JPS63139967A

JPS63139967A - 一液型接着剤

Info

Publication number: JPS63139967A
Application number: JP28860186A
Authority: JP
Inventors: Soichiro Kozuka; 小塚　壮一郎; Sumiyuki Yoshikawa; 吉川　純行; Tetsuya Kojimoto; 哲哉柑本
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 1986-12-02
Filing date: 1986-12-02
Publication date: 1988-06-11
Anticipated expiration: 2010-11-22
Also published as: JPH07108967B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は一液型で化学反応かつ溶剤乾燥型の接着剤に関
する。

〔従来の技術〕

従来、−波型で化学反応かつ溶剤乾燥型の接着剤は、ゴ
ムに充填材やフェノール樹脂などを加えて混練し、得ら
れた混線物を溶剤に熔解させることによって調製されて
いた（例えば、「接着剤ハンドブック」、日本接着剤協
会編、日刊工業新聞社発行、第３２６頁）。

また、カルボキシル基を有するゴムを用い、酸化亜鉛、
酸化マグネシウムなどの金属酸化物で架橋することによ
って、耐熱性を向上させるようにした接着剤も提案され
ている（例えば、上記「接着剤ハンドブック」の第３３
６頁）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記のようにゴムを充硬材やフェノール
樹脂などと混練し、溶剤に熔かした接着剤は、耐熱性に
乏しく、また、カルボキシル基を有するゴムを用い、金
属酸化物で架橋することによって耐熱性を向上させるよ
うにした接着剤は、使用されているゴムの分子量が約１
５万と高いため、ゲル化がはやく、製造上ならびに貯蔵
安定性において問題があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、ゴム、フェノール樹脂および溶剤を含有する
一液型で化学反応かつ溶剤乾燥型の接着剤に、活性水素
を有するアミンを添加することによって、耐熱性を向上
させたものである。

また、分子量が小さく、かつカルボキシル基を有するゴ
ムを添加し、該ゴムを金属酸化物で架橋することによっ
て、ゲル化を防止しつつ、耐熱性をより一層向上させる
ようにしたものである。

すなわち、活性水素を有するアミンを添加することによ
って、フェノール暑射脂と上記活性水素を有するアミン
とが常温下、溶液中で反応し、フェノール樹脂が重合し
て耐熱性が向上する。また、カルボキシル基を有するゴ
ムを添加した場合、カルボキシル基がアミンにより活性
化され、金属酸化物との反応性が高められて架橋が促進
され、このアミンによる架橋促進作用と、上記のアミン
によるフェノール樹脂を重合させる作用とが相剰的に働
いて、耐熱性がより一層向上するようになるのである。

また、カルボキシル基を有するゴムが低分子量であるこ
とにより、分子量の大きいカルボキシル基を有するゴム
を用いた場合のようなゲル化が抑制され、製造上ならび
に貯蔵安定性の問題も解消されるのである。

本発明において、活性水素を有するアミンとしては、例
えばオレイルアミン、オクチルアミン、ステアリルアミ
ンなどのモノ脂肪族アミン、ジエチルアミン、ジェタノ
ールアミン、ジステアリルアミンなどのジ脂肪族アミン
、インホロンジアミンなどの脂環式アミン、ジフェニル
ジアミノメタン、フェニレンジアミンなどの芳香族アミ
ン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシ
リレンジアミンなどのジアミン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン
などのポリアミンなどが用いられる。

この活性水素を有するアミンの添加量は、ゴム１００重
量部に対して０．５〜２０！！！量部にするのが好まし
い、これはアミンの添加量はフェノール樹脂の配合量と
かかわりを有しており、フェノール樹脂が一般にゴム１
００重量部に対して５０〜１００重量部配合さ置部こと
から、アミンの添加量が上記範囲より少なくなると、フ
ェノール樹脂を重合させて耐熱性を向上させる作用が不
充分となり、一方、アミンの添加量が上記範囲より多く
なると、アミンの添加によりコストアップを招くにもか
かわらず、耐熱性を向上させる効果はそれほど向上せず
、また、アミンの添加量が著しく多くなった場合には、
アミンがフェノール樹脂をゲル化させたり、あるりは可
塑剤的に作用して接着剤の凝集力を低下させるおそれが
あるからである。

