪み振幅で決定した。転がり抵抗
は同一の形状の試ｆ″Ｉ″ｒＵ＋定し、１０１１　ｚ及
び２％歪み振幅で５０℃の損失モジュラスと貯蔵剪断モ
ジュラスとの比を決定した。両者の測定に使用した装置
はＲｂｅｏｍｅＬｒｉｃｓ動力機械的スペクトロメータ
ーである。ｔａｎδの値は損失モジュラスと貯蔵剪断モ
ジュラスとの比として計算した。転がり抵抗Ｒｅは次式
により計算した。
ここでＧ”はＭＰａで表した損失剪断モジュラスであり
、Ｇ車はＭＰａで表した複素剪断モジュラスである。
摩耗抵抗はＤＩＮ　５３５１６に従って決定した。
及１」ｂ」 実施例１は次のように実施した。容量３０１のステンレ
ス鋼反応容器に１５１のシクロヘキサンを充填し、７５
℃の温度に加熱した。次に７７３のスチレン（本実施例
で使用されるスチしンの合計量の１７．５重量％）及び
４ｇのブタジェン（本実施例で使用されるブタジェンの
合計量の０．２４重量％〉の初期チャージをシクロヘキ
サンに溶解させた。５ｅｅ−ブチルリチウムを加えるこ
とにより重きを開始し、こうして不純物を滴定すると同
時に重合を開始した。この開始直後に３６３ｇのスチレ
ン（本実施例で使用されるスチレンの合計量の残余）及
び２４６ｇのブタジェン（本実施例で使用されるブタジ
ェンの合Ｈｔ　ｆｆｉの１５％）を３００分にわたって
漸次加え、これによりブロック（八）を形成し、続いて
１３９４ｇのブタジェン（本実施例で使用されるブタジ
ェンの残余）を９０分間にわたって漸次加、これにより
ブロック（［１）を形成した。
モノマーの漸次添加後、５ｅａ−ブチルリチウムの量に
対して化学量的な量のアジピン酸ジエチルを加えること
により活性ポリマ一連鎖を停止させた。
結合反応は２０分間持続した。０．６重量％の２，６−
シーｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを加えることに
よりポリマーを安定化させ、蒸気凝結により分雛し、大
気圧より低い圧力で乾燥した。
実施例１の関連データを第１表に要約した。実施例２及
び３は第１表に述べたデータを除いて実施例１と同様に
実施した。
ブロックコポリマーの所定のデータを第２表に示シー。
実施例１．２及び３で得られたブロックコポリマーを使
用することにより、第３表に示した配合割合で３種類の
加硫エラストマー組成物を調製した。
ｌ１瓦 えＬ　　　　　　　　　　　　　１ｉｌＬブロツクコポ
リマー　　　　　　１００酸　１ヒ亜鈴　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．・０
ステアリン酸　　　　　　　　　　３．０ＳａｏＬｏｆ
ｌｅｘ　１３　　　　　　　　　　１．０Ｓａ＋＋ｔｏ
ｆ　ｌｅ×７７　　　　　　　　　　１．０Ｃａｒｂｏ
ｎ　ｂｌａｃｋ　Ｎ　２２０　　　　　　４５ＤｕＬｒ
ｅｘ　７２９　Ｉｌｌ’　　　　　　　　　　７５Ｑ黄
　　　　　　　　　　　　　　１・６ＳａｎＬｏｃｕｒ
ｅ　　ＭＯＲ１，３ ３種類の加硫エラストマーｆｆｉ成物の分析データを第
４表に示す。
第４表 第４表は、実施例１で得られた加硫エラストマー組成物
が、低い転がり抵抗で非常に高いウニ／トゲリップ性能
と高い摩耗抵抗とを有することを示している。
第１．２及び３図は、夫々実施例１．２及び３について
ｔａｎδの値を温度＜℃）に対してプロットシたもので
ある。曲線の各々の２つの極大値の一方は一ト３０℃〜
−２０℃の範囲に位置しており、第２の極大値は一５０
℃以下の値を有することが認められよう。
第１の極大値が約０℃の温度に位置する実施例１て最良
の結果が得られる６ Ｌ較ス尤人工 第５表に示した以外は実施例１と同様にして比較実験へ
、Ｃ，Ｃ，Ｄ及びＥを実施した。即ち比較実＠Ｄ及びＥ
の温度は７０℃とし、比較実験りでは第１及び第２の漸
次上ツマー添加中にシクロヘキサン及びモノマー合３１
に対して夫々１５０及び５００ｐｐｍの量の２．２−ジ
メチル−３，６−シオキサデカンを改質剤として存在さ
せた。
結合効キを第７表に示す。
ＩＬ声 比較実験　　　　　結合効率（％） ＾　　　　　　　　　８０ Ｂ　　　　　　　　　　８０ Ｃ６６ Ｄ　　　　　　　結合せず Ｅ　　　　　　　　　　７８ 比較実験＾、Ｂ、Ｃ及びＥのブロック（Ａ）及び（Ｉ３
）は１０ＴＴＸＩｉ！、？どのビニル含有量を有してい
た。比較実験りのブロック（Ａ）及び（Ｂ）はは夫々５
０及び３０？≦のビニル含有量を有していた。
加硫エラスＩ・マー組成物と実施例１．２及び３と同様
にして：Ａ製した。５種間の加硫１■成杓の分析データ
分第Ｓ表に示す。
第８表 第４．５．６．７及び８図は、夫々比較実験＾、Ｂ、　
Ｃ１Ｄ及びＥについてｔａｎδの値を温度（℃）に対し
てプロットしたものである。
比較実験へにおいてブロック（Ａ）のスチレン含有量は
非常に低く、第４図の曲線は極大値が１つしかない。
比較実＠Ｂにおいてブロック（八）のスチレン含有１は
非常に低く、第５図の曲線は２つの極大値を有しており
、そのひとつは約−３０℃の温度に位置する。比較実験
Ｃにおいてブロック（Ａ）は非常に低い平均分子量を有
している。・比較実験りにおいてプロｌり（八）及び（
Ｉ３）のビニル含有量は非常に高かった６比較実験Ｅに
おいてブロック（Ａ）の平均分子量は非常に低く、第８
図の曲線は２つの極大値を有しており、そのひとつは約
＋８０℃であった。
°比較実験＾、Ｂ、Ｃ及びＥの加硫組成物・のウニ”ノ
ｈグリップ性能は実施例１．２及び３よりも著しく低か
った。比較実＠Ｄは３つの実施例に比較して著しく高い
転がり抵抗と著しく低い摩耗抵抗とを示している。
【図面の簡単な説明】
第１．２及び３図は実施例１．２及び３におけるｔａｎ
δの値を温度（℃）に対してプロノトシたグラフであり
、第４．５．６．７及び８図は比較大験へ、Ｃ，Ｃ１Ｄ
及びＥにおけるｔａｎδの値を温度（Ｃ）に対してプロ
ットしたグラフである。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）空気入りタイヤのトレッド部分での使用に好適な
