JPS63134284A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は発色感度が著しく優れた感熱記録体に関するも
のである。

（従来の技術および問題点） 感熱記録体は、熱エネルギーによシ文字、図形等の画像
を記鎌体上に発現させるものであり、近時各種プリンタ
ー記録計、ファクシミリ、ＰＯＳラベル、自動改札外、
等の分野に＠広く使用されるようＫなって来た。感熱記
鋒方式には種々あるが、画像の鮮明さ、解像力、画像の
色調等の点から、染料前駆体である例えばクリスタルバ
イオレットラクトン（ＣＶＬ）の如き発色性ラクトン化
合物と、それを発色させる酸性物質とを使用する方式が
主力罠なっている。この方式では、酸性物質として従来
より常温では固体であるが、加熱により溶融液化して酸
成分として働くビスフェノールＡの如きフェノール化合
物が使用されている。

この際、感熱材料としては白色度が高いこと、保存して
いてもその白色度が低下しにくいことなども要求される
。そして通常、鮮明な発色をうるためには、１４０〜１
５０℃程度の温度に、ある程度以上の時間保つ必要があ
る。そのため、より早くよシ鮮明に発色させるべく種々
のアプローチが広く研究され報告されている。例えば増
感剤としてステアリン酸アミド等を添加する方法（特開
昭５４−１３９７４０号公襲）や酸性物質としてｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル等を用いる方法（％開昭５４
−７４７６２号公報）等があるが、これらの公報に記載
された方法は、発色感度を向上させるとは言え、未だ満
足できるものではなかった。

（問題点を解決するための手段） かかる状況に鑑み、本発明者等は、種々検討の結果、従
来の増感剤に較べ、向上効果が著しく優れた化合物を見
い出し、本発明を成すに至った。

すなわち本発明は、発色性ラクトン化合物と酸性物勿と
によシ感熱発色させる感熱記録体において、増感剤とし
て一般式 ％式％（） 〔式（Ｉ）又は式（ｎ）中、ｎは２〜６の整数、ｍは１
〜１３の整数、ｌは２〜６の整数、ｋは１〜１１の整数
をそれぞれ示す。また式（Ｉ）および式（Ｉｔ）中、Ｘ
は塩素原子、臭素原子又は沃素原子を示し、Ｒはアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、
フェナシル基又は複素環基であって、かつアルキル基、
アリール基、アラル中ル基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールカルボニル
基、アリールスルホニル基、ニトロ基又はハロゲン原子
が置換されていてもよい基を示す。〕 で表わされるハロゲン化脂肪族カルボン酸エステルの少
なくとも１舛を含有することを特徴とする感熱記録体を
提供するものである。

本発明の感熱記録体は、発色部および非発色部の安定性
に優れておシ、その上発色感度に著しく優れている。こ
の理由については明確ではないが、次の如く推測するこ
とができる。本発明において増感剤として使用する一般
式（Ｉ）又は（Ｕ）で表わされるハロゲン化脂肪族カル
ボン酸エステルは、常温では何ら作用しないが、加熱さ
れて溶融液化されると、同様に解融液化された酸性物質
、例えばビスフェノールＡによシ速かに加水分解され、
よシ酸性の強いハロゲン化脂肪族カルボン酸を生成する
ので、これにより発色性ラクトン化合物の開環が促進さ
れ、発色が著しく加速されるものと思われる。

本発明で用いる増感剤としては、前記一般式（Ｉ）又は
（ＩＩ）で表わされるハロゲン化脂肪族カルボン酸が挙
げられるが、なかでも常温での安定性と加熱時の発色感
度とに特に優れる点で、一般式ＣＩ）中のｎが２〜５の
整数、ｍが１〜３の整数、一般式（ＩＴ）中の！が２〜
５の整数、ｋが１〜３の整数であって、かつ一般式（Ｉ
）および（ＩＩ）中のＸが廖素原子又は臭素原子、Ｒが
フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ベンジルフェ
ニル基、）ＩＪフェニルメチル基、フェノキシメチル基
又はこれらの置換誘導体である構造のものが好ましい。