ゴムとしては、例えばニトリルブタジェンゴム（以下、
ＮＢＲという）、クロロプレンゴム、天然ゴム、スチレ
ンブタジェンゴム、ブチルゴム、再生ゴムなどが用いら
れる。もとより、これらのゴム同士をブレンドしたもの
も使用することができ、また、これらのゴムに伯のゴム
をブレンドしたものも使用することができる。さらに、
上記ゴム中にカルボキシル基を有し、かつ数平均分子量
が１０，０００以下のゴムを添加すると、このカルボキ
シル基を有するゴムは、金属酸化物が存在すると、金属
酸化物によって架橋され、接着剤の耐熱性をより向上さ
せ、かつ分子量が小さいのでゲル化を起こさせないとい
う顕著な効果を発揮する。そして、このようなカルボキ
シル基を有し、かつ数平均分子量がｉｏ、ｏｏｏ以下の
ゴムの添加量としては、該ゴムが全ゴム成分中３重量％
以上になるように添加するのが好ましい。

フェノール樹脂は、ノボラック型、レゾール型のいずれ
も使用可能であり、溶剤としては、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケト
ン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、さら
にはトルエン、キシレンなど、この種の接着剤に通常使
用される溶剤をすべて用いることができる。

接着剤の調製にあたっては、上記ゴム、フェノール樹脂
、活性水素を有するアミン、溶剤を必須成分とし、要す
れば、さらに酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどの金Ｈ酸
化物や、老化防止剤その他の添加剤などが用いられる。

各成分の量は特に限定されることはないが、通常、ゴム
１００重量部に対して、活性水素を有するアミンを０．
５〜２０Ｍ量部、フェノール樹脂を５０〜１００重量部
にするのが好ましい、また金属酸化物、老化防止剤その
他の添加剤を要する場合は、金属酸化物をゴム１００重
量部に対して５〜１５重量部にするのが好ましく、老化
防止剤その他の添加剤はそれらの用途に応じて適宜配合
量を決定するのが好ましい。なお、上記のようにフェノ
ール樹脂の量をゴム１００重量部に対して５０〜１００
重量部にするのが好ましいというのは、従来と同様の考
えに基づくものであるが、フェノール樹脂の量が前記範
囲より少なくなると充分な接着強度が発揮できず、また
フェノール樹脂の量が前記範囲より多くなると接着強度
は向上するが脆くなる可能性があるからである。

そして、溶剤は、接着剤の使用の態様に応じて接着剤が
通した粘度になるように用いればよく、その使用量は特
に限られることはないが、通常、接着剤中の固形分が２
０〜６０重量％、好ましくは２５〜４０重量％程度にな
るような量が選ばれる。

接着剤の調製は、通常、ゴムを素線し、それをアミン、
フェノール樹脂などとともに溶剤に熔解させつつ混合す
ることによって行われる。また金属酸化物や、老化防止
剤その他の添加剤を用いる場合は、通常、ゴムと金属酸
化物や老化防止剤その他の添加剤をあらかじめ混練して
おき、得られた混練物をアミン、フェノール樹脂などと
ともに溶剤に熔解させつつ混合することによって接着剤
がｍ製される。もとより、各成分をあらかじめ混練して
おき、得られた混線物を溶剤に溶解させる調製方法も採
用することができる。

また、ゴム、フェノール樹脂および溶剤を含有し、すで
に接着剤として調製されたものの中に活性水素を有する
アミンを添加することも可能であるが、アミンを均一に
分散させるための混合にかえって長時間を要するので、
通常は前記のようにアミンをゴム、フェノール樹脂など
とともに溶剤に熔解させつつ混合する方法が採用される
。なお、特許請求の範囲などでは本発明の特徴を明確に
するために活性水素を有するアミンが添加される旨記載
されているが、それは上述のように特徴を明確にするた
めであって、本発明の接着剤がすでに接着剤として調製
済のものの中に活性水素を有するアミンを添加すること
によってのみ調製されるものであるということを意味す
るものではない。

〔実施例〕カルボキシル基含有ゴムとして日本ゼオン（株）のＮＢ
ＲＤＮＩＱ３　　（商品名）を用い、アミンとしてオレ
イルアミンを用いて、第１表に示す配合により接着剤を
調製し、アミンの添加効果、その配合量、ＤＮ１０３の
効果などを調べ、その結果を第２表に示した。なお、Ｄ
Ｎ１０３は日本ゼオン（株）製のＮＢＲの商品名で、そ
の内容は数平均分子量１５万のＮＢＲにカルボキシル基
を０．００７（ＥＰＨＲ，ただし、ＥＰＨＲとはゴム１
００　ｇに対する当量を示す）含有する数平均分子量３
，０００のＮＢＲを約１Ｏｆ！ｉｔ％ブレンドしたもの
である。