    エラストマー組成物であり、該組成物は、（ｉ）芳香族
    ビニル化合物の含有量が５２〜９０重量％の範囲であり
    、見掛けの分子量が２５０００より大きく、且つ共役ジ
    エン単位中のビニル 含有量が２０重量％未満である、芳香族ビニル化合物と
    共役ジエンとのコポリマーブロック（Ａ）の５〜５０重
    量％、及び （ｉｉ）芳香族ビニル化合物の含有量が２０重量％未満
    であり且つガラス転移温度が−４０℃よりも低い、共役
    ジエンのホモポリマー又は芳 香族ビニル化合物と共役ジエンとのコポリ マーであるブロック（Ｂ）の９５〜５０重量％から成り
    、エラストマー組成物の加硫後にブロック（Ａ）がブロ
    ック（Ｂ）と不相溶性になる前記エラストマー組成物。
  2. （２）コポリマーブロックＡ及びブロックＢが単一のブ
    ロックコポリマー中に存在している特許請求の範囲第１
    項に記載のエラストマー組成物。
  3. （３）周波数１０Ｈｚ及び歪み振幅０．５％で測定した
    加硫組成物のｔａｎδを温度の関数として表す曲線にお
    いて、第１の極大値が＋３０℃から−２０℃の範囲にあ
    り、第２の極大値が−４０℃以下の温度にある特許請求
    の範囲第１項又は第２項に記載のエラストマー組成物。
  4. （４）ブロックＡ及びＢの合計に対して夫々２０〜４０
    重量％及び８０〜６０重量％の含有量でブロック（Ａ）
    及び（Ｂ）を含有している特許請求の範囲第１項から第
    ３項のいずれかに記載のエラストマー組成物。
  5. （５）芳香族ビニル化合物がスチレンであり、共役ジエ
    ンが１，３−ブタジエンである特許請求の範囲第１項か
    ら第４項のいずれかに記載のエラストマー組成物。
  6. （６）ブロック（Ａ）の見掛けの分子量が２５０００〜
    １７５０００の範囲である特許請求の範囲第１項から第
    ５項のいずれかに記載のエラストマー組成物。
  7. （７）ブロック（Ａ）中の共役ジエンのビニル含有量が
    ジエン全体に対して１５重量％未満である特許請求の範
    囲第１項から第６項のいずれかに記載のエラストマー組
    成物。
  8. （８）ブロック（Ａ）及び（Ｂ）中の共役ジエン部分が
    実質的に同一のビニル含有量を有している特許請求の範
    囲第１項から第７項のいずれかに記載のエラストマー組
    成物。
  9. （９）ブロック（Ａ）及び（Ｂ）中の共役ジエン部分に
    おけるビニル結合の含有量が実質的にゼロの分布幅を有
    している特許請求の範囲第１項から第８項のいずれかに
    記載のエラストマー組成物。
  10. （１０）該ブロックコポリマーの２種以上が結合剤によ
    り相互に結合されている特許請求の範囲第２項から第９
    項のいずれかに記載のエラストマー組成物。
  11. （１１）ブロック（Ｂ）がブロック（Ａ）の後に形成さ
    れた該ブロックコポリマーの２種以上を相互に結合する
    ことにより得られる特許請求の範囲第１０項に記載のエ
    ラストマー組成物。
  12. （１２）芳香族ビニル化合物と共役ジエンとの混合物を
    開始剤の存在下で適当に選択された溶液重合条件下にお
    き、該ブロックコポリマーを製造する特許請求の範囲第
    １項から第９項のいずれかに記載のエラストマー組成物
    の製造方法。
  13. （１３）ブロック（Ｂ）がブロック（Ａ）の後に形成さ
    れる特許請求の範囲第１２項に記載の方法。
  14. （１４）特許請求の範囲第１項から第１１項に記載のエ
    ラストマー組成物と加硫配合成分との配合物から成る未
    加硫エラストマー組成物。
  15. （１５）特許請求の範囲第１４項に記載のエラストマー
    組成物を加硫することにより形成されたトレッドを有す
    るタイヤ。
JP62303059A 1986-12-02 1987-11-30 エラストマー及びこれを含有するタイヤ Pending JPS63142054A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009256467A (ja) * 2008-04-16 2009-11-05 Asahi Kasei Chemicals Corp 動的架橋組成物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4843120A (en) * 1986-09-29 1989-06-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition
GB8918702D0 (en) * 1989-08-16 1989-09-27 Shell Int Research Process for the preparation of random solution copolymers of conjugated dienes and vinyl aromatic compounds
US5241008A (en) * 1991-09-03 1993-08-31 Bridgestone/Firestone, Inc. Process for producing continuously tapered polymers and copolymers and products produced thereby
US5239009A (en) * 1991-10-16 1993-08-24 The Goodyear Tire & Rubber Company High performance segmented elastomer
DE69510756T2 (de) * 1994-12-16 1999-12-02 Yokohama Rubber Co Ltd Kautschukmischung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