具体例としては、下記構造式（１１〜Ｑ３で表わされる
化合物が好ましく、なかでも構造式（１１〜（７１の化
合物が特に好ましい。

ｒ　　０ 本発明で用いる発色性ラクトン化合物としては、例えば
下記のもの等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）７タリド
、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
シメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレット
ラクトン＝ＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−アミノフタリド、３．３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ニトロフタリド、３
．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、
３，３−ビス３−ジメチルアミン−７−メチルフルオラ
ン、６−ジニチルアミンー７−クロロフラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミン−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（Ｎ−メチル
アニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
−メチル−Ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノ−７−ｏ−クロルアニリノフルオ
ラン等のフルオランフタリド類、ローダミンＢラクタム
の如きラクタム類、３−メチルスピロジナフトピラン、
３−エチルスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロ
ナフトピラン等のスピロピラン類などが挙げられる。も
ちろん、これらの化合物は無色ないし淡色で酸性物置と
反応して発色するものでなければならない。

また、酸性物質とは、常温で固体であシ、６０〜１８０
℃位に加熱されたとき溶融液化して前記発色性ラクトン
化合物のラクトン環ｆｔ開環し、発色させるものであれ
ばよく、いずれも増感剤の存在下で良好に機能する。例
えは、下記のもの等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。

４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノ
ン、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、２．２’−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）、２．２’−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４１−インプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ）、４．４′−イソプロピリデンビス（２−
クロロフェノ−”）、’４．４′−イソプロピリデンビ
ス（２−メチルフェノール）、４．４′−エチレンビス
（２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−
ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１．１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２．２′
−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）　　ｎ　−へブタン
、　　４　、４’−シクロヘキシリデンビス（２−イン
プロピルフェノール）、４．４’−スルホニルビスフェ
ノール、サリチル酸アニリド、ノボ２ツク型フエノール
樹脂、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる
。

これらの酸性物質は発色性ラクトン化合物１００重量部
（以下、単に部と略す）Ｋ対して通常１０〜ｔ０００部
、好ましくは１００〜５００部使用する。

増感剤は、酸性物質１００部に対して通常１〜１，００
０部、好ましくは３０〜１００部使用する。

発色性ラクトン化合物、酸性物質及び増感剤は、いずれ
も微粒子好ましくは粒子径数ミクロン以下の微粒子の形
で使用する。

感熱記録体を製造するには、一般に知られた種々の方法
が可能であるが、通常は■発色性２クトン化合物、酸性
物質及び増感剤を水に分散させた塗液を調製し、これを
シート基材に塗布する方法、■発色性ラクトン化合物と
酸性物５ｉヲ別々に水に分散させた塗液をｙＡ製し、そ
の少くとも一方に増感剤を含有させておき、それらの塗
液をシート基材に積層塗布する方法などを採用すること
ができる。もちろん、上記の塗液にはバインダーとして
、例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、テンプン類、スチレン−マレイン酸共重合体の如き
水性バインダーを添加する。

そのほか、上記塗液中には性能向上のため必要に応じて
ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、
炭酸カルシウム等の充填剤、ポリエチレンワックス、パ
ラフィンワックス等の滑剤、耐水化剤、その他の種々の
薬剤を添加することができる。更Ｋまた上記塗液中には
種々の薬剤を水に分散させるための各種分散剤を添加す
ることができる。

塗液はその乾燥Ｘｔがシート基材１−当シ一般に２〜１
２９となるようにシート基材に塗布し、次いで常温ない
し５０℃位で乾燥させることＫよって本発明の感熱記録
体が得られる。

シート基材としては、紙が一般的であるが、そのほか合
成樹脂シート、不織布シート等も適宜使用することがで
きる。

（発明の効果） 本発明の感熱記録体は、発色感度が極めて高く、しかも
発色部および非発色部の安定性にも優れるという利点を
有する。

（実施例） 次に実施例、比較例および試験例により本発明をより具
体的に説明するが、本発明はこれによシ何等限定される
ものではない。尚、例中の部および％はすべて重量基準
である。

実施例１ Ａ液（色素液） ３−Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン　　　　　　　　１．（１構造式
（！）のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステル　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．０部１０％ポリビニル
アルコール水溶液　　　　　３．０部水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．０部計　　　　
　　　　　　　　　　　　　１ｔＯ部Ｂ液（酸性物質液
） ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　　　３．
０部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　６．０部ス
テアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　０５部１０
％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　７．０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＣＬＯ
部計　　　　　　　　　　　　　　　　２３．５部上上
記液液よびＢ液を別個に配合し、それぞれペイントコン
ディショナーで粉砕分散させて塗液原液を得た。