第１表に示す１３Ｆ［の配合に基づき、まず、ゴム、老
化防止剤、酸化亜鉛をニーグーにて混練し、得られた混
練物をアミン、フェノール樹脂などとともにアセトンに
固形分が一定濃度（約３７重量％）になるように熔解さ
せつつ混合して接着剤を調製した。

接着試験は、被接着体として二軸延伸ポリエステルシー
トとＳＢＲバッキング人工芝（スチレンブタジェンゴム
を裏打ちした人工芝）を用い、第１図に示すように、二
軸延伸ポリエステルシート２上に接着剤１によってＳＢ
Ｒバッキング人工芝３ａ、３ｂを接着することにより試
験体を作製し、２週間室温で放置後、人工芝３ａ、３ｂ
を左右に引っ張ってその剪断剥離強度を測定することに
よって行った。試験条件は、引張速麿を１００ｍ５＋／
＋ｎｉｎとし、試験温度としては５０℃で２時間放置（
＃生）ｌ＆５０℃で測定する場合とそのような加ａｔ生
を行うことなく常温下で測定する場合との両方を採用し
た。なお、比較例４はゲル化を生じ、接着剤としての機
能を喪失したので接着試験は行わなかった。

第１〜２表に示すように、アミンを添加した実施例１〜
３は、アミンを添加していない比較例１〜３に比べて、
耐熱性を示す５０を試験の結果において、それぞれ接着
強度の向上が認められた。すなわち、アミンの添加の有
無だけが異なる実施例１と比較例１を比較すると、アミ
ンを添加した実施例１は５０℃試験で比較例１より４０
．ｏｋＪｒ１５ｃｓ接着強度が大きく、また、実施例２
と比較例２とでは、アミンを添加した実施例２の方がア
ミンを添加していない比較例２より３６．９に＋ｒ／　
５　ｃｍ接着強度が大きかった。また、実施例３と比較
例３とでは、アミンを添加した実施例３の方がアミンを
添加していない比較例３より１９．４ｋｇ／　５　ｃｍ
接着強度が大きかった。この結果より、アミンの添加に
より耐熱性が向上することが明らかであり、またカルボ
キシル基を含有するＤＮ１０３の使用により接着強度の
向上度合が大きくなり、耐熱性がより一層向上すること
も明らかにされた。

また、実施例４〜８の５０℃試験結果より、アミンはゴ
ム１００重量部に対して０．５重量部以上添加すると耐
熱性が向上することも明らかにされた。

そして、酸化亜鉛を添加した実施例２と酸化亜鉛を添加
していない実施例９とを比較した場合、実施例２は実施
例９より５０℃試験で接着強度が１０．６ｋｇ１５ｃｍ
太き（、カルボキシル基を含有するＤＮ１０３を用いた
場合、酸化亜鉛のような金属酸化物が存在すると、架橋
が進行し、耐熱性がより一層向上することも明らかにさ
れた。なお、カルボキシル基含有ゴムで分子量が大きい
Ｎ　Ｉ　Ｐ　ＯＬ１０７２（商品名）を用いた比較例４
は、前述のようにゲル化が生じ、接着剤としての機能が
消失して、接着試験をすることができなかったが、ＤＮ
１０３を用いたものはそのようなゲル化が生じなかった
。

また、ゴムが同組成で、オレイルアミンの添加量を０〜
ｌＯ重量部と変化させた比較例２、実施例４、実施例５
、実施例２、実施例６．７．８の５０℃試験での接着強
度とアミンの添加量との関係を図示すると第２図のとお
りである。

（発明の効果〕以上説明したように、本発明では、活性水素を有するア
ミンを添加することにより、耐熱性を向上させることが
できた。また、カルボキシル基を有する低分子量ゴムを
添加し、金属酸化物架橋をすることによって、ゲル化を
防止しつつ、耐熱性をより一層向上させることができた
。

【図面の簡単な説明】

第１図は接着試験を実施するための試験体を示す断面図
であり、第２図はアミンの添加量と接着強度との関係を
示す図である。ｌ・・・接着剤第　　ｌ　　図１・・・接着剤

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ゴム、フェノール樹脂および溶剤を含有し、活性
水素を有するアミンが添加されていることを特徴とする
接着剤。
（２）フェノール樹脂がゴム１００重量部に対して５０
〜１００重量部であり、かつ活性水素を有するアミンの
添加量がゴム１００重量部に対して０．５〜２０重量部
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の接
着剤。
（３）カルボキシル基を有し、かつ数平均分子量が１０
，０００以下であるゴムと、金属酸化物が添加されてい
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項
記載の接着剤。