TW345589B (en) * 1997-12-13 1998-11-21 Taiwan Synthetic Rubber Corp Tread rubber suitable for high performance tire
GB2333298B (en) * 1997-12-13 1999-09-01 Taiwan Synthetic Rubber Corp Rubber for a high-performance tire tread
EP1498438B1 (en) * 2002-04-25 2010-08-25 Asahi Kasei Chemicals Corporation Block copolymer and composition thereof
US7441572B2 (en) 2004-09-17 2008-10-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a tread containing immiscible rubber blend and silica
JP5303934B2 (ja) * 2005-05-11 2013-10-02 日本ゼオン株式会社 ブロック共重合体、およびそれを含んでなる樹脂組成物とその製造方法
CN101273072B (zh) * 2005-07-29 2010-12-22 日本瑞翁株式会社 嵌段共聚物及其制备方法、树脂改性用组合物、以及改性树脂组合物及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB167677A (en) * 1920-07-29 1921-08-18 Smith & Coventry Ltd Improvements in drilling machines
US3526606A (en) * 1966-11-24 1970-09-01 Asahi Chemical Ind Compositions comprising a block copolymer,rubber and a process oil
JPS6035938B2 (ja) * 1977-04-27 1985-08-17 日本ゼオン株式会社 氷上摩擦抵抗の優れたゴム材料
GB1603847A (en) * 1977-09-09 1981-12-02 Dunlop Ltd Tyres
JPS5575441A (en) * 1978-12-04 1980-06-06 Asahi Chem Ind Co Ltd Styrene resin composition having excellent impact resistance
SE453298B (sv) * 1980-03-07 1988-01-25 Shell Int Research Elastisk sampolymer lemplig for anvendning i deck och sett for framstellning derav
US4433109A (en) * 1980-12-17 1984-02-21 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Styrene-butadiene block copolymer
JPS57108142A (en) * 1980-12-26 1982-07-06 Bridgestone Corp Rubber composition for tire
JPS6026016A (ja) * 1983-07-21 1985-02-08 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ブロツク共重合体組成物及びその製法
JPS60192739A (ja) * 1984-03-15 1985-10-01 Japan Synthetic Rubber Co Ltd ブロック共重合体
JPH0662727B2 (ja) * 1984-08-27 1994-08-17 日本合成ゴム株式会社 ゴム組成物
JPS61197645A (ja) * 1985-02-28 1986-09-01 Yokohama Rubber Co Ltd:The タイヤトレツド用ゴム組成物
US4616065A (en) * 1985-04-15 1986-10-07 Gencorp Inc. High trans butadiene based elastomeric block copolymers and blends
US4843120A (en) * 1986-09-29 1989-06-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber composition
JPS63112648A (ja) * 1986-10-30 1988-05-17 Sumitomo Chem Co Ltd タイヤトレツド用ゴム組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009256467A (ja) * 2008-04-16 2009-11-05 Asahi Kasei Chemicals Corp 動的架橋組成物

Also Published As

Publication number Publication date
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GB2200123B (en) 1990-06-13
AU600775B2 (en) 1990-08-23
ATE89025T1 (de) 1993-05-15
DE3785729D1 (de) 1993-06-09
US4940756A (en) 1990-07-10
ZA878987B (en) 1988-05-26
ES2041677T3 (es) 1993-12-01

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