次いでＡ液１ｔＯ部とＢ液２３．５部とを混合して感熱
塗液とし、それを６４．５９　／ｍ、”の上質紙上に乾
燥後の塗布量が８９７ｍ”となる様に塗布し、乾燥して
本発明の感熱記録体を得た。

この記録体は発色ａ、産、発色部および非発色部の安定
性に優れるものであった。

実施例２〜１２ 構造式（１）のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステルの
代わシに構造式（２）〜ａ３のハロゲン化脂肪族カルボ
ン酸エステルを用いた以外は実施例１と同様にして本発
明の感熱記録体を得た。

これらの記録体はいずれも発色感度、発色部および非発
色部の安定性に優れるものであった。

実施例１３ 構造式（１）のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステルの
添加量を１．０部に変更し７、Ａ液の使用量を１０部と
した以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録体を
得た。

この記録体は発色感度、発色部および非発色部の安定性
に優れるものであった。

実施例１４ 構造式（１１のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステルの
添加ｔを４．０部に変更し、Ａ液の使用ｔを１３部とし
た以外は実施例１と同様にして本発明の感熱記録体を得
た。

この記録体は発色感度、発色部および非発色部の安定性
に優れるものであった。

比較例１ 構造式（１）のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステルの
添加を省略し、Ａ液の使用ｔを９．０部とした以外は実
施例１と同様にして比較対照用の感熱記録体を得た。

この記録体は発色感度に劣るものであった。

比較例２ 構造式（りのハロゲン化脂肪族カルボン酸エステルの代
わシにステアリン酸アミド（＃膚１００℃）を用いた以
外は実施例１と同様にして比較対照用の感熱記録体を得
た。

この記録体は発色感度、発色部および非発色部の安定性
に劣るものであった。

比較例３ 構造式（１）のハロゲン化脂肪族カルボン酸エステルの
添加を省略し、Ａ液の使用量を９部とすると共に、ビス
フェノールＡの代わシにｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルを用いた以外は実施例１と同様にして比較対照用の感
熱記録体を得た。

この記録体は発色感度および発色部の安定性に劣るもの
であった。

試験例１ 実施例１〜１４および比較例１〜６で得られた感熱記録
体の動的発色濃度、発色部および非発色部の安定性に関
する試験を以下の様に実施した。結果を表−１に示す。

−動的発色濃度の測定 松下電子部品■製Ｍ８Ｉ型サーマルヘッド印子装置を用
い、パルス幅［１５ミリ秒の条件でシート上に印字した
画像の濃度を米国マクベス社製マクベス濃度計几Ｄ−９
１８を用いて測定した。

・発色部および非発色部の安定性の評価１４０℃の熱板
に２．０　ｋｇ／ｄの圧力で１秒間押しつけて発色させ
た部分とこれ以外の非発色部分と衣、４０℃、９０％ル
Ｈの条件下で２４時間放置し、発色部および非発色部の
白化又は地肌カプリの程准七以下の基準で目視によシ評
価した。

１）発色部の評価基準 ◎−白化なし ○：白化はとんどなし Δ：白化あり Ｘ：著しい白化あシ ２）非発色部の評価基準 ◎：地肌カプリなし ○：地肌カブリはとんどなし △：地肌カブリあシ ×：著しい地肌カブリあシ 表　　−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 発色性ラクトン化合物と酸性物質とにより感熱発色させ
   る感熱記録体において、増感剤として一般式▲数式、化
   学式、表等があります▼・・・・・・・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （II） 〔式（ I ）又は式（II）中、ｎは２〜６の整数、ｍは
   １〜１３の整数、ｌは２〜６の整数、ｋは１〜１１の整
   数をそれぞれ示す。また式（ I ）および式（II）中、
   Ｘは塩素原子、臭素原子又は沃素原子を示し、Ｒはアル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基
   、フエナシル基又は複素環基であつて、かつアルキル基
   、アリール基、アラルキル基、アルキルオキシ基、アリ
   ールオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールカルボニ
   ル基、アリールスルホニル基、ニトロ基又はハロゲン原
   子で置換されていてもよい基を示す。〕 で表わされるハロゲン化脂肪族カルボン酸エステルの少
   なくとも１種を含有することを特徴とする感熱記録体。