JPS63139352A - 印刷版用修正液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ＞産業上の利用分野 本発明は、銀画像をインキ受理性にして利用するオフセ
ット印刷版において該印刷版上に形成された銀画像の不
必要な部分を親水性に変換させることにより、インキ受
理性を消去するオフセット印刷版用画像修正剤に関する
ものであり、更に詳しくは写真的に又は物理的な方法で
形成されたオフセット印刷版上の銀画像の不要な部分を
印刷工程における任意の段階で適宜、特定の処理剤によ
り表面を処理することによって特に印刷特性、基材等に
何ら支障をきたすことなく完全に親水化し、インキ受理
性をなくすことに関するものである。

通常、印刷分野においてこのような処理を「修正」と呼
んでいるので、以下本発明者らはそれに従う。

又、修正操作に使用する処理剤のことは「修正剤」と呼
ぶことにする。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 一般に、写真製版法で製造された印刷原版で生じる修正
の必要な個所としては、複写オリジナル中に既に存在す
るもの、露光の際に生じるもの、及びその伯不均−な現
像処理過程によって生じるものなどがある。

すなわち、たとえば、複写オリジナル中に不必要な画像
が存在していたり、塵および汚物微粒子、指紋または他
の汚れが存在していたり、あるいは各種の原稿をはり合
わせて作った原稿を使用する場合、露出時において影が
写し出されたりする。

良好な印刷物を得る為にはこれらの個所はいずれも製版
、印刷の段階で修正されなければならない。

一般的に言って修正操作は不可欠のものであり製版、印
刷の工程の任意の段階で必要なβ正が可能であることが
望ましい。

銀画像をインキ受理性として利用するオフセラ１〜印刷
版の不必要な画像の修正法として多くの試みがなされた
。

たとえば特開昭４８’−９２’１０１、開明５ｌ−２１
９ＯＬ同昭５４−５３００２、同昭５９−９６６１等に
記載されたメルカプトまたはチオン基と親水性基を有す
る化合物は、確実にかつ殆んど瞬間的な反応で銀画像を
親水化することが可能である。

また、特開昭４８−４１８０８には、赤面塩やＥＤＴＡ
金属塩の如き銀の酸化剤とチオシアン酸塩からなる修正
剤が記載されている。

ざらに、本発明者等により有機酸第２鉄錯塩とハロゲン
化物（例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム、沃化カ
リウム等）から成る修正剤も別途提案されている。

ところで、銀画像をインキ受理性として利用する平版印
刷版に用いられるこれら修正剤は、銀画像形成後の修正
は可能であるが、一旦、親油化処理（一般にメルカプト
化合物が用いられる。特公昭４８−２９７２３゜）した
後とか、印刷を開始した後の修正は困難または事実上不
可能でおった。

この問題を解決する方法として特開昭５１−２１９０１
に於ては微粒子粉末を用いることが提案されているが、
この方法は修正ムラによる汚れが出易く、また修正ペン
方式に適用し難いという問題があった。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、親油化処理後おるいは印刷後であって
も修正ができる修正液を提供することでおり、また修正
ペン方式に適した修正液を提供することである。

（Ｄ）発明の構成 本発明の上記目的は、銀画像をインキ受理性として利用
するオフセット印刷版用修正液に於て、非フッ素化ベタ
イン型界面活性剤を含有することを特徴とする印刷版用
修正液によって達成された。

非フッ素化ベタイン型界面活性剤の具体例を以下に示す
。

ｈ３ ｅ　　　ｅ Ｃｔｌ３ ＣＩ　６Ｈ３３−Ｃｔｌ　−ＣＯＯ し ■ （ＣＨ３）３ （３〉 Ｃ１ｏｔｉ　ｚｌ−ＣＨ−ＣＯＯ １゜ ＣＨ３ ＣＨ３ ―　　　。

Ｃ１ｇｆｈ７−０−ＣＬ−Ｎ　−ＣＨ２−ＣＯＯＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ Ｃｌ　２Ｈ２５−Ｓ−にＨ２−Ｎ−１；Ｈ２ＵＵＵΦ ＣＪｓ　　Ｃ２Ｈ３ Ｃ２Ｈｓ　　　ＣＨ２０Ｃ１８１１３７ＣＩ（２ＣＯＯ
Ｈ ＣＨ３ １Φ　　ｅ Ｃ２１１４０Ｈ 非フッ素化ベタイン型界面活性剤が親油化処理後あるい
は印刷後の修正を良好に出来るようにする理由は明らか
ではない。しかし、アニオン型、カチオン型さらにはフ
ッ素化ベタイン型の各界面活性剤では、本発明の効果は
無いか、有っても極めて不満足である。

非フッ素化ベタイン型界面活性剤の使用量は、修正液１
ｆｌ当り０．００１〜１ｇの範囲を目安にすることがで
きる。

本発明の修正液は、修正剤として前記したような種々の
化合物を用いることが出来る。特に好ましいのは、有機
酸第２鉄錯塩のような銀の酸化剤と銀イオンを銀錯塩あ
るいはハロゲン化銀に変換する化合物を用いる場合であ
る。有機酸第２鉄錯塩の好ましい例はアミノポリカルボ
ン酸第２鉄塩であるが、ホスホン酸第２鉄塩なとも使用
することができる。

有機酸第２鉄錯塩は、錯塩の形で使用するのが普通であ
るが、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸
第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などと有
ｉ酸を用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させても
よい。

アミノポリカルボン酸第２錯塩は、第２鉄イオンとアミ
ノポリカルボン酸又はその塩との鏡体である。

アミノポリカルボン酸及びその塩の代表例としては、エ
チレンジアミンテトラ酸Ｍ　（ＥＤＴＡ）、ＥＤＴＡジ
ナトリウム塩、ＥＤＴＡジアンモニウム塩、ＥＤＴＡテ
トラ（トリメチルアンモニウム）塩、ＥＤＴＡテトラカ
リウム塩、ＥＤＴＡテトラナトリウム塩、ＥＤＴＡトリ
ナトリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ジエ
チレン１〜リアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、エ
チレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−ＮＳＮ”
、Ｎ−一トリ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキ
シエチル）−Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−トリ酢酸トリアンモニウ
ム塩、プロピレンジアミンテトラ酢酸、プロピレンジア
ミンテトラ酢酸ジナトリウム塩、ニトリロトリ酢酸、ニ
トリロトリ酢酸トリナトリウム塩、シクロヘキサンジア
ミンテトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジ
ナトリウム塩、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリ
シン、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジ
アミンテトラプロピオン酸などが挙げられる。

また、ホスホン酸又はその塩の代表例としては、ジエチ
レントリアミンペンタメチレンホスホン酸、シクロヘキ
サンジアミンテトラメチレンホスホン酸、トリエチレン
テトラミンへキサメチレンホスホン酸、グリコールエー
テルジアミンテトラメチレンホスホン酸、１，２−ジア
ミノプロパンテトラメチレンホスホン酸、メチルイミノ
ジメチレンホスホン酸、１，３−ジアミノプロパン−２
−オールテトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
テトラメチレンホスホン酸などが挙げられる。

これらの有りａ酸と既述した第２鉄塩の任意の組み合わ
せの有機酸第２鉄塩が使用できる。

有機酸第２鉄錯塩は、インキ受理性として利用する銀画
像を酸化するためのものであり、一般に親油性を強化す
るために用いられるメルカプト化合物等が強固に吸着し
ている銀画像を酸化するには、比較的多量に用いるのが
よい。一般には修正剤溶液１１当り０．０５〜１．０モ
ル、好ましくは０゜１〜０．５モルの範囲がよく、２種
以上組み合わせても良い。

有機酸第２鉄錯塩と組み合わせる化合物は、可溶性臭化
物、可溶性沃化物が好ましい。

可溶性臭化物、可溶性沃化物とは、修正剤溶液の溶媒に
可溶性の臭化物および沃化物を意味する。

通常は、該溶媒の一部又は全部は水が用いられるから、
水溶性の臭化物または沃化物、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化アンモニウムなどが具体例として挙げ
られる。

可溶性臭化物あるいは可溶性沃化物の量は、修正剤溶液
１１当り０．３モル以上は必要であり、好ましくは０．
５モル以上で溶解可能な量までである。

２種以上組み合わぜてもよい。

有機酸第２鉄塩と組み合わせる化合物の他の例は、ハロ
ゲン化銀錯塩形成剤、例えばチオシアン酸塩、チオ硫酸
塩などである。

本発明の修正液は、水、各種アルコールあるいはそれら
の混合溶剤を溶媒として用いるのが好ましい。

また、カルボキシメチルセルロース ルアルコール、グリセリン等の液を粘稠にする為の要素
、又、色素、有機あるいは無機の顔料など液を着色させ
る為の要素として含むことができるが、これらは必須の
要素ではない。

さらに、前記特開昭５１−２１９０１号に記載されてい
るような微粒子粉末あるいはアミノアルコール等を含む
こともできる。

本発明の修正剤は、安定でありしかも無臭である。また
迅速・完全に修正でき、修正した後に強く摩擦しても修
正部にインキが乗ることはない。

従って、より多数の印刷を行うことかできる。

本発明の銀画像をインキ受理性として利用するオフセッ
ト印刷版としては、特公昭４８−３０５６２号、特開昭
５３−２１６０２号、米国特許３。

７２１、５５９号、同第３，４９０，９０５号などの他
、米国特許第３，４５４，３９８＠、特開昭５３−９６
０３号などのハロゲン化銀画像をインキ受理性とするオ
フセット印刷版が包含される。

（Ｅ）実施例 実施例１ 特開昭５３−２１６０２号明細書の実施例１に記載され
ているオフセット印刷版（プレートＮｏ．３）の物理現
像核層にハイドロキノン１．０９／ｍ含有させる以外は
同様にして平版印刷材料を作製した。

該平版印刷材料を像に従って露光した侵、下記処方の転
写現像液に３０℃で３０秒間浸漬し、転写現像を行ない
、引き続いて、下記処方よりなる停止液中に、３０秒間
（２５℃）浸漬し、スクィーズして余分な液を除き、材
料を大気条件下に乾燥した。

（転写現像液） 〔停止液〕 かくして得られた印刷版を、オフセット印刷機ニー・ビ
ー・ディック３５０ＣＤ　（Ａ、Ｂ、Ｄｉｃｋ３５０Ｃ
Ｄ商品名）に装着し、処方（Ｅ）なる液で版面を拭いた
後印刷を行なった。印刷室は２２°Ｃ１湿度６０％であ
った。

（Ｅ） インキの送りを止めて版面からインキを除去した。次い
で下記第１表に示す化合物および量を用いて修正液を調
合し、フェルト修正ペンに充填した。上記平版印刷版の
修正すべき部分をこれらの修正ペンで擦りながら修正し
た。

再び印刷を開始して５０枚目、２，５００枚目及び５．
　ＯＯＯ枚目における修正部分のインキ受理性（地汚れ
）を下記の評価基準で評価し、第２表に示した。

修正評価 Ｏ・・・・・・インキを全く受理しない。

△・・・・・・僅かにインキ受理性がある。

×・・・・・・完全なインキ受理性がある。

（以下余白） 第１表 （９／水１００ｄ） 比較化合物Ａニドデシルベンゼンスルホン酸塩比較化合
物Ｂニジ（２−エチル）ヘキシルスルホコハク酸塩 比較化合物Ｃ： 第２表 実施例２ 実施例１の処方（Ｅ）の親油化液で版面を処理した後に
実施例１の修正ペンで修正し、その後印刷した。実施例
１と同様の結果であった。

実施例３ 下記の修正液を充填した修正ペンを用いて実施例１及び
実施例２の方法に従って修正し、印刷した。いずれも良
好な修正効果が確認された。

く修正液〉 実施例４ 実施例３を繰返した。但し、修正液として下記のものを
使用した。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｄ
チオグリコール酸　　　　　　　　　　２ｍ１例示化合
物（１）１０％液　　　　　　　２ｄ（Ｆ）発明の効果 本発明の修正液は、銀画像の親油化処理後おるいは印刷
後であっても、修正が可能であり、特に修正ペン方式に
適している修正液である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）銀画像をインキ受理性とするオフセット印刷版用
   修正液に於て、非フッ素化ベタイン型界面活性剤を含有
   することを特徴とする印刷版用修正